内容正文:
第一节 共价键
第1课时 共价键的形成与特征
第二章 分子结构与性质
1
学习目标
1.能从微观角度分析形成共价键的微粒、类型,能辨识物质中含有的共价键。
2.理解共价键中σ键和π键的区别,建立σ键和π键的思维模型,熟练判断分子中σ键和π键的存在及个数。
3. 结合原子轨道的伸展方向,了解共价键具有饱和性和方向性。
新课引入
π键是什么样的化学键,它又是怎么形成的呢?
防晒霜之所以能有效地减轻紫外线对人体的伤害,
是因为它所含的有效成分的分子中含有π键,
阻挡部分紫外线对皮肤的伤害。
防晒霜为何能防晒呢?
化学键分类
离子键
共价键
化学键:相邻原子之间强烈的相互作用。
H + Cl →
H
Cl
一、共价键的特征
【思考】为什么只能有H2、HCl、Cl2,不可能有H3、H2Cl和Cl3 ?
H
·
H
·
H2
H
↑
1s
H
↓
1s
Cl
3p
↑↓
↑↓
↑
↑↓
3s
Cl
3p
↑↓
↑↓
↓
↑↓
3s
Cl2
一个原子有几个____________,便和几个_______________电子配对成键,
形成几对共用电子对,这就是共价键的_______。
未成对电子
自旋状态相反的
1.电子配对原理
饱和性
共价键的饱和性决定了共价化合物的分子组成。
··
Cl
··
··
·
H
·
··
Cl
··
··
·
Cl
·
··
··
··
除s轨道是球形对称外,其他原子轨道在空间都具有一定的分布特点。
在形成共价键时,原子轨道重叠的越多,电子在核间出现的概率______,体系的能量下降也就______,所形成的共价键就越______,因此共价键将尽可能沿着电子出现概率______的方向形成,所以共价键具有_________。
一、共价键的特征
2.最大重叠原理
s
越大
牢固
最大
方向性
越多
共价键的方向性决定了共价化合物的立体构型。
课堂检测
1.正误判断
(1)共价键的饱和性是由成键原子的未成对电子数决定的
(2)共价键的饱和性决定了分子内部原子的数量关系
(3)共价键的方向性是由成键原子轨道的方向性决定的
2.下列说法正确的是( )
A.Cl2是双原子分子,H2S是三原子分子,这是由共价键的方向性决定的
B.H2O与H2S的空间结构一样是由共价键的饱和性决定的
C.并非所有的共价键都有方向性
D.两原子轨道发生重叠后,电子在两核间出现的概率减小
√
√
√
C
二、共价键的类型
【思考1】如何利用原子轨道更进一步表示H2中共价键的形成?
1.H—H共价键的形成
H
H
H
H
两个s轨道重叠
电子出现在核间的概率增大
↑
1s
↓
1s
二、共价键的类型
【思考2】如何利用原子轨道更进一步表示HCl中共价键的形成?
2.H—Cl共价键的形成
H
H—Cl
Cl
3p
↑↓
↑↓
↓
↑↓
3s
↑
1s
s−p轨道重叠
电子出现在核间的概率增大
二、共价键的类型
【思考3】如何利用原子轨道更进一步表示Cl2中共价键的形成?
3.Cl—Cl共价键的形成
Cl—Cl
Cl
3p
↑↓
↑↓
↓
↑↓
3s
p−p轨道重叠
电子出现在核间的概率增大
3p
↑↓
↑↓
↓
↑↓
3s
Cl
二、共价键的类型
【归纳总结】上述三类原子轨道重叠形成共价键的特点。
形成 由两个原子的s轨道或p轨道“_______”重叠形成,形成_____。
类
型 s−s型
s−p型
p−p型
特征 以形成化学键的两原子核的连线为轴做旋转操作,共价键的电子云的图形______,这种特征称为________。
头碰头
σ键
不变
轴对称
二、共价键的类型
N
N
N
N
+ →
【思考4】用电子式表示N2的形成过程。N之间共形成几对共用电子对?
