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大二轮刷题首选卷 化学
1.(2024·辽宁卷)某工厂利用铜屑脱除锌浸出液中的Cl-并制备Zn,流程如下。“脱氯”步骤仅Cu元素化合价发生改变。下列说法正确的是( )
锌浸出液中相关成分(其他成分无干扰)
离子
Zn2+
Cu2+
Cl-
浓度(g·L-1)
145
0.03
1
A.“浸铜”时应加入足量H2O2,确保铜屑溶解完全
B.“浸铜”反应:2Cu+4H++H2O2===2Cu2++H2↑+2H2O
C.“脱氯”反应:Cu+Cu2++2Cl-===2CuCl↓
D.脱氯液净化后电解,可在阳极得到Zn
答案:C
解析:铜屑中加入H2SO4和H2O2得到Cu2+,反应的离子方程式为Cu+2H++H2O2===Cu2++2H2O,再加入锌浸出液进行“脱氯”,“脱氯”步骤中仅Cu元素的化合价发生改变,得到CuCl固体,可知“脱氯”步骤发生反应的化学方程式为Cu2++Cu+2Cl-===2CuCl↓,过滤得到脱氯液,脱氯液净化后电解,Zn2+可在阴极得到电子生成Zn。由分析得,“浸铜”时,铜屑不能溶解完全,Cu在“脱氯”步骤还需要充当还原剂,A错误;由上述分析可知,B、D错误。
2.(2024·湖南卷)中和法生产Na2HPO4·12H2O的工艺流程如下:
已知:①H3PO4的电离常数:Ka1=6.9×10-3,K a2=6.2×10-8,K a3=4.8×10-13;
②Na2HPO4·12H2O易风化。
下列说法错误的是( )
A.“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入Na2CO3溶液
B.“调pH”工序中X为NaOH或H3PO4
C.“结晶”工序中溶液显酸性
D.“干燥”工序需在低温下进行
答案:C
解析:铁是较活泼金属,可与H3PO4反应生成氢气,故“中和”工序若在铁质容器中进行,应先加入Na2CO3溶液,A正确。若“中和”工序加入Na2CO3过量,则需要加入酸性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入H3PO4;若“中和”工序加入H3PO4过量,则需要加入碱性物质来调节pH,为了不引入新杂质,可加入NaOH,所以“调pH”工序中X为NaOH或H3PO4,B正确。“结晶”工序中的溶液为饱和Na2HPO4溶液,由已知可知H3PO4的Ka2=6.2×10-8,Ka3=4.8×10-13,则HPO的水解常数Kh==≈1.6×10-7,由于Kh>Ka3,则Na2HPO4的水解程度大于电离程度,溶液显碱性,C错误。由于Na2HPO4·12H2O易风化失去结晶水,故“干燥”工序需要在低温下进行,D正确。
3.(2024·北京卷)硫酸是重要化工原料,工业生产制取硫酸的原理示意图如下。
下列说法不正确的是( )
A.Ⅰ的化学方程式:3FeS2+8O2Fe3O4+6SO2
B.Ⅱ中的反应条件都是为了提高SO2的平衡转化率
C.将黄铁矿换成硫黄可以减少废渣的产生
D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收
答案:B
解析:根据原理示意图并结合得失电子守恒等可知,A正确;反应Ⅱ的条件要兼顾平衡转化率和反应速率,还要考虑生产成本等,增大压强或降低温度可提高反应Ⅱ的平衡转化率,Ⅱ中“常压”是为了降低生产成本,“400~500 ℃”是为了提高化学反应速率,B错误;将黄铁矿换成硫黄,则不再产生Fe3O4,即可以减少废渣产生,C正确;硫酸工业产生的尾气为SO2、SO3,可以用碱液吸收,D正确。
4.(2023·辽宁卷)某工厂采用如下工艺制备Cr(OH)3,已知焙烧后Cr元素以+6价形式存在,下列说法错误的是( )
A.“焙烧”中产生CO2
B.滤渣的主要成分为Fe(OH)2
C.滤液①中Cr元素的主要存在形式为CrO
D.淀粉水解液中的葡萄糖起还原作用
答案:B
解析:“焙烧”过程中,FeO被氧化,Fe元素化合价升高为+3价,则滤渣的主要成分不可能为Fe(OH)2,B错误。
5.(2022·福建高考)用铬铁合金(含少量Ni、Co单质)生产硫酸铬的工艺流程如下。下列说法错误的是( )
A.“浸出”产生的气体含有H2
B.“除杂”的目的是除去Ni、Co元素
