第3章 第5节 有机合成-【勤径学升】2024-2025学年高中化学选择性必修3同步练测（人教版2019）

第五节有机合成 典型例题 [例1][解析]由乙烯和最终产物E(一种环状酯)，按照 自主学习探新知 图示条件进行推导。首先乙烯可与Br,(或CL,)加成得到 一、 1,2二澳乙烷（或1,2二氟乙烷），1,2二澳乙烷（或1,2 1.碳骨架官能团 二氟乙烷)水解得到乙二醇，乙二醇被氧化为乙二醛，乙 2.(1)①羧酸②胺(2)酸性高锰酸钾 二醛被氧化为乙二酸，最后乙二酸与乙二醇发生酯化反 (3)碳碳双键 应得到E。 3.加成消去 [答案](1)BrCH,一CH,Br(其他合理答案也可) 小试身手 HOCH:-CH,OH OHC-CHO HOOC-COOH 1.B (2)BrCH,-CH,Br+2NaOH.HOCH,-CH,OH+ 二、 2NaBr(其他合理答案也可) 1.(1)碳骨架构建官能团转化 (3)官能团的相互转化 (2)成本产率简便 针对训练 3.(2)a.CH,-CH,+H:OCH,CH.OH 1.D 浓HS0, b.CH2CH,+CL→CH,CH, △ 酯化（或取 CI CI 代)反应 CH,-CH,+2NsOH CH,-CH,+2N.CI 浓HS0, c. COOH △ -COOH CI OHOH CH.CH,OH 消去反应 -CH=CH, HO-C-C-OH+2CH CH,OHCOCH+ 02,Cn或 △ Ag,△ -COOH e. 00 COOC H 氧化反应 CH,CHO 2HO HBr,△ -C00H 4.较少少产率价廉易得温和简便分离提纯 取代反应 -CH,CH,Br 绿色化学 经济成本环境代价 要点二 小试身手 问题探究 2.A由CH,一CHCHO发生消去反应得CH,一CCHO, 提示：利用逆推法合成目标化合物。从严物入手，根据官 能团的转化关系，推出所需原料即可。本题合成路线可设 OH CH, CH, 计为产物→醛→醇→面代烃。对照原料与目标化合物 再与H,加成得到CH,CHCH,OH,然后发生消去 CC00H,需要在原料分子中引入一COOH,而碳 CH, 反应得到CH,一CCH,· CH, 骨架没有变化，可逆推需要先制得醛，然后依次制备醇、 CH, 卤代烃。在原料分子中引入应素原子可以利用加成反应 互动探究解疑难 来完成。 要点一 设计合成路线如下： 问题探究 BrBr 上提示：不能。应设计流程如下： -C-CH, C-CH, 水解 OH ONa CH,OH氢氧化的溶液 CH, CH, CH,OH OHOH OH ONa C CH化 CCHO-步化 Cu.O CHO新制的Cu(OHD, CH CH, △ △ ONa OH OH COONa H'. COOH幸 COOH COOH· COONa CH, CH, 典型例题 2.提示：由 0OcCH,转化成Om COONa的流程 [例2][解析]对比分析原料及目标产物的结构筒式可 COONa 知，该合成路线中需要考虑碳链的增长与官能团的转化 为OOCCH, -COONa (醛基→羧基→酯基)。第一步为在苯环上引入醛基；第 通入C0 -COONa 二步为醛基的氧化（用弱氧化剂，以防酚羟基被氧化）：第 OH 三步为酯化反应。 19 OH ONa 均为平面结构，通过单键的旋转，两个平面可以重合，甲 CHCL CHO 基中的一个氢原子通过单健的旋转也可以位于该平面， [答案] 10%NaOH溶液 故D分子中最多有17个原子共平面。 