【思考5】2p轨道有几个伸展方向?形成N2化学键的原子轨道都是“头碰头”重叠吗?
3个
不能
【思考6】观看N2中氮氮三键形成的过程,判断氮氮三键是否都是σ键?
只有1个是σ键
“肩并肩”重叠
形成 π 键
二、共价键的类型
4.p—p π键的形成
【归纳总结】上述原子轨道重叠形成共价键的特点。
特征 π键的电子云具有__________性,π键______旋转;
形成π键的轨道重叠程度_____,稳定性比σ键____,较易_____。
镜面对称
不能
差
断裂
较小
二、共价键的类型
【思考8】为什么先形成σ键而不是π键?
σ键更稳定,能单独存在,可存在于任何含共价键的分子或离子中;
π键不能单独存在,必须与σ键共存,可存在于共价双键和共价三键中;
【思考7】氮氮三键中含有几个σ键,几个π键?
头碰头,p−p σ键
肩并肩,p−p π键
肩并肩,p−p π键
共价单键为____键;共价双键中有一个____键、一个____键;
共价三键由一个_____键和两个______键组成。
三、判断σ键、π键的一般规律
σ
σ
π
σ
π
(1)乙烷中有__个σ键,乙烯、乙炔中σ键与π键的个数之比分别为_____、____。
(2)乙烯和乙炔的化学性质为什么比乙烷活泼?
乙烯和乙炔均含有π键,π键原子轨道重叠程度小,不稳定,容易断裂。
7
3∶2
5∶1
乙烷
乙烯
乙炔
【例1】观察下图乙烷、乙烯和乙炔分子的结构,并回答下列问题。
键类型 σ键 π键
常见类型
原子轨道重叠方式
键的特征
原子轨道重叠程度
键的稳定性
成键规律判断
s−s 、s−p、p−p
p−p
“头碰头”重叠
“肩并肩”重叠
轴对称,可旋转
镜面对称,不可旋转
大
小
单键:σ键;双键:1个σ键、1个π键;
三键:1个σ键、2个π键
三、判断σ键、π键的一般规律
【归纳总结】σ键与π键的比较:
强
弱
课堂检测
1.下列说法不正确的是( )
A.含有π键的分子在反应时,π键是化学反应的积极参与者
B.在气体单质中,一定有σ键,可能有π键
C.两个原子间形成共价键时,最多有一个σ键
D.BF3分子中原子的最外层电子数不全是8
E.P与Cl形成能形成PCl5,说明传统的价键理论存在缺陷
2.(1)1 mol丙酮( )分子中含有σ键的数目为______。
(2)有机物(HOOCCH=CHC≡N)分子中含有___个σ键和___个π键。
B
9NA
9
4
(3)在N2F2分子中,所有原子均满足8电子稳定结构,则该分子中两个N原子间的共价键组成为____个σ键和____个π键。
(4) P4S3分子中没有不饱和键,且各原子的最外层均已达到了8个电子的稳定结构。则一个P4S3分子中含有____个共价键。
3.有以下物质:①HF,②Cl2,③H2O,④N2,⑤C2H4,⑥C2H6,⑦H2,
⑧H2O2,⑨HCN(H—C≡N)。 (填序号)
(1)只有σ键的是_____________ ;既有σ键又有π键的是__________。
(2)含有s−s型σ键的是_______。
(3)含有s−p型σ键的是______________。
(4)含有p−p型σ键的是__________________。
1
1
课堂检测
9
①②③⑥⑦⑧
④⑤⑨
⑦
①③⑤⑥⑧⑨
②④⑤⑥⑧⑨
第一节 共价键
第2课时 键参数
第二章 分子结构与性质
18
学习目标
1.了解共价键键参数的含义,能用键能、键长、键角说明简单分子的某些性质。
2.通过认识共价键的键参数对物质性质的影响,探析微观结构对宏观性质的影响。
3. 理解分子的性质与键参数的关系,培养证据推理与模型认知的核心素养。
1.HCl、HBr和HI均为共价单键,为什么稳定性存在一定的差异呢?
