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训练(十二) 醛 酮
[对应素能提升训练第28页]
1.下列物质属于酮的是 ( )
A. B.
C. D.
解析 酮的官能团为酮羰基()。A为甲醛,属于醛;B为甲酸,属于羧酸;D含有醚键,属于醚。
答案 C
2.(陕西汉中高二期中)绿色农药——信息素的推广使用,对环保有重要意义。有一种信息素的结构简式为CH3(CH2)5CH===CH(CH2)9CHO。下列关于检验该信息素中官能团的试剂和顺序正确的是( )
A.先加入酸性高锰酸钾溶液;后加银氨溶液,微热
B.先加入溴水;后加酸性高锰酸钾溶液
C.先加入新制氢氧化铜,加热;酸化后再加入溴水
D.先加入银氨溶液;再另取该物质加入溴水
解析 加入酸性高锰酸钾溶液,碳碳双键和—CHO均被氧化,不能检验该信息素中的官能团,A错误;由于溴水的氧化性很强,会把—CHO氧化成—COOH,同时碳碳双键与Br2发生加成反应,B错误;先加入新制氢氧化铜,可检验—CHO,酸化后再加入溴水,溴水褪色,能说明该物质含碳碳双键,C正确;先加入银氨溶液,可检验—CHO,但另取该物质加入溴水,醛基和碳碳双键都与溴水反应,不能说明该物质含碳碳双键,D错误。
答案 C
3.(上海静安区高二期中)下列有关银镜反应实验的说法不正确的是( )
A.实验前先用热的烧碱溶液洗涤有油脂的试管,再用蒸馏水洗涤
B.向2%硝酸银溶液中滴入2%稀氨水,直至产生的沉淀恰好溶解,配得银氨溶液
C.采用水浴加热,不能直接加热
D.可用浓盐酸洗去银镜
解析 油脂在碱性条件下发生水解反应,所以做银镜反应实验前,若试管中有油脂,可先加氢氧化钠溶液加热几分钟,油脂水解生成高级脂肪酸钠和甘油,再用蒸馏水冲洗即可得到干净的试管,故A正确;配制银氨溶液时,若向2%稀氨水中滴加2%的硝酸银溶液,氨水过量会生成易爆炸物质,因此配制银氨溶液时应将2%的稀氨水滴入2%硝酸银溶液中,直至最初产生的沉淀恰好溶解为止,故B正确;水浴加热能保证试管受热均匀,且易于控制反应温度,而直接加热时试管受热不均匀,不利于银镜的生成,故C正确;Ag能够和稀硝酸反应而溶解,因此可用稀硝酸洗去试管内的银镜,不能使用浓盐酸,故D错误。
答案 D
4.某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用,其结构简式如图所示,下列能与该拒食素反应并使其官能团数目增加的是 ( )
A.H2 B.银氨溶液,H+
C.HBr D.溴的四氯化碳溶液
解析 该拒食素分子中含有2个醛基,1个碳碳双键,共3个官能团。与H2充分反应,2个醛基被还原,形成2个羟基,碳碳双键变为碳碳单键,官能团数目减少,A项不符合题意;与银氨溶液反应后,再酸化,2个醛基被氧化,形成2个羧基,碳碳双键无变化,官能团数目不变,B项不符合题意;碳碳双键与HBr发生加成反应形成碳碳单键,引入了1个溴原子,官能团数目不变,C项不符合题意;碳碳双键与溴的四氯化碳溶液发生加成反应,减少了1个碳碳双键,但引入了2个溴原子,官能团数目增加,D项符合题意。
答案 D
5.(江苏苏州期中)我国科研人员使用催化剂CoGa3实现了H2还原肉桂醛生成肉桂醇,反应机理的示意图如图所示。
下列说法错误的是( )
A.该催化剂实现了选择性还原肉桂醛中的醛基
B.还原反应过程中只发生了极性键的断裂
C.肉桂醇分子中存在顺反异构现象
D.等量的苯丙醛、肉桂醇完全燃烧消耗O2的量相等
解析 由题图可知,肉桂醛在该催化剂的作用下,只有其中的醛基与氢气发生加成反应,而碳碳双键不与氢气反应,A项正确;还原反应过程中C===O、H—H断裂,C===O为极性键,H—H为非极性键,B项错误;肉桂醇分子中碳碳双键的每个碳原子均连接不同的原子或原子团,存在顺反异构现象,C项正确;苯丙醛、肉桂醇的分子式相同,故等量的苯丙醛、肉桂醇完全燃烧消耗O2的量相等,D项正确。
答案 B
6.企鹅酮因结构类似企鹅而得名(如下图)。下列有关企鹅酮的说法不正确的是 ( )