OH CHBrCH,Br ①银氢溶液/加热 COOH CH,CH,OH (3)D与Br发生加成反应生成E,则E为 ②H 浓HS0,△ OH CH, -COOCH,CH, 在KOH乙醇溶液的作用下可发生消去反应生成 CCH 针对训练 2.D氧装能与H,发生加成反应生成一氟环己烷，一氯环 ）:由(1)中分析可知，G的结构简式为 己烷在NaOH的醇溶液、加热条件下发生消去反应生成 环己烯，可以实现，A项不符合题意：甲苯与C1在光瓢 CH, 条件下发生甲基上的取代反应生成CH,C, CHO 。(4)由H→I的反应试剂和条件及I的结构 CH,Cl在NaOH的水溶液、加热条件下发生取代 简式可知，H为 CH-CHCOOH,与 反应生成《CH,OH,可以实现，B项不符合题意：乙 OH 烯与水发生加成反应生成己醇，乙醇发生催化氧化反应 七CHCH,发生酯化反应生成1，化学方程式为 生成乙醛，乙醛进一步祓氧化生成乙酸，可以实现，C项 滚硫蔽 不特合题意：乙烯与H2发生加成反应生成乙坑，但乙烷 n -CH-CHCOOH+ECH,-CH △ 在光黑条件下与C发生取代反应，其产物有多种，无法 OOCCH-CH- 控制反应只生成CH,CICH,CI,不可以实现，D项符合 题意。 ECH,一CH 十nH2O. 随堂巩固促应用 (5)①属于芳香族化合物，说明有某环：②能发生银镜反 1.D羧基不具有还原性，不能与氢气催化反应，无法还原 应，说明有醛基。其中满足核础共振氨谱有4组峰，且峰 为羟基，A错误：氢氧化钠醇溶液中卤代烃应该发生消去 CHO H,C CH, 反应生成烯经，B错误：炔烃和二烯烃在加聚反应后，分 子结构中仍然含有不饱和的碳碳键，C错误；乙醇和浓硫 面积比为6：2：1：1的结构简式为 或 酸在140℃的温度下可生成乙醚，在170℃的温度下可 CHO 生成乙烯，D正确。 2.A由题图可知，有机物A中含有碳碳双健，与H发生 加成反应生成有机物B,A项正确：有机物B是环能，与 H,O HC1发生开环反应生成有机物C,B项错误：有机物C中 OH 含有羟基，与HC】发生取代反应生成有机物 D(CH2CH,CHCH),C项错误：有机物D中的2个 (6)要合成《 CHCH,CH,,可根据题给流程图中A→ B,在苯环上引入丙酰基，再还原，丙酰基可根据已知信息 一C1被2个一CN取代生成有机物E,D项错误。 反应制得，共合成路线为CH,CH,COOH soc. 3.A由甲苯制取对氯基苯甲酸时，需发生硝化反应引入 0 0 硝基，由于氨基易被氧化，故甲基氧化为羧基应在硝基被 LiAIH, 还原之前，否则生成的氨基也被氧化，故先将甲基氧化为 CH,CH,CCI AICL CCH,CH, 四氯唛喃 骏基，再将硼基还原为氨基，A正确，D错误。另外还要 OH 注意一CH为邻，对位定位取代基，而一COOH为间位 定位取代基，B错误。 -CHCH,CH,. 4.解析(1)A→G为氧化过程，由G的分子式为CH,O, 答案 (1)C,H. 羟基(2)17 可荆斯G的结构筒式为令CH0,再结合A一B的反 (3)消去反应 CHO 应条件以及B的结构简式可知，A→B是在苯环上引入 OH CH, (4) n CH-CHCOOH+fCH,一CH浓毯险 △ CCH,,可推断A的结构简式为 ,分子式为 OOCCH-CH- C,H。C中含有的官能团名称为羟基。 十nH,O CH-CH, ECH,一CH CHO CHO H,C CH, (2)C分子内既水得到的D为 ,茶环和乙烯 (5) 或 (任写一种即可) CH. H,C CH, 20 (6)CH,CH,COOH s0c, 第四章生物大分子 CH.CH,CCI OH 第一节糖类 LiAIH, CCH,CH, CHCH,CH 自主学习探新知 四氯呋罐 章末素养提升 1.