2. CO2和H2O都是三原子分子,为什么CO2分子是直线形结构,而H2O分子是V形结构呢?
新课引入
卤化氢 HCl HBr HI
在1 000 ℃分解的百分数/% 0.0014 0.5 33
105°
H2O
V形(角形)
180°
CO2
直线形
键能是指气态分子中_______化学键解离成气态原子所______的能量,单位是__________。键能通常是298.15 K(25 ℃)、101 kPa条件下的标准值,可通过实验测定,更多的却是推算获得的,键能数据是平均值。
一、键能
1 mol
吸收
kJ·mol−1
1.概念
2.意义
键能越大,共价键越牢固,
分子越稳定。
共价键 键能(kJ·mol−1)
H−CH3 → ·CH3 +H· 439.3
H−CH2· → ·CH2· +H· 442.0
H−CH· → ·CH· +H· 442.0
H−C· → ·C· + H· 338.6
·
·
·
·
·
·
= 415.5 kJ·mol−1
C−H 键键能平均值:
一、键能
键 键能
(kJ·mol−1 ) 键 键能
(kJ·mol−1 ) 键 键能
(kJ·mol−1 ) 键 键能
(kJ·mol−1 ) 键 键能
(kJ·mol−1 )
F−F 157 H−F 568 N−O 176 C−C 347.7 N−N 193
Cl−Cl 242.7 H−Cl 431.8 N=O 607 C=C 615 N=N 418
Br−Br 193.7 H−Br 366 O−O 142 C≡C 812 N≡N 946
I−I 152.7 H−I 298.7 O=O 497.3
【思考1】观察下表,找出规律(从成键个数,成键原子的半径分析)。
规律1:形成共价键的原子的原子半径越大,键能越小。
规律2:成键原子相同,单键的键能<双键的键能<三键的键能
3.应用
(1)定量衡量共价键强弱
键能越大,气态分子中1 mol化学键解离成气态原子所吸收的能量越多,
共价键越________。
(2)判断分子的稳定性
一般来说,结构相似的分子,共价键的键能越大,分子越________。
(3)利用键能估算化学反应热效应
ΔH=________的总键能−________的总键能。
一、键能
牢固
稳定
反应物
生成物
防晒霜的防晒原理
波长为 300 nm 的紫外光的光子所具有的能量约为 399 kJ·mol-1,这一能量比蛋白质分子中重要的化学键C一C键、C-N 键和C—S 键的键能都大。因此,紫外光的能量足以使这些化学键断裂,从而破坏蛋白质分子。
防晒霜之所以能有效地减轻紫外光对人体的伤害,其原因之一是它的有效成分的分子中含有π键。这些分子中的π键的电子在吸收紫外光后被激发,从而能阻挡部分紫外光。
一、键能
一、键能
【思考2】1 mol H2分别跟1 mol Cl2、1 mol Br2(g)反应,分别形成2 mol HCl和2 mol HBr,哪一个反应释放的能量更多?如何用计算的结果说明HCl和HBr哪个更容易发生热分解生成相应的单质?哪个更易与H2反应?
键 键能
(kJ·mol−1 ) 键 键能
(kJ·mol−1 )
H−H 436 H−F 568
F−F 157 H−Cl 431.8
Cl−Cl 242.7 H−Br 366
Br−Br 193.7 H−I 298.7
I−I 152.7
同类型反应,放出热量越多,反应物越易反应,生成物越稳定。
H2 + Cl2 = 2HCl
ΔH=436.0 kJ·mol−1 + 242.7 kJ·mol−1 −2×431.8 kJ·mol−1 = −184.9 kJ/mol
H2 + Br2 = 2HBr
ΔH=436.0 kJ·mol−1 + 193.7 kJ·mol−1 −2×366 kJ·mol−1 = −102.3 kJ/mol
一、键能
【思考3】N2、O2、F2与H2的反应能力依次增强,从键能的角度如何理解?