A.分子式为C10H14O
B.1 mol企鹅酮分子最多可以和2 mol氢气加成
C.1 mol企鹅酮分子最多可以和2 mol Br2加成
D.企鹅酮能使酸性高锰酸钾溶液褪色
解析 由企鹅酮的结构可知其分子式为C10H14O,故A项正确;企鹅酮分子中碳碳双键、羰基都能与氢气发生加成反应,因此1 mol企鹅酮分子最多能与3 mol氢气发生加成反应,故B项错误;企鹅酮分子中碳碳双键能与溴单质发生加成反应,因此1 mol企鹅酮分子最多可以和2 mol Br2加成,故C项正确;企鹅酮分子中碳碳双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化,从而使酸性高锰酸钾溶液褪色,故D项正确。
答案 B
7.α-鸢尾酮的分子结构如图所示,下列说法不正确的是 ( )
A.α-鸢尾酮与某种酚互为同分异构体
B.1 mol α-鸢尾酮最多可与3 mol H2加成
C.α-鸢尾酮能发生银镜反应
D.α-鸢尾酮经加氢→消去→加氢可转变为
解析 α-鸢尾酮的结构中含有1个六元环、2个碳碳双键和1个碳氧双键,故其某种同分异构体中可含有1个苯环,余下的碳原子可作为烷基取代基,氧原子构成羟基,该羟基若与苯环直接相连,则为酚,A项正确;α-鸢尾酮含有2个碳碳双键和1个酮羰基,在一定条件下能与氢气加成,且1 mol碳碳双键和1 mol酮羰基分别消耗1 mol氢气,故1 mol α-鸢尾酮最多可与3 mol H2加成,B项正确;酮羰基不能发生银镜反应,C项错误;α-鸢尾酮加氢后得到醇,通过醇的消去反应得到烯烃或,烯烃加氢后得到,D项正确。
答案 C
8.(云南昆明一中高二期中)乙烯酮(CH2===C===O)在一定条件下能与含活泼氢的化合物发生加成反应,反应可表示为CH2===C===O+H—A―→CH3—CA===O。乙烯酮在一定条件下与下列试剂加成,其产物不正确的是( )
A.与HCl加成生成
B.与H2O加成生成
C.与CH3OH加成生成
D.与CH3COOH加成生成
解析 观察题给反应可知,乙烯酮中碳碳双键断开,连有两个氢原子的端基碳原子加上H原子,剩余部分加在另一个碳原子上。乙烯酮与HCl加成生成,A项正确;乙烯酮与H2O加成生成,B项正确;CH3OH中的活泼氢应是羟基上的氢,乙烯酮与CH3OH加成生成,C项错误;CH3COOH中的活泼氢应是羧基上的氢,乙烯酮与CH3COOH加成生成,D项正确。
答案 C
9.(江苏苏州联考)由苯甲醛制备重要的有机合成中间体的一种反应如图所示:
下列说法正确的是( )
A.该反应属于取代反应
B.可用少量酸性高锰酸钾溶液鉴别苯甲醛和2环己烯酮
C.2环己烯酮中所有的原子可能共平面
D.中间体与足量H2完全加成后,所得分子中含有3个手性碳原子
解析 根据已知反应过程,该反应为醛基的加成反应,A错误;苯甲醛含有醛基,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,2环己烯酮含有碳碳双键,也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,所以不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别二者,B错误;2环己烯酮中含有饱和碳原子,故分子中所有的原子不可能共平面,C错误;中间体与足量H2完全加成后,所得产物结构式为,分子中含有3个手性碳原子,D正确。
答案 D
10.柠檬醛是一种具有柠檬香味的有机化合物,广泛存在于香精油中,是食品工业重要的调味品,且可用于合成维生素A。已知柠檬醛的结构简式如下:
(1)试推测柠檬醛可能具有的化学性质为 (填字母)。
①使溴的四氯化碳溶液褪色
②与乙醇发生酯化反应
③能发生银镜反应
④能与新制的Cu(OH)2反应
⑤能使酸性KMnO4溶液褪色
A.①②③④ B.①②④⑤
C.①③④⑤ D.①②③④⑤
(2)检验柠檬醛分子中含有醛基的方法是 ,发生反应的化学方程式是 。