碳、氢、氧2：1多羟基醛多羟基酮 2.不21010 素养一 小试身手 针对训练 1.B由A的结构简式可知其分子中含有酯基和羟基两种 1.D糖类不一定有甜味，如多糖，选项A错误；淀粉和纤 含氧官能团，故A错误：A中三种官能团均可发生取代 鲍素属于多糖，属于糖类，选项B错误；二糖和多糖能水 反应，醇羟基易被氧化发生氧化反应，C原子所连碳原子 解，单糖不能水解，选项C错误，糖类含有C、H、O三种 的邻位碳原子上有氢原子，可发生消去反应，故B正确： 元素，选项D正确。 有机物A中只有苹环能发生加成反应，1molA最多能 二、 与3mol氢气发生加成反应，故C错误；C原子能在 1.(1)羟基（一OH)和醛基（一CHO),(2)①银镜砖红色 NaOH溶液中发生水解反应，且酯基的水解产物中酚羟 沉淀还原 基能与NaOH反应，则1molA能消耗3 mol NaOH,故 2.无易强酮酮同分异构体醛醛CH.O D错误。 C,H。OC,HoO, 2.D从七叶树内酯的结构简式可以看出，其分子中右侧 小试身手 的环不是苯环，1mol七叶树内酯分子中含有2mol酚羟 2.B葡萄糖和果糖的分子式相同，结构不同，二者互为同 基，可以和2 mol NaOH发生中和反应，1mol酯基水解 分异构体，A项错误：葡萄糖在人体内经酶的催化发生氧 后产生的1mol酚羟基和1mol羧基可以消耗2mol 化反应生成二氧化碳和水，释放能量，B项正确；葡萄糖 NaOH:含酚羟基的苯环上可发生澳的取代反应，1mo 分子中含有羟基，能与钠反应，但不能与氢氧化钠反应，C 七叶树内酯分子通过澳的取代反应消耗2molB2,而右 项错误：葡萄糖属于单糖，不能水解，D项错误。 侧环上的碳碳双键可以和澳发生加成反应，1ol七叶树 三、 内酯分子通过加成反应消耗1 mol Br2,因此1mol七叶 1.C2HzO1同分异构体葡萄糖和果糖葡萄糖 树内酯能分别消耗3 mol Br2,4 mol NaOH。 素养二 2.CH201+H,0酸度C,H.0,+C,H,0, 蔗糖 葡萄糖果糖 针对训练 3.DA中反应类型分别为取代反应和加成反应：B中反应 CzH0+H,0酸孩群2C,H,0, 类型分别为取代反应和氧化反应：C中反应类型分别为 麦芽糖 葡萄糖 消去反应和加成反应：D中反应类型分别为取代反应和 小试身手 酯化反应，酯化反应也属于取代反应，所以选项D正确。 3.C 4.B由丙醛制1,2-丙二醇，第一步丙醛还原成1-丙醇，第 四、 二步1-丙醇发生清去反应得到丙烯，第三步丙烯与卤素 1.(C,H。O).(C,H。O)。葡萄糖 葡萄糖否否 单质加成，第四步加成产物经水解得到1,2-丙二醇，A项 否 正确：由1-澳丁烷制1,3丁二烯，第一步1-溴丁烷发生卤 小试身手 代烃的消去反应得到1-丁烯，第二步1丁烯与HBr发生 4.A 加成反应得到2-澳丁烷，第三步发生南代烃的消去反应 互动探究解疑难 得到2丁烯，第四步2丁烯与卤素单质加成，第五步加成 要点一 产物发生消去反应得到1,3-丁二旆，共需要发生五步反 问题探究 应，B项错误：由◇CH制◇CH,OOCCH,第 1.提示：由于每个萄萄糖分子含有5个羟基，所以1m0l葡 萄糖发生酯化反应时，最多可消耗5mol醋酸。 一步甲苯在光照下与C1。发生取代反应得到 2.