内容正文:
无机物的转化与应用
大题突破(一)
真题研究
01
(2023·浙江6月选考,18)工业上煅烧含硫矿物产生的SO2可以按如下流程脱除或利用。
已知:
+H2O―→
请回答:
(1)富氧煅烧燃煤产生的低浓度的SO2可以在炉内添加CaCO3通过途径Ⅰ
脱除,写出反应方程式_______________________________________。
(2)煅烧含硫量高的矿物得到高浓度的SO2,通过途径Ⅱ最终转化为化合物A。
①下列说法正确的是________。
A.燃煤中的有机硫主要呈正价
B.化合物A具有酸性
C.化合物A是一种无机酸酯
D.工业上途径Ⅱ产生的SO3也可用浓H2SO4吸收
BCD
燃煤中的有机硫主要呈负价,A错误;
根据分析可知,化合物A分子中与硫直接相连的基团中有—OH,故能电离出氢离子,具有酸性,B正确;
化合物A为硫酸和醇生成的酯,是一种无机酸酯,C正确;
工业上途径Ⅱ产生的SO3也可用浓H2SO4吸收用于生产发烟硫酸,D正确。
②一定压强下,化合物A的沸点低于硫酸的原因是___________________
______________。
硫酸分子能形成更多
的分子间氢键
一定压强下,化合物A分子只有1个—OH能形成氢键,而硫酸分子中有2个—OH形成氢键,故导致A的沸点低于硫酸。
(3)设计实验验证化合物A中含有S元素__________________________________
____________________________________________________________________________________________________________;写出实验过程中涉及的反应
方程式_____________________________________________________________
_________________________。
取适量化合物A于试管中,向其中加入足量氢氧化钠溶液,反应完全后加入盐酸酸化,无明显现象,再加入氯化钡溶液生成白色沉淀,说明A中含有S元素
BaCl2===BaSO4↓+2NaCl
+2NaOH===CH3OH+Na2SO4+H2O、Na2SO4+
A为 ,A在NaOH溶液中水解可以生成硫酸钠、甲醇,
硫酸根离子能和氯化钡生成不溶于酸的硫酸钡沉淀,故实验设计:取适量化合物A于试管中,向其中加入足量氢氧化钠溶液,反应完全后加入盐酸酸化,无明显现象,再加入氯化钡生成白色沉淀,说明A中含有S元素;
涉及的反应: +2NaOH===CH3OH+Na2SO4+H2O、
Na2SO4+BaCl2===BaSO4↓+2NaCl。
考向预测
02
1
2
3
4
5
6
7
1.(2023·杭州高级中学高三9月考试)工业上以SO2为原料制备化合物A和B,且SO2尾气可以使用氨水吸收:
(1)写出在空气中发生反应②的化学方程式:________________________
______________。
2(NH4)2SO3+O2===
2(NH4)2SO4
1
2
3
4
5
6
7
(2)已知物质A比硫酸的熔点更高,原因是___________________________
__________________。
氨基磺酸可以形成内盐,存在
类似离子键的作用
1
2
3
4
5
6
7
(3)下列说法正确的是_______(填字母)。
A.(NH4)2SO4俗称为肥田粉,是良好的氮肥
B.物质A的水溶液呈中性
C.物质A中N显示负价
D.物质B和NH3反应可以生成A
AC
1
2
3
4
5
6
7
2.(2023·浙江省七彩阳光新高考研究联盟联考)工业上以原料气(N2、H2及少量CO、NH3的混合气)、A、水为原料按如下流程制取B、C。
请回答:
(1)写出氧化炉中生成NO反应的化学方程式:_______________________
_________。
6H2O
1
2
3
4
5
6
7
(2)下列关于该流程的说法正确的是______(填字母)。
A.A是空气
B.尾气中的NO2可以用纯碱溶液处理
C.化合物C是一种无机酸酯
D.制备的工业浓硝酸通常略显黄色是由于含有Fe3+
ABC
1
2
3
4
5
6
7
(3)液氮有类似于水的性质,能发生自耦电离、氨解反应。已知:SOCl2+H2O===SO2↑+2HCl,写出SOCl2在液氨中的氨解反应的化学方程式:__________________________________。
SOCl2+4NH3===SO(NH2)2+2NH4Cl
