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第三章
烃的衍生物
章末素养提升
[对应学生用书第81页]
素养一 有机物与NaOH、Na、H2、Br2反应用量的判断方法
1.与NaOH的反应
1 mol官能团(或基团) 耗NaOH的物质的量(mol)
羧基(-COOH) 1
酚羟基 1
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1 mol官能团(或基团) 耗NaOH的物质的量(mol)
酯基 1
2
卤素原子 1
2
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2.与Na反应
1 mol官能团 耗Na的物质的量(mol)
羟基 醇羟基 1
酚羟基 1
羧基(-COOH) 1
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3.与H2的反应
1 mol官能团(或基团) 耗H2的物质的量(mol)
碳碳双键( ) 1
碳碳三键(-C≡C-) 2
苯环( ) 3
羰基
( ) 醛或酮 1
羧酸或酯 0(不反应)
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4.与Br2反应
1 mol官能团(或基团) 耗Br2的物质的量(mol)
碳碳双键( ) 1
碳碳三键(-C≡C-) 2
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续表
1 mol官能团(或基团) 耗Br2的物质的量(mol)
酚类
物质 (邻、对位上氢原子) 3
2
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1 mol官能团(或基团) 耗Br2的物质的量(mol)
酚类
物质 1
0(不反应)
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2.中草药秦皮中含有七叶树内酯,其结构简式为 ,具有抗菌作用。若1 mol七叶树内酯分别与浓溴水和NaOH溶液完全反应,则消耗Br2和NaOH的物质的量分别为 ( )
A.3 mol、2 mol B.3 mol、3 mol
C.2 mol、2 mol D.3 mol、4 mol
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解析 从七叶树内酯的结构简式可以看出,其分子中右侧的环不是苯环,1 mol七叶树内酯分子中含有2 mol酚羟基,可以和2 mol NaOH发生中和反应,1 mol酯基水解后产生的1 mol酚羟基和1 mol羧基可以消耗2 mol NaOH;含酚羟基的苯环上可发生溴的取代反应,1 mol 七叶树内酯分子通过溴的取代反应消耗2 mol Br2,而右侧环上的碳碳双键可以和溴发生加成反应,1 mol七叶树内酯分子通过加成反应消耗1 mol Br2。因此1 mol七叶树内酯能分别消耗3 mol Br2、4 mol NaOH。
答案 D
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素养二 有机反应类型
1.有机化学反应类型判断的基本思路
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2.常见的反应类型
(1)取代反应--“有进有出”
常见的取代反应:烃的卤代、芳香烃的硝化或磺化、卤代烃的水解、醇分子间的脱水反应、醇与氢卤酸的反应、酚的卤代、酯化反应、酯的水解以及蛋白质的水解等。
(2)加成反应--“只进不出”
常见的加成反应:氢气、卤素单质、氢卤酸、水等与分子中含碳碳双键、碳碳三键的有机物发生加成反应;苯环可以与氢气加成:醛、酮可以与H2、HCN等加成。
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(3)消去反应--“只出不进”
常见的消去反应:醇分子内脱水、卤代烃分子内脱卤化氢是中学阶段必须掌握的消去反应。
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3.根据反应条件推断反应类型
(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应,可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。
(2)在NaOH的乙醇溶液中加热,发生卤代烃的消去反应。
(3)在浓硫酸存在的条件下加热,可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。
(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应,可能为烯烃、炔烃的加成反应。
(5)能与H2在Ni作用下发生反应,则为烯烃、炔烃、芳香烃、酮醛的加成反应或还原反应。
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(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下,发生醇的氧化反应。
(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应,则该物质发生的是-CHO的氧化反应(如果连续两次出现O2,则为醇→醛→羧酸的过程)。
(8)在稀硫酸加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。
(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应;在铁粉、X2条件下发生苯环上的取代反应。
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3.下列各组中的反应,属于同一反应类型的是 ( )
A.由溴丙烷水解制丙醇;由丙烯与水反应制丙醇
B.由甲苯硝化制对硝基甲苯;由甲苯氧化制苯甲酸
C.由氯代环己烷消去制环己烯;由丙烯加溴制1,2-二溴丙烷
D.由乙酸和乙醇制乙酸乙酯;由苯甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇
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答案 D
解析 A中反应类型分别为取代反应和加成反应;B中反应类型分别为取代反应和氧化反应;C中反应类型分别为消去反应和加成反应;D中反应类型分别为取代反应和酯化反应,酯化反应也属于取代反应,所以选项D正确。
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4.下列有机合成所涉及的反应类型有误的是 ( )
A.由丙醛制1,2-丙二醇:第一步还原,第二步消去,第三步加成,第四步取代
B.由1-溴丁烷制1,3-丁二烯:第一步消去,第二步加成,第三步消去
C.由 制 :第一步取代,第二步取代,第三步取代
D.由 制 :第一步加成,第二步消去,第三步加成,第四步取代
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解析 由丙醛制1,2-丙二醇,第一步丙醛还原成1-丙醇,第二步1-丙醇发生消去反应得到丙烯,第三步丙烯与卤素单质加成,第四步加成产物经水解得到1,2-丙二醇,A项正确;由1-溴丁烷制1,3-丁二烯,第一步1-溴丁烷发生卤代烃的消去反应得到1-丁烯,第二步1-丁烯与HBr发生加成反应得到2-溴丁烷,第三步发生卤代烃的消去反应得到2-丁烯,第四步2-丁烯与卤素单质加成,第五步加成产物发生消去反应得到1,3-丁二烯,共需要发生五步反应,B项错误;
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由 制 ,第一步甲苯在光照下与Cl2发生取代反应得到
,第二步 发生水解反应得到 ,第三步与CH3COOH发生酯化反应得到 ,C项正确;由 制 ,第一步与H2加成得到 ,第二步发生卤代烃的消去反应得到 ,第三步与Cl2加成得到 ,第四步发生水解反应得到 ,D项正确。
答案 B
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1.(河北邯郸九校高二期中联考)某有机物A是农药生产中的一种中间体,其结构简式如图,下列叙述正确的是( )
A.有机物A中含有三种含氧官能团
B.有机物A能发生取代反应、消去反应、氧化反应
C.1 mol有机物A最多能与4 mol H2反应
D.1 mol有机物A与足量NaOH溶液反应,最多可以消耗2 mol NaOH
解析 由A的结构简式可知其分子中含有酯基和羟基两种含氧官能团,故A错误;A中三种官能团均可发生取代反应,醇羟基易被氧化发生氧化反应,Cl原子所连碳原子的邻位碳原子上有氢原子,可发生消去反应,故B正确;有机物A中只有苯环能发生加成反应,1 mol A最多能与3 mol氢气发生加成反应,故C错误;Cl原子能在NaOH溶液中发生水解反应,且酯基的水解产物中酚羟基能与NaOH反应,则1 mol A能消耗3 mol NaOH,故D错误。
答案 B
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