提示：可以通过如下线路制备乙酸乙酯： CH,C,第二步◇CHC发生水解反应得到 葡萄糖一乙醇一乙陵 CH,OH,第三步与CH,COOH发生酯化反应得 到」 CH,OOCCH,C项正确：由 CH,CI制 乙酸乙酮 OH 由于1mol葡萄糖可以得到2molC2HOH,故最终最多 ●CH,OH,第-步与H加成得到●CH,C1, 可制备1mol乙酸乙酯。 典型例题 第二步发生商代烃的消去反应得到○CH,第三步 [例1][解析]萄萄糖中含有醛基，加热时遇到新制氢氧 CI 化钢会反应生成砖红色沉淀，故A正确：葡萄糖含有醛基， 与C1加成得到〈 ∠CH,CI,第四步发生水解反应得 可以与银氨溶液发生银镜反应，可用于生产镜子，故B正确： OH 葡葡糖的结构简式为CH,OH(CHOH),CHO,醛基可以与 CH2OH,D项正确. 氢气发生加成反应生成羟基，所以萄萄糖与H,发生反 21高中化学·选择性必修3（人教版） (2)分子式为C,HO2的酯且其水解产物之： 乳酸乙酯的同分异构体M有如下性质： 一能发生银镜反应的有 种。 0.1molM分别与足量的金属钠和碳酸氢钠反 0 应，产生的气体在相同状况下的体积相同，则M 的结构最多有 (3)乳酸乙酯( )是一种食用香料， 种（不考虑空间异构）。 OH 提宗请完成《素能提升训练》训练（十四） 常用于调制果香型、乳酸型食用和酒用香精。 第五节 有机合成 学习目标 核心素养 L,宏观辨识与微观探析：从不同角度对有机物的转化关系进行分析 1.认识有机合成的关键是碳骨架的构建和官能团 的转化。掌握宜能团的引入和转化的一些技巧。 和推断：能根据有机物的官能团的转化等分析有机物合成的合 理性。 2.了解设计有机合成路线的一般方法。 2,科学态度与杜会责任：通过有机合成中原料的选择，使学生知道 3,理解逆向合成法在有机合成中的应用，尤其在制 “绿色合成“思想是优选合成路线的重要原则，关注有机物的安全 药行业中的重要作用，知道“绿色合成”原则。 生产，培养学生科学的价值观。 4.体会有机合成在创造新物质，提高人类生活质量 及促进社会发展等方面的重要贡献。 3,科学探究与创新意识：能综合应用有关知识完成推断有机化合 物、检验官能团，设计有机合成路线等任务。 自主学习探新知 课前预习双基落实 一、有机合成的主要任务 R OH 1.有机合成定义：有机合成使用相对简单易得 的原料，通过有机化学反应来构建 H CH,NH 氨基醇 和引入 ,由此合成出具有特定结构 ③羟醛缩合反应生成烯醛 和性质的目标分子。 2.构建碳骨架 CH.CHO+H-C-CHs (1)碳链增长 OH B ①炔烃与HCN先加成后水解生成 性化剂CH H,CHO化剂 H.O.H" CH=CH- HCN CH2=CHCN 催化剂 CH-CH-CHCHO+H.O- 丙烯腈 4 CH,-CHCOOH (2)碳链的缩短 丙烯酸 烯烃、炔烃及芳香烃的侧链被 ②醛与HCN先加成后还原生成 溶液氧化。例如： R R OH HCN H CCH一R 催化剂 熊化剂 H H CN 个 羟基腈 74 第三章经的衍生物 R (2)设计与操作：进行合理的设计与选择，确 KMnO, C-0+R-COOH 定合成路线，以较低的 和较高的 H R" ,通过 而对环境友好的操 KMnO RC=CH- →RCOOH 作得到目标产物。 H 2.有机合成的过程 R 刚产物 网产物 CH KMnO COOH 基佛原料 巾间体 中间体 -日标化合物 (3)成环 键助原料辅助原料 辅呦原料 共轭二烯烃与含 的化合物3.逆合成分析法 在一定条件下发生第尔斯阿尔德反应，得到： (1)基本思路 环加成产物，构建了环状碳骨架。