1
2
3
4
5
6
7
(4)设计实验验证无色晶体B是NH4NO3:_________________________________
________________________________________________________________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________________________________________________________。
写出实验过程中涉及阴离子检验的主要反应的离子方程式:________________
__________________________。
取少量该无色晶体B于试管中,加水溶解,再将溶液分成两份。向其中一支试管中加入适量浓NaOH溶液,加热,并在试管口处放置湿润的红色石蕊试纸,若试纸变蓝,则说明该晶体含有 。再向另一支试管中滴加稀硫酸,无明显现象,加入少量铜片,在试管口有红棕色气体产生,则说明该晶体中含有 。由此可证明该晶体为NH4NO3
===3Cu2++2NO↑+4H2O
1
2
3
4
5
6
7
3.(2023·浙江省名校协作体高三适应性考试)溴及其化合物广泛用于医药、塑料阻燃剂等。溴主要以Br-形式存在于海水(呈弱碱性)中,利用空气吹出法从海水中提溴,工艺流程如图:
请回答:
(1)酸化:将海水酸化的主要目的是避免_____________________________
(填离子方程式)。
2OH-+Cl2===H2O+Cl-+ClO-
1
2
3
4
5
6
7
(2)脱氯:除去含溴空气中残留的Cl2。
①具有脱氯作用的离子是_____________。
Fe2+、Br-
1
2
3
4
5
6
7
具有脱氯作用的离子是Fe2+和Br-,均具还原性。
1
2
3
4
5
6
7
②溶液失去脱氯作用后,补加FeBr2或加入________,脱氯作用恢复。
铁粉
失去脱氯作用后的溶液再加入铁粉,发生反应:2Fe3++Fe===3Fe2+,脱氯作用恢复,因此加入的物质还可以是铁粉。
1
2
3
4
5
6
7
③富集、制取Br2:A吸收了Br2后,Br2歧化为 和Br-。则A是_____(填字母)。
A.NaCl溶液
B.Na2CO3溶液
C.SO2气体
B
1
2
3
4
5
6
7
A吸收溴后,发生歧化反应:3Br2+6OH-===5Br-+ +3H2O,该反应需要在碱性环境中发生。
A项,NaCl溶液呈中性,不合理;
B项,Na2CO3溶液呈碱性,合理;
C项,SO2会与溴发生氧化还原反应,不会使Br2发生歧化反应,不合理。
1
2
3
4
5
6
7
(3)再用H2SO4酸化歧化后的溶液得到Br2,其反应的离子方程式为_________________________________。
1
2
3
4
5
6
7
(4)探究NaBr溶液与H2SO4溶液反应时H2SO4浓度对生成Br2的影响,实验如下:
序号 A B C
试剂组成 1 mol·L-1 NaBr溶液,20% H2SO4 1 mol·L-1 NaBr溶液,98% H2SO4 将B中反应后溶液用水稀释
实验现象 无明显现象 溶液呈棕红色,放热 溶液颜色变得很浅
①B中溶液呈棕红色说明产生了______。
Br2
1
2
3
4
5
6
7
序号 A B C
试剂组成 1 mol·L-1 NaBr溶液,20% H2SO4 1 mol·L-1 NaBr溶液,98% H2SO4 将B中反应后溶液用水稀释
实验现象 无明显现象 溶液呈棕红色,放热 溶液颜色变得很浅
②分析C中溶液颜色变浅的原因,甲同学认为是发生了化学反应所致;乙同学认为是用水稀释所致。若认为甲同学的分析合理,请用具体的反应说明理由:__________________________________;若认为乙同学的分析合理,进一步设计实验方案说明:____________________________
________________________________。
SO2+Br2+2H2O===H2SO4+2HBr
用四氯化碳萃取颜色很浅的溶液,观察溶液下层是否呈红棕色
1
2
3
4
5
6
7
序号 A B C
试剂组成 1 mol·L-1 NaBr溶液,20% H2SO4 1 mol·L-1 NaBr溶液,98% H2SO4 将B中反应后溶液用水稀释
实验现象 无明显现象 溶液呈棕红色,放热 溶液颜色变得很浅