(3)检验柠檬醛分子中含有碳碳双键的方法是 。
解析 (1)物质的结构决定性质,柠檬醛可能具有的化学性质应根据柠檬醛中含有的官能团判断。分子内含有碳碳双键,能使溴的四氯化碳溶液褪色,也能使酸性KMnO4溶液褪色;分子内含有醛基,能发生银镜反应,也能与新制的Cu(OH)2反应。(2)检验醛基的存在可用银氨溶液或新制的Cu(OH)2。(3)因为醛基也能被溴水或酸性KMnO4溶液氧化,故用溴水或酸性KMnO4溶液检验碳碳双键之前,必须排除醛基的干扰。
答案 (1)C
(2)将少量的柠檬醛加入盛有新制Cu(OH)2的试管中并加热,有砖红色沉淀产生,则证明柠檬醛分子中含有醛基(合理即可)
+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O
(3)先加入足量新制的Cu(OH)2,加热,待反应完全,冷却静置,取上层清液,然后加入过量稀H2SO4,再加入溴水,若溴水褪色,则证明柠檬醛分子中含有碳碳双键
11.已知:醛在一定条件下可以两分子间反应
RCH2CHO+RCH2CHO
兔耳草醛是重要的合成香料,它具有独特的新鲜水果的清香。
由枯茗醛()合成兔耳草醛的路线如下:
(1)枯茗醛的核磁共振氢谱有________组峰;A→B的反应类型是________。
(2)B中含有的官能团是____________(写结构式);检验B中含氧官能团的试剂是____________。
(3)写出C→兔耳草醛的化学方程式:____________________________________________。
(4)写出枯茗醛发生银镜反应的化学方程式:________________________________________________________________________。
解析 根据信息反应可知枯茗酸和丙醛反应生成A是,A加热生成B是,B与H2发生加成反应生成C是,C被氧化生成兔耳草醛是。
(1)枯茗醛除醛基外,分子上下对称,其对称位置的氢原子是等效的,故其核磁共振氢谱有5组峰;A→B的过程中A脱去了一个H2O生成B,B中多了一个碳碳双键,所以反应类型是消去反应。
(2)根据B的结构可知B中含有的官能团是碳碳双键和醛基,结构式为、,其中含氧官能团为醛基,检验醛基可用银氨溶液或新制氢氧化铜。
答案 (1)5 消去反应
12.(湖北高考卷)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原料乙烯出发,针对二酮H设计了如下合成路线:
回答下列问题:
(1)由A→B的反应中,乙烯的碳碳________(填“π”或“σ”)键断裂。
(2)E与足量酸性KMnO4溶液反应生成的有机物的名称为________、________。
(3)G的结构简式为________________。
(4)已知:2+H2O,H在碱性溶液中易发生分子内缩合从而构建双环结构,主要产物为I()和另一种α,β不饱和酮J,J的结构简式为________________。若经此路线由H合成I,存在的问题有________(填标号)。
a.原子利用率低 b.产物难以分离
c.反应条件苛刻 d.严重污染环境
解析 (1)A→B为碳碳双键的加成反应,故断裂的化学键为乙烯的碳碳π键。
(2)E为,与足量酸性KMnO4溶液反应时,发生氧化反应,碳碳双键断裂,生成CH3COOH和,其名称分别为乙酸和丙酮。
(3)根据D→E、F→G的反应条件可推知F→G与D→E的反应类型相同,均为醇的消去反应,再结合H的结构简式分析可得G的结构简式为。
(4)由题目信息可知,另一种α,β不饱和酮J的结构简式为;经此路线由H合成I,生成的两种产物均为不饱和酮,二者互溶,难以分离,且由于有副产物生成,原子利用率较低,故选ab。
答案 (1)π (2)乙酸 丙酮
(3) (4) ab
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