例如： H标化合物中间因一◆中间闲= COOH COOH (2)实例 合成乙二酸二乙酯 +1 ①思维过程 3.引入官能团：有选择地通过取代、 炉料 中间 待合成的化合物（二元 、氧化、还原等有机化学反应，可以 (乙烯) 产物 羧酸与元脖形成的酯) 实现有机物类别的转化，并引入官能团 第三序 第二程胖 第一程序 3.根掂原 2.确定弁 1.首先确定 4.官能团的保护：含有多个官能团的有机物在 料性质， 成有机物 合成有机物 进行反应时，非目标官能团有可能受到影响。 按顺序写 的必需物 的类别（二 此时需要将该官能团保护起来，先将其转化 出最佳合 质（草酸 心酸酸与一 成反应方 乙醇) 元萨形成的 为不受该反应影响的其他官能团，反应后再 程式 形) 转化复原。 ②合成路线 例如羟基的保护 北与O引队保R-0一R分成反应R-0-服像保K一0OL .HG-CH..HG-CH.4.COOH 护基 护 CI CH CI CI OHOH COOH 合成反应影响羟基，尤法直接转化 CHCH-OH- 念小试身手 COOC Hs 1.下列反应可以使碳链减短的是 COOC:lL A.乙酸与丙醇的酯化反应 ③反应的化学方程式依次为 B.用裂化石油为原料制取汽油 a. C.乙烯的聚合反应 b D.苯甲醇氧化为苯甲酸 c. 二、有机合成路线的设计与实施 d.CH.-CH.+20, 催化剂.HO一C一C一OH 1,有机合成路线确定的要素 OH OH (1)基础：在掌握 和 +2H2O 基本方法的基础上。 e. 75 高中化学·选择性必修3（人教版） 4.合成路线设计遵循的原则 这小试身手 合成步骤 ,副反应 反应 高 2.由CH,CHCHO转变成CH C-CH2,需经 原料、溶剂和催化剂尽可能 、低毒 OH CH, CH 设 反应条件 ,操作 ,产物易于 过下列哪种合成途径 则 A,消去→加成→消去 污染排放少：等等 B.加成→消去→消去 要贯彻“ ”理念，选择最佳合成 C.加成→消去→加成 路线，以较低的 和 得到目 D.取代→消去→加成 标产物 互动探究解疑难 要点归茶重难爽破 要点一 有机合成中常见官能团的引入、消除和转化 问题探究 2. 由 COONa -OOCCH 怎样转变 OH ONa 1.将 CH,OH 直接氧化能得到 为 OH OH COOH吗？若不能，如何得到？ 口归纳总结 1.官能团的引入 方法 举例 醇的消去反应 CH.CH.CH,OH浓题照.CH,CH-CH↑+H,O 引入碳 卤代烃的消去反应 CH,CH,CHCL+NaOH乙CH,CH-CH,↑+NaCI+H,O 碳双键 炔烃与H,卤化氢、卤素 CH=CH+HC催在，CH,-CHCl 单质的不完全加成反应 △ 76 第三章经的衍生物。 续表 方法 举例 炔烃，烯烃与卤素单质或 CH,-CH,+HC堡化，CHcH,C △ 肉化氢的加成反应 CH=CH+HC化，CH,一CHCl △ CH.CH,+CI,.CH.CH.CI+HCI 烷烃，芳香经的取代反应 +a,s◇d1+Hd 引入 碳肉键 CH.