N−H、O−H、H−F的键能依次增大,分子的稳定性增强,故N2、O2、F2与氢气的反应能力依次增强。
键 键能
(kJ·mol−1 ) 键 键能
(kJ·mol−1 )
H−H 436 H−N 390.8
N≡N 946 H−O 462.8
O=O 497.3 H−F 568
F−F 157
N≡N、O=O、F−F的键能依次减小、共价键越来越容易断裂,分子的稳定性减弱,故N2、O2、F2与氢气的反应能力依次增强。
一、键能
【思考4】如何利用这些数据说明氮气不易加成,乙烯、乙炔容易加成?
键 键能
(kJ·mol−1 ) 键 键能
(kJ·mol−1 )
C−C 347.7 N−N 193
C=C 615 N=N 418
C≡C 812 N≡N 946
说明乙烯和乙炔中的π键不牢固,易发生加成反应,
而N2分子中N≡N中π键非常牢固,所以氮气分子不易发生加成反应。
N≡N的键能大于N−N的键能的三倍,N=N的键能大于N−N的键能的两倍;
C≡C的键能小于C−C的键能的三倍,C=C的键能小于C−C的键能的两倍。
构成化学键的两个原子的_______。因此原子半径决定共价键的键长,
原子半径越小,共价键的键长越____。
二、键长
核间距
短
1.概念
单位:pm (1 pm = 10−12 m)
分子中的原子始终处于不断振动之中,键长
只是振动着的原子处于平衡位置时的核间距。
二、键长
2.应用
同种类型的共价键,成键原子的原子半径越小,键长越小。
成键原子相同的共价键的键长:单键键长 > 双键键长 > 三键键长
一般地,键长越短,键能越大,共价键越牢固,由此形成的分子越稳定。
键 键能
(kJ·mol−1 ) 键长
(pm) 键 键能
(kJ·mol−1 ) 键长
(pm)
C−H 413.4 109 C−C 347.7 154
N−H 390.8 101 C=C 615 133
O−H 462.8 96 C≡C 812 120
二、键长
键 键能
(kJ·mol−1 ) 键长
(pm) 键 键能
(kJ·mol−1 ) 键长
(pm)
F−F 157 176 C−H 413.4 109
Cl−Cl 242.7 141 N−H 390.8 101
C−Cl 328 198 O−H 462.8 96
【思考3】为什么F−F的键长比Cl−Cl的键长短,但键能却比Cl−Cl的键能小?
氟原子的半径很小,因而F−F的键长更短,成键时核间距小,原子之间的排斥力大,因此键能比Cl−Cl的键能小。
【思考2】沸点:H2O > NH3 > CH4,与其键能、键长有关吗?
无关, H2O、NH3分子间有氢键,且H2O分子间氢键数目更多。
【思考1】为什么CH4是正四面体形结构,而CH3Cl是四面体形?
C−H和C−Cl的键长不相等。
三、键角
在多原子分子中,两个______________之间的夹角。
1.概念
CH4 正四面体
109°28′
相邻共价键
180°
CO2 直线形
104.5°
H2O V形
107.3°
NH3三角锥形
键长、键角的数值可通过晶体的X射线衍射实验获得。
多原子分子的键角一定,表明共价键具有______性。
键角是描述分子空间结构的重要参数,分子的许多性质都与键角有关。
2.应用
方向
三、键角
不同,P—P之间的夹角为60°;C—H之间的夹角为109°28'。
【思考】白磷和甲烷均为正四面体结构,它们的键角是否相同,为什么?
课堂检测
1.能说明BF3分子中四个原子在同一平面的理由是( )
A. B—F是非极性共价键 B.任意两个键的夹角为120°
C.三个B—F的键能相同 D.三个B—F的键长相等
2.下列有关说法不正确的是( )
A.CH4、NH3、CO2分子中的键角依次增大
B.HCl、HBr、HI分子中的键长依次增大
C.H2O、H2S、H2Se分子中的键能依次减小
D.H2O、PH3、SiH4分子的稳定性依次减弱
B
A
键能
键长
键角
分子的稳定性
分子的立体结构
分子的性质
决定
归纳总结
决定
决定
$$