板块3 专题6 水溶液中的离子平衡(Word教师用书)-【创新方案】2025年高考化学二轮复习专题辅导与测试(Ⅰ)

专题六　水溶液中的离子平衡 　　水溶液中的离子平衡一般以选择题形式考查弱电解质的电离平衡、盐的水解平衡、沉淀溶解平衡。通常表现为图像、图示和文字,需重点关注影响离子平衡的因素及平衡移动结果分析、溶液中的微粒浓度的关系及浓度大小比较、有关常数(电离常数、水解常数、溶度积常数等)的计算和应用、图像中多重曲线对应微粒的判断等。 　本专题共设计2个教学主题,建议用时2课时  主题一　水溶液中的三种平衡问题 真题集训·试能力 1.(2023·重庆卷)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示,关于各点对应的溶液,下列说法正确的是 (　 ) A.M点Kw等于N点Kw B.M点pH大于N点pH C.N点降温过程中有2个平衡发生移动 D.P点c(H+)+c(N)+c(NH3·H2O)=c(OH-)+2c(S) 解析:选B　M点和N点温度不同,故Kw不相等,A错误;升高温度促进铵根离子的水解,且N点铵根离子的浓度更大,水解生成的氢离子浓度更大,故M点pH大于N点pH,B正确;N点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3个平衡发生移动,C错误;P点为硫酸铵的不饱和溶液,溶液中存在电荷守恒c(H+)+c(N)=c(OH-)+2c(S),D错误。 2.(2023·海南卷)25 ℃下,Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是 (　 ) A.c(Na2CO3)=0.6 mol·L-1时,溶液中c(OH-)<0.01 mol·L-1 B.Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小 C.在水中H2CO3的Ka2<4×10-11 D.0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L-1的NaHCO3溶液等体积混合,得到的溶液c(OH-)<2×10-4 mol·L-1 解析:选B　由图像可知,c(Na2CO3)=0.6 mol·L-1时,pH>12.0,溶液中c(OH-)>0.01 mol·L-1,故A错误;盐溶液越稀越水解,Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小,故B正确;结合图像可知,当c(Na2CO3)=0.5 mol·L-1,pH=12,Kh===2×10-4,则Ka2==5×10-11, 故C错误;若0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液与等体积的蒸馏水混合,浓度变为0.1 mol·L-1,由图可知,pH>10-11.6,得到的溶液c(OH-)>2×10-4 mol·L-1,0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L-1的NaHCO3溶液等体积混合后c(OH-)大于与水混合的,故D错误。 3.(2024·江苏卷)室温下,通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)=1.3×10-2,Ka2(H2SO3)=6.2×10-8。 实验1:将SO2气体通入水中,测得溶液pH=3。 实验2:将SO2气体通入0.1 mol·L-1 NaOH溶液中,当溶液pH=4时停止通气。 实验3:将SO2气体通入0.1 mol·L-1酸性KMnO4溶液中,当溶液恰好褪色时停止通气。 下列说法正确的是 (　　) A.实验1所得溶液中:c(HS)+c(S)>c(H+) B.实验2所得溶液中:c(S)>c(HS) C.实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体 D.实验3所得溶液中:c(S)>c(Mn2+) 解析:选D　实验1所得溶液中存在电荷守恒:c(H+)=c(OH-)+c(HS)+2c(S)>c(HS)+c(S),A错误;实验2所得溶液pH=4,即c(H+)=10-4 mol·L-1,代入H2SO3的二级电离常数计算式Ka2(H2SO3)==6.2×10-8,得:==6.2×10-4<1,故c(S)<c(HS),B错误;NaHSO3受热易分解,且易被空气中的O2氧化,故经过蒸干、灼烧无法得到NaHSO3固体,C错误;SO2通入酸性KMnO4溶液中发生反应:5SO2+2Mn+2H2O5S+2Mn2++4H+,生成的S多于Mn2+,故实验3所得溶液中:c(S)>c(Mn2+),D正确。 4.(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。已知25 ℃时,H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L-1,Ka1(H2S)=10-6.97,Ka2(H2S)=10-12.90,Ksp(FeS)=10-17.20,Ksp(CdS)=10-26.10。 下列说法错误的是 (　　) A.Na2S溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-) B.0.01 mol·L-1 Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-) C.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1 D.向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,所得溶液中:c(H+)>c(Cd2+) 解析:选B　Na2S溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),A项正确;Na2S溶液中存在水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-,且第一步水解程度远大于第二步水解程度,Kh1====10-1.10,又c(HS-)一定小于0.01 mol·L-1,则>>1,故c(OH-)>c(S2-),B项错误;由题给条件可知,Ksp(FeS)>Ksp(CdS),向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS,发生沉淀转化:Cd2+(aq)+FeS(s)CdS(s)+Fe2+(aq),该反应的平衡常数K=====108.90>105,反应能进行完全,最后所得溶液c(Fe2+)≈0.01 mol·L-1,c(Cd2+)==10-10.9<10-8 mol·L-1,故C项正确;向c(Cd2+)=0.01 mol·L-1 的溶液中通入H2S气体至饱和,发生反应:Cd2++H2SCdS+2H+,该反应的平衡常数K====106.23>105,反应能进行完全,所得溶液中c(H+)=0.02 mol·L-1,此时溶液中H2S达到饱和,c(H2S)=0.1 mol·L-1,代入K===106.23,解得c(Cd2+)=4×10-9.23 mol·L-1<c(H+),D项正确。 5.(2024·全国甲卷)将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液,向其中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶液。lg[cM/(mol·L-1)](M代表Ag+、Cl-或Cr)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。 下列叙述正确的是 (　　) A.交点a处:c(Na+)=2c(Cl-) B.=10-2.21 C.V≤2.0 mL时不变 D.y1=-7.82,y2=-lg 34 解析:选D　滴加过程中发生沉淀转化反应:Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+Cr(aq),溶液中存在Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),即lg[Ksp(AgCl)]=lg[c(Ag+)]+lg[c(Cl-)]。则表示lg[c(Ag+)]、lg[c(Cl-)]的两条曲线纵坐标之和为定值。随着Cl-不断滴入溶液中,其浓度不断升高,则中间的点虚线对应lg[c(Cl-)],最下方的虚线对应lg[c(Ag+)],根据V(NaCl)=1.0 mL时的数据可得lg[Ksp(AgCl)]=-4.57+(-5.18)=-9.75,即Ksp(AgCl)=10-9.75。最上方的实线对应lg[c(Cr)]。Ag2CrO4转化为AgCl需消耗2.0 mL NaCl溶液,结合题图知,交点a处c(Na+)≈ mol·L-1,c(Cl-)≈ mol·L-1,因此c(Na+)≠2c(Cl-),A错误。V(NaCl)=1.0 mL时,溶液中存在Ag2CrO4沉淀,因此溶液中满足Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr),即lg[Ksp(Ag2CrO4)]=2lg[c(Ag+)]+