+el.cH.cl +Hc CH,CH-CH,+CI-CICH.CH-CH,+HCI 烯烃、羧酸aH的取代 反应 RCH.COOH+CL,化剂，RCHCOOH+HCI △ C 醇与氯卤酸(HK)的取代 反应 R-OH+HX△，R-X+H,O 烯经与水的加成反应 CH,一CH+H,O 知热，乐CH,CH,OH 能化丽 醛，酮的还原反应 RcH0+L“要，-RCH.OH 引入 羟基 C.H.Br+NaOH--C.H.OH+NaBr 肉代烃，酯的水解反应 0 R-&-OR+H-OH照R-C-OH+R'OH △ 羧酸在一定条件下被 LiAIH, 还原 RCOOH RCH.OH 醇的催化氧化 2CH,CH.OH+O,2CH.CHO+2H.O 引人 △ 羰基 某些烯烃被酸性KMnO KMno 溶液氧化 (CH).C-C(CH),CH).c-o 醛的氧化反应 2CH,CH0+0,化，-2CH,C00H △ KMn 某些烯烃，苯的同系物被 CH.CH-CHCH.CH.COOH 酸性KM),溶液氧化 CH-R R 引入 羧基 醇的氧化反应 CH.CH,OH KMD) H CH,COOH CH,COOC,H,+H.O稀蓝酸CH.COOH+C,H,OH 酯、酰胺的水解反应 △ RCONH.+H.O+HCI-RCOOH+NH,CI 77 ●高中化学·选择性必修3（人载版） 2.常见官能团的消除方法 续表 方法 举例 ()先与盐酸反应转化为盐，待氧化其他基 团后再与NOH溶液反应重新转化为氨基 通过加成反 (2)注意官能团的转化顾序。如在对硝基 应消除不饱 CH一CH+H,化剂CH,cH, 氨基的 △ 甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把 和键 保护 一CH氧化成一COOH.再把一NO还原 为一NH,以防止KMnO.氧化CH时， CH CH,OH- 浓硫酸 170七 CH,=CH,↑ NH(具有还原性)也被氧化 通过消去反 +H,0 先与卤素单质，卤化氢等发生加成反应，待 应或氧化反 2CH CHOH+O.- Ca或g.2 CH CHO △ 氧化其他基团后再利用消去反应将其重新 应或酯化反 +2L0 转化为碳碳双键，如： 应消除一(O州 皮硫触 CH CH,OH+CH COOH 碳碳双键 △ 的保护 CH,COOCH,CH,+H,O 通过氧化反 佛化剂 +Zn- +ZnBr: 应或加成（还 2CH,CHO+O. -2CH COOH 原)反应消 CH CHO+H, 除一CHO 化剂，CH,CH,OH 醛与醇反应生成缩醛：R一CHO+2R'OH CH.CH.Br+NaOH CH.-CH. OR 通过消去反应 醛基的 →RCH 十HO,生成的缩醛比较 +NaBr+H.O 保护 或水解反应消 OR' 除碳肉键 CH.CH,Br+NaOH*.CH,CH.OH 稳定，与稀碱溶液或氧化剂均难反应，但在 稀酸溶液中微热，缩醛会水解为原来的醛 +NaBr 通过水解反 CHCO0CH+HO5货酸 口典型例题 CH COOH △ 应消除酯基 例1门] 由乙烯和其他无机原料合成环状化合 +C.H OH 物E的流程如下： 3.常见官能团之间的转化 (1)利用官能团的衍生关系进行转化 CH一CH,一囚水解B氧化C氧化可 不能和经 水第 -0 酯化 成去 +B CH 饱和松血代，卤代“本精 化醛氧化羧酸后 酯 取代 还原 氧化 水解 浓H,SO,△ CH, 还取 0 (2)通过某种化学途径增加官能团的个数 E CH,CH,OH消去CH,一CH,加感 (1)写出化合物A、B、C、D的结构简式：A 、B C-CH,一CH,一CI本解HOCH,一CH,OH 、C D (3)通过不同的反应改变官能团的位置 (2)写出A水解的化学方程式： CH,CH,CH,C去CH,CH-CH,加感 CH CHCH, (3)从有机合成的主要任务角度分析，上述有 CI 机合成最突出的特点是 4.常见官能团的保护方法 口针对训练 (1)先与NaOH溶液反应转化为酚钠，待氧 1.