C.流程中未产生六价铬化合物
D.“滤渣2”的主要成分是Fe2(C2O4)3
答案:D
解析:该合金中的金属单质均可与稀硫酸反应产生H2,故A正确;由加入草酸沉铁后溶液中溶质为Cr2(SO4)3知,加入Na2S除杂时,主要除去的是Ni、Co元素,B正确;整个流程中未使用强氧化剂,因此不会产生六价铬化合物,C正确;由于浸出时铁转化为Fe2+,在后续反应中Fe2+未被氧化,故“滤渣2”的主要成分是FeC2O4,D错误。
6.(2023·河北卷)一种以锰尘(主要成分为Mn2O3,杂质为铝、镁、钙、铁的氧化物)为原料制备高纯MnCO3的清洁生产新工艺流程如下:
已知:室温下相关物质的Ksp如下表。
Al(OH)3
Mg(OH)2
Ca(OH)2
Fe(OH)2
10-32.9
10-11.3
10-5.3
10-16.3
Fe(OH)3
Mn(OH)2
MgF2
CaF2
10-38.6
10-12.7
10-10.3
10-8.3
下列说法错误的是( )
A.酸浸工序中产生的气体①为氯气
B.滤渣①主要成分为Al(OH)3和Fe(OH)3
C.除杂②工序中逐渐加入NaF溶液时,若Ca2+、Mg2+浓度接近,则CaF2先析出
D.沉淀工序中发生反应的离子方程式为Mn2++2HCO===MnCO3↓+CO2↑+H2O
答案:C
解析:
由上述分析可知,A、D正确;结合题表中数据可知,除杂①工序中调pH为5~6,此时会产生Al(OH)3和Fe(OH)3沉淀,B正确;由于Ksp(MgF2)<Ksp(CaF2),故Ca2+、Mg2+浓度接近时,先析出MgF2沉淀,C错误。
7.(2023·福建卷)从炼钢粉尘(主要含Fe3O4、Fe2O3和ZnO)中提取锌的流程如下:
“盐浸”过程ZnO转化为[Zn(NH3)4]2+,并有少量Fe2+和Fe3+浸出。下列说法错误的是( )
A.“盐浸”过程若浸液pH下降,需补充NH3
B.“滤渣”的主要成分为Fe(OH)3
C.“沉锌”过程发生反应[Zn(NH3)4]2++4H2O+S2-===ZnS↓+4NH3·H2O
D.应合理控制(NH4)2S用量,以便滤液循环使用
答案:B
解析:“盐浸”过程ZnO转化为[Zn(NH3)4]2+,发生反应ZnO+4NH3+H2O===[Zn(NH3)4]2++2OH-,氯化铵的作用是抑制一水合氨电离,Fe2O3、Fe3O4不反应,通入空气后Fe3O4转化为Fe2O3,滤渣为Fe2O3,“沉锌”过程发生反应为[Zn(NH3)4]2++4H2O+S2-===ZnS↓+4NH3·H2O,经洗涤干燥后得到产物ZnS及滤液NH4Cl、NH3·H2O。由分析可知,“滤渣”的主要成分为Fe2O3,B错误。
8.(2023·湖南卷)处理某铜冶金污水(含Cu2+、Fe3+、Zn2+、Al3+)的部分流程如下:
已知:①溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
物质
Fe(OH)3
Cu(OH)2
Zn(OH)2
Al(OH)3
开始沉淀pH
1.9
4.2
6.2
3.5
完全沉淀pH
3.2
6.7
8.2
4.6
②Ksp(CuS)=6.4×10-36,Ksp(ZnS)=1.6×10-24。
下列说法错误的是( )
A.“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3
B.Na2S溶液呈碱性,其主要原因是S2-+H2OHS-+OH-
C.“沉淀池Ⅱ”中,当Cu2+和Zn2+完全沉淀时,溶液中=4.0×10-12
D.“出水”经阴离子交换树脂软化处理后,可用作工业冷却循环用水
答案:D
解析:污水中含有Cu2+、Fe3+、Zn2+、Al3+,根据表格中数据可知,当pH=1.9时Fe3+开始沉淀生成Fe(OH)3,当pH=3.5时Al3+开始沉淀生成Al(OH)3,向污水中加入石灰乳并调节pH=4时,则会生成Al(OH)3和Fe(OH)3,A正确;Na2S溶液中的硫离子可以水解,产生氢氧根离子,使溶液显碱性,以第一步水解为主,离子方程式为S2-+H2OHS-+OH-,B正确;当铜离子和锌离子完全沉淀时,硫化铜和硫化锌都达到了沉淀溶解平衡,则====4×10-12,C正确;污水经过处理后除含有阴离子外,还含有较多的钙离子等,故“出水”还应该经过阳离子交换树脂软化处理,达到工业冷却循环用水的标准后,才能使用,D错误。