③酸化歧化后的溶液宜选用的酸是________(填“稀硫酸”或“浓硫酸”)。
稀硫酸
酸化歧化反应后的溶液宜选用稀硫酸,因为浓硫酸可氧化溴离子。
1
2
3
4
5
6
7
4.(2023·浙江强基联盟高三上学期9月联考)氮及其化合物的相互转化对生命、生产生活意义重大。NH3是重要的化工原料,可发生如下转化:
已知:N2H4可被弱氧化剂氧化,但是其盐性质稳定。请回答:
(1)写出过量NH3发生转化Ⅰ的化学方程式:_________________________
___________。
4NH3+COCl2===CO(NH2)2
+2NH4Cl
29
1
2
3
4
5
6
7
(2)下列说法正确的是_____(填字母)。
A.上述转化均属于氮的固定
B.实验室可借助浓氨水和生石灰反应快速制取少量氨气
C.液态N2H4是良好的溶剂,推测CH4易溶于其中
D.硝酸工业排放的NOx尾气可用NH3处理生成无污染的物质
BD
30
1
2
3
4
5
6
7
氨气在一定条件下变为NH2OH,过量NH3与COCl2反应生成尿素和氯化铵,尿素和ClO-在碱性条件下反应生成N2H4、 、Cl-和水,N2H4和亚硝酸反应生成水和叠氮酸。
氮的固定是游离态的氮气变为化合态,故A错误;
氧化钙和浓氨水中的水反应生成氢氧化钙并放出大量的热,促使浓氨水分解生成氨气,故B正确;
1
2
3
4
5
6
7
液态N2H4是良好的溶剂,N2H4是极性分子,甲烷是非极性分子,根据“相似相溶”原理,则CH4不易溶于其中,故C错误;
氮氧化物和氨气反应生成氮气和水,因此硝酸工业排放的NOx尾气可用NH3处理生成无污染的物质,故D正确。
1
2
3
4
5
6
7
(3)NH2OH、N2H4与NH3类似,具有碱性,NH2OH、N2H4中碱性较弱的是__________,原因是___________________________________________
_________________________________。
NH2OH
NH2OH中—OH吸引电子能力比—NH2强,故NH2OH中N给出电子能力比N2H4弱
(4)转化Ⅲ消耗N2H4与HNO2的物质的量相等,产物A不含氧元素。则A的化学式为_______。
HN3
33
1
2
3
4
5
6
7
转化Ⅲ消耗N2H4与HNO2的物质的量相等,产物A不含氧元素,根据元素守恒和得失电子守恒可知转化Ⅲ发生反应的化学方程式为N2H4+HNO2===2H2O+HN3,则A的化学式为HN3。
1
2
3
4
5
6
7
(5)反应Ⅱ在碱性条件下按方程式计量数之比投料,反应进行完全。请设计实验检验反应还原产物的阴离子:_______________________________
_______________________________________________________________________________________。
取少量反应后的溶液于试管中,先加入足量稀硝酸酸化,再滴加AgNO3溶液,若有白色沉淀产生,则其还原产物阴离子为Cl-
35
1
2
3
4
5
6
7
反应Ⅱ在碱性条件下按方程式计量数之比投料,反应进行完全,反应的还原产物中的阴离子为Cl-,为检验氯离子,则实验方案是取少量反应后的溶液于试管中,先加入足量稀硝酸酸化,再滴加AgNO3溶液,有白色沉淀产生,则其还原产物阴离子为Cl-。
1
2
3
4
5
6
7
5.联碱法(侯氏制碱法)生产流程简要表示如图:
(1)氨气极易溶于水的原因是______
__________________________________________________________,沉淀池中发生反应的化学方程式为__________________________________________________。
水是极性溶剂,氨气是极性分子,且NH3与H2O分子间易形成氢键
NaCl+NH3+H2O+CO2===
NaHCO3↓+NH4Cl
1
2
3
4
5
6
7
(2)图中,循环Ⅰ,Z中除了溶解的氨气和食盐外,其他溶质还有__________________。
NH4Cl、Na2CO3
1
2
3
4
5
6
7
(3)根据联碱法中从母液中提取氯化铵晶体的过程推测,所得结论正确的是______(填字母)。
A.常温时氯化铵的溶解度比氯化钠小
B.通入氨气能增大 的浓度,使氯
化铵更多析出
C.加入食盐细粉能提高Na+的浓度,使NaHCO3结晶析出
D.通入氨气能使NaHCO3转化为Na2CO3,提高析出的NH4Cl纯度
BD
1