(河北邯郸一中月考) -COOH 化其他基团后再酸化重新转化为酚羟基 酚羟基 CH,CH.OH (2)先与CH,I或硫酸二甲酯[(CH),SO门 的保护 作用转化为一(OCH,待氧化其他基闭后再 可以通过不同的反应得到下列四种物质： 在氢碘酸或三溴化硬的作用下变为酚羟基 78 第三章经的衍生物 生成这四种有机物的反应类型依次为() COOH CH-CH, A.消去、消去、氧化、取代 B.取代、还原、消去、取代 COOH COOH CH,CHO CH2CH,Br C.取代，取代、消去、取代 D.取代、消去、氧化、取代 要点二 有机合成的分析方法 口问题探究 烃卤代卤代烃水解醇类氧化 以 R一H消去R一X取代R一OH加氯 C一CH2为原料，并利用Br等其 醛类 氧化羧酸 酯化酯类 CH R一CHOR一COOH水解RCOOR 他试剂制取 -COOH,写出有关反 (2)一元合成路线 CH2 R-CH =CH, 卤代烃 NaOH水溶液 △ 应的化学方程式并注明反应条件。（已知：： 一元醇氧化一元醛餐化 一元羧酸→酯 CH, (3)二元合成路线 RC一CH中的醇羟基不能被氧化) CH, CH, CH,X-CH2 X OH NaOH水溶液 二元醇氧化二元醛氧化二元羧 △ 酸一→链酯、环酯、聚酯 (4)芳香族化合物合成路线 ①4 NaOH水溶液 CI -OH 口归纳总结 CH 光照 CH,CI 1.有机合成的分析方法 NaOH水溶液 (1)正合成法：此法是采用正向思维方法，从 CH,OH 已知原料人手，找出合成所需要的直接或间 氧化 接的中间产物，逐步推向待合成有机物，其思 CHO氧化 COOH 维程序是原料—→中间产物→产品。 典型例题 (2)逆合成法：此法是采用逆向思维方法，从 OH ONa 产品的组成、结构、性质入手，找出合成所需 CHC 要的直接或间接的中间产物，逐步推向已知：[例2] 已知： CHO 10%Na(OH溶液 原料，其思维程序是产品一→中间产物一→ 参照上述合成路线，以苯酚和含1~一2个碳原 原料。 子的有机物为原料（无机试剂任选），设计制 (3)综合比较法：此法是采用综合思维的方 法，将正向或逆向推导出的几种合成途径进 OH 行比较，从而得到最佳的合成路线，其思维程 COOCH,CH的合成路线： 序是原料一→中间产物一→目标产物。 2.常见的有机合成路线 (1)烃、卤代烃，烃的含氧衍生物之间的转化 但针对训练 关系 2.在一次有机化学课堂小组讨论中，某同学设计 79 高中化学·选择性必修3（人教版） 了下列合成路线，你认为不可行的是 ( H,·催化剂 CH,CH, C 光照 CH,CICH,CI H △ A用氯苯合成环己烯： 催化剂 NaOH.H,O →HOCH,CH2OH Na(OH,醇 △ -CI △ 川课堂小结川 CL 增长 B.用甲苯合成苯甲醇： CH, 构建 光照 碳骨果 “缩短 有机合成 一成环 〉-CHC 的任务 官能团 官能世引入 的引入 NaOH,HO -CH,OH 机 和保护 官能树保护 △ 合成 一成本低、产率西 HO,催化剂 原十环境友好 C.用乙烯合成乙酸：CH一CH △，加压 有机合成 L路线短 路线的 CH.CH.OH O..Cu ),,化剂 从原料出发分 CH,CHO 设计 析合成路线 △ △ 方法 CHCOOH 逆合成分析 D.用乙烯合成乙二醇：CH,一CH 随堂巩固促应用 验证反储迁移运用 1.(枣庄高二期末)在有机反应中官能团的引入 A.甲苯骑化X 氧化甲基，Y 还原硝基，对氨基 或消除都极为重要。