9.(2022·山东高考)高压氢还原法可直接从溶液中提取金属粉。以硫化铜精矿(含Zn、Fe元素的杂质)为主要原料制备Cu粉的工艺流程如下,可能用到的数据见下表。
Fe(OH)3
Cu(OH)2
Zn(OH)2
开始沉淀pH
1.9
4.2
6.2
沉淀完全pH
3.2
6.7
8.2
下列说法错误的是( )
A.固体X主要成分是Fe(OH)3和S;金属M为Zn
B.浸取时,增大O2压强可促进金属离子浸出
C.中和调pH的范围为3.2~4.2
D.还原时,增大溶液酸度有利于Cu的生成
答案:D
解析:CuS精矿(含Zn、Fe元素的杂质)在高压O2作用下,用硫酸溶液浸取,CuS反应后的产物为CuSO4、S、H2O,Fe2+被氧化为Fe3+,然后加入NH3调节溶液pH,使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀,而Cu2+、Zn2+仍以离子形式存在于溶液中,过滤得到的滤渣中含有S、Fe(OH)3;然后向滤液中通入高压H2,Cu2+被还原为Cu单质,通过过滤分离出来;而Zn2+仍然以离子形式存在于溶液中,再经一系列处理可得到Zn单质。经过上述分析可知固体X主要成分是S、Fe(OH)3,金属M为Zn,A正确;CuS难溶于硫酸,在溶液中存在沉淀溶解平衡CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq),增大O2的浓度,可以反应消耗S2-,从而使沉淀溶解平衡正向移动,从而可促进金属离子的浸取,B正确;根据流程图可知:用NH3调节溶液pH时,要使Fe3+转化为沉淀,而Cu2+、Zn2+仍以离子形式存在于溶液中,结合离子沉淀的pH范围,可知中和时应该调节溶液pH范围为3.2~4.2,C正确;在用H2还原Cu2+时,H2失去电子被氧化为H+,与溶液中OH-结合形成H2O,若还原时增大溶液的酸度,c(H+)增大,不利于H2失去电子还原Cu2+,因此不利于Cu的生成,D错误。
10.(2022·河北高考)LiBr溶液可作为替代氟利昂的绿色制冷剂。合成LiBr工艺流程如下:
下列说法错误的是( )
A.还原工序逸出的Br2用NaOH溶液吸收,吸收液直接返回还原工序
B.除杂工序中产生的滤渣可用煤油进行组分分离
C.中和工序中的化学反应为Li2CO3+2HBr===CO2↑+2LiBr+H2O
D.参与反应的n(Br2)∶n(BaS)∶n(H2SO4)为1∶1∶1
答案:A
解析:由流程可知,氢溴酸中含有少量的溴,加入硫化钡将溴还原生成溴化钡和硫,再加入硫酸除杂,得到的滤渣为硫酸钡和硫;加入碳酸锂进行中和,得到的溴化锂溶液经浓缩等操作后得到产品溴化锂。还原工序逸出的Br2用NaOH溶液吸收,吸收液中含有溴化钠和次溴酸钠等物质,若直接返回还原工序,则产品中会有一定量的溴化钠,导致产品的纯度降低,A错误。
1.(2024·武汉市高三年级调研考试)由乙烷、乙烯、乙炔和二氧化碳组成的“四组分混合气体”在工业上较为常见,可利用传统方法或MOFs吸附法提纯得到高纯度乙烯,工艺流程如图所示。
下列说法错误的是( )
A.传统方法存在步骤繁琐等问题
B.洗气池中可盛放碱性溶液
C.反应器中仅发生了σ键的断裂和生成
D.MOFs吸附法利用了各分子尺寸大小的差异
答案:C
解析:传统方法提纯过程中使用碱性洗气池除去二氧化碳;用贵金属催化剂在高温高压条件下将乙炔转化成乙烯或乙烷;而乙烯和乙烷两种气体的纯化分离依赖于分步蒸馏工艺,即利用沸点不同控制其分步流出分离塔并收集。反应器中乙炔和氢气发生加成反应生成乙烯或乙烷时,乙炔中π键断裂,C错误。
2.(2024·福建龙岩市上杭一中高三月考)碱式碳酸铜是一种用途广泛的化工原料。实验室中以废铜屑为原料,制取碱式碳酸铜的流程如图。下列说法错误的是( )
A.酸浸产生的气体可用NaOH溶液吸收
B.加热时,可选用水浴加热
C.可用盐酸和Ba(OH)2溶液检验滤液中是否有CO
D.温度和pH是影响产品纯度的主要因素
答案:C
解析:可用盐酸和BaCl2溶液检验滤液中是否有CO。
3.(2024·陕西师范大学附属中学高三月考)碲被誉为“现代工业的维生素”,它在地壳中丰度值很低,某科研小组从粗铜精炼的阳极泥(主要含有Cu2Te)中提取粗碲的工艺流程如图所示。下列有关说法不正确的是( )