2
3
4
5
6
7
(4)检验固体A的主要成分为铵盐的方法是________________________
________________________________________________。
取固体A样品适量与消石灰混合研磨,产生刺激性气味的气体,证明为铵盐
1
2
3
4
5
6
7
6.(2023·江浙高中发展共同体高三联考)碳酸二甲酯( )是一种环保性能优异、用途广泛的化工原料,可以通过下列流程制备:
已知:碳酰氯具有酯的性质。请回答:
(1)写出NH3的电子式:____________。
1
2
3
4
5
6
7
(2)写出步骤Ⅲ反应的化学方程式:________________________________
___________。
CO(NH2)2+2CH3OH===CO(OCH3)2
+2NH3↑
1
2
3
4
5
6
7
(3)下列说法正确的是_____(填字母)。
A.液氯和氯水工业上均可用铁槽车运送
B.碳酸二甲酯在酸性条件下水解产生的气体是非极性分子
C.CO与Fe可形成配合物Fe(CO)5,其中配位原子是O
B
1
2
3
4
5
6
7
(4)碳酸二甲酯比碳酸一甲酯的沸点____(填“低”或“高”),分析其原因:____________________________。
(5)设计实验方案检验COCl2中的氯元素:__________________________
___________________________________________________________________________________。
低
碳酸一甲酯能形成分子间氢键
将COCl2通入足量的NaOH溶液充分反应,先加足量稀硝酸,再加AgNO3溶液,若生成白色沉淀,说明COCl2中含氯元素
1
2
3
4
5
6
7
7.(2023·浙江省浙南名校联盟高三联考)下列图示可以分离并回收废旧芯片中的几种贵金属。
已知:①HAuCl4是一种强酸,②Pd(NH3)2Cl2难溶。
请回答:
(1)含金固体可溶于HNO3和NaCl的混合溶液,并产生NO,请写出反应的离子方程式:_________
_______________________________________。
+4Cl-+4H+===NO↑+[AuCl4]-+2H2O
1
2
3
4
5
6
7
(2)金的分离还可以加王水,银、钯的分离可重复利用某些溶液。
①下列说法正确的是_____(填字母)。
A.芯片中的金是芯片连接的绝
佳材料,只是利用其物理性质
B.溶液X可以是NaCl溶液
C.溶液Z的主要成分是Ag(NH3)4Cl,
是一种盐
D.N2H4不直接还原固体Y可能的原因是得到的Ag纯度更高
BD
1
2
3
4
5
6
7
②加入氨水,[PdCl4]2-转化为[Pd(NH3)4]2+,则该条件下配位能力:Cl-_____(填“>”或“<”)NH3。“加入盐酸,调pH≈1”能将[Pd(NH3)4]2+转化为Pd(NH3)2Cl2的原因:_______
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
<
调pH
≈1,使部分NH3转化为 ,能使可溶性配离子转化为难溶性的Pd(NH3)2Cl2;但若pH过小,c(H+)过大,NH3全部转化为 ,则可能会完全转化成[PdCl4]2-
47
1
2
3
4
5
6
7
(3)溶液Z中加NaCl溶液是否有沉淀?______(填“有”或“没有”)。设计实验验证溶液Z中银元素的存在:_____________
_______________________________________________________________________。
没有
取少量Z溶液于试管中,加入过量的盐酸,产生白色沉淀,加稀硝酸不溶,则证明有Ag元素
2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2
4NH3+5O24NO+
NH
NO
3Cu+2NO+8H+
根据题中流程图可知,海水浓缩、酸化后通入氯气发生反应:2Br-+Cl2===Br2+2Cl-,热空气吹出溴,且FeBr2或Fe均具有还原性,用碳酸钠溶液吸收溴,Br2歧化为BrO和Br-,再用硫酸酸化歧化后的溶液得到Br2,发生反应:5Br-+BrO+6H+===3Br2+3H2O。
BrO
BrO
5Br-+BrO+6H+===3Br2+3H2O
CO
NH
Au+NO
NH
NH
$$