下列说法正确的是 苯甲酸 A,羧基通过与氢气催化加成能实现羧基还 B.甲苯氧化甲琴X 化Y 还原硝恭，对氨基苯 原成羟基 甲酸 B.卤代烃与氢氧化钠的乙醇溶液混合后加 C.甲苯还原X 氧化甲基，Y 化对氨基苯甲酸 热使卤原子被羟基取代 还原硝基，Y C.不饱和烃发生加聚反应后所得高分子化 D.甲苯萌化y 氧化甲恭，对氨基苯 甲酸 合物中不会含有碳碳不饱和键 4.(黑龙江七台河开学考)以芳香烃A为原料 D.通过控制乙醇和浓硫酸混合后的温度可 制备有机化合物F和1的合成路线如图。 以实现醚键的引入 2.根据如图所示合成路线，其中反应类型判断 CCH,HIO-CIT-CII, 正确的是 JA几 , ◇回品国生回 HCI CH,CH.CH,CH,2NaCN CH, 4 A on B tCI CI CH.CH.CHCH. 0 CN E 浓B50/△ 0 A.A→B的反应属于加成反应 已知：RCHO+(CH,CO),O,R-CH B.B→C的反应属于酯化反应 -CHCOOH+CH,COOH C.C→D的反应属于消去反应 (1)A的分子式为 ,C中的官能团名 D.D→E的反应属于加成反应 称为 3.对氨基苯甲酸可以甲苯为原料合成。已知苯环 (2)D分子中最多有 个原子共平面。 上的硝基可被还原为氨基： NO, (3)E生成F的反应类型为 ,G的结 Fe.HCl.H, 构简式为 NH2,苯胺还原性强，易被 (4)由H生成I的化学方程式为 氧化，则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤合 理的是 (5)符合下列条件的B的同分异构体有多种， 80 第三章经的衍生物 其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积比为： OH 6:2:1:1的是 任选)，设计制备 CHCH,CH3的合成 (任写一种同分异构体的结构简式)。 ①属于芳香族化合物：②能发生银镜反应。 路线。 SOCL (6)已知：RCOOH ,RCOCI。.参照上述 提示请完成《素能提升训练》训练（十五） 合成路线，以苯和丙酸为原料（其他无机试剂 章末素养提升 口素养聚焦 4.与Br2反应 素养一 有机物与NaOH、Na、H2、Br2 耗Br的物 1mol官能团（或基团） 反应用量的判断方法 质的量(mol) l.与NaOH的反应 碳碳双键(c-) 1 1mol官能团（或基团） 耗Nu(OH的物质的量(mol) 羧基（一COOH) 1 碳碳三键（一C=C一） 2 酚羟基 1 OH 0 -0 1 3 〔邻，对位上氢原子刊 酯基 0 OH OH 0 HcC◇或〔 2 CH, 肉素 OH 原子 类物质 OH Ox 2 CH,或H,c CH 1 2.与Na反应 CH 1mol宫能团 耗Na的物质的量(mol) OH 醇羟基 1 羟基 H.C CH, 0(不反应) 酚羟 1 CH. 俊基（一C(O))H) 1 3.与H2的反应 口针对训练 1mol官能团（或基团） 耗H,的物质的量(mol) 1.(河北邯郸九校高二期中联考)某有机物A 是农药生产中的一种中间体，其结构简式如 1 图，下列叙述正确的是 () O CH 碳碳三（一C三C一） 2 c-ci 苯环（一○） CH,OH A.有机物A中含有三种含氧官能团 羰基 醛或丽 1 0 B.有机物A能发生取代反应、消去反应、氧 C一 羧酸或酯 0(不反应) 化反应 C.1mol有机物A最多能与4molH2反应 81