已知:①“焙烧”后,碲主要以TeO2形式存在。
②TeO2微溶于水,易溶于强酸和强碱。
A.“焙烧”用到的硅酸盐仪器主要有:坩埚、泥三角、酒精灯、玻璃棒
B.“碱浸”时反应的离子方程式为TeO2+2OH-===TeO+H2O
C.“碱浸”后所得的滤渣中含有Au、Ag,可用稀盐酸将其分离
D.“还原”时氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2
答案:C
解析:“碱浸”后所得的滤渣中含有Au、Ag,均为不活泼金属,不溶于稀盐酸,无法用稀盐酸将其分离,故C错误。
4.(2024·云南三校高三联考)锂电池具有广泛应用。用废铝渣(含金属铝、锂盐等)获得电池级Li2CO3的一种工艺流程如图所示(部分物质已略去):
下列说法错误的是( )
A.①中加热后有SO2生成
B.②生成Al(OH)3的离子方程式:Al3++3OH-===Al(OH)3↓
C.由③推测溶解度:CaCO3<Li2CO3
D.④中不宜通入过多CO2,否则会造成Li2CO3产率降低
答案:B
解析:①表示废铝渣(含金属铝、锂盐等)加入浓硫酸,在280 ℃发生氧化还原反应,浓硫酸作氧化剂,得到的还原产物有SO2,故A正确;滤液中含有硫酸铝、硫酸锂,加入的碳酸钠会与硫酸铝发生双水解反应,离子方程式为2Al3++3CO+3H2O===2Al(OH)3↓+3CO2↑,故B错误;由③可知,碳酸锂沉淀与氢氧化钙溶液反应生成氢氧化锂和碳酸钙,发生了沉淀的转化,即由溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀,溶解度:Li2CO3>CaCO3,故C正确;④表示氢氧化锂和二氧化碳反应生成碳酸锂,不宜通入过多CO2,否则会生成碳酸氢锂,造成Li2CO3产率降低,故D正确。
5.(2024·甘肃省武威市高三质检)砷化铝(AlAs)常用作光谱分析试剂和制备电子组件的原料,也是一种新型半导体材料。某同学在实验室以Al2O3和Fe2O3的混合物为原料制备AlAs,工艺流程如图甲所示:
下列说法错误的是( )
A.“碾碎焙烧”不能在瓷坩埚中进行
B.为获得最多产品,“盐酸酸化”时≥4
C.由“酸化”的溶液获得AlCl3固体,可采用如图乙所示装置
D.“气相沉积”时,温度应高于AlCl3和AsCl3的沸点
答案:C
解析:二氧化硅和氢氧化钠反应,所以“碾碎焙烧”不能在瓷坩埚中进行,A正确;“盐酸酸化”时,发生反应:OH-+H+===H2O、[Al(OH)4]-+4H+===Al3++4H2O,为获得最多产品,把[Al(OH)4]-完全转化为Al3+,“盐酸酸化”时≥4,B正确;用题图乙所示装置直接加热蒸干AlCl3溶液,得到Al(OH)3固体,得不到AlCl3固体,C错误;“气相沉积”时,AlCl3和AsCl3应在气态条件下反应,所以温度应高于AlCl3和AsCl3的沸点,D正确。
6.(2024·济南市高三年级摸底考试)盐泥是氯碱工业的废渣,主要成分为Mg(OH)2、CaCO3(含少量的FeO、Fe2O3、Al2O3及SiO2)。实验室中利用盐泥制备无水MgSO4的流程如下。
已知:硫酸钙微溶于水,溶解度随温度的升高而降低。
下列说法正确的是( )
A.“废渣Ⅰ”的主要成分为SiO2
B.调pH≈5是为了促进Al3+、Fe3+、Fe2+水解
C.步骤④分离“废渣Ⅱ”时需要趁热过滤
D.步骤⑤需要加热至有大量晶体析出时才能停止加热
答案:C
解析:盐泥中CaCO3与硫酸反应生成微溶的CaSO4,SiO2与硫酸不反应,则“废渣Ⅰ”的主要成分为CaSO4、SiO2,A错误;步骤②中加入H2O2,将Fe2+氧化为Fe3+,故步骤③中没有Fe2+,调pH≈5是为了促进Al3+、Fe3+水解,转化为Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀而除去,B错误;硫酸钙是微溶物,滤液Ⅰ中含有CaSO4,根据CaSO4的溶解度随温度的升高而降低知,步骤④分离“废渣Ⅱ”时趁热过滤,可以除去CaSO4,提高产品纯度,C正确;步骤⑤的产物是结晶水合物,故不能加热至有晶体析出,应蒸发浓缩、降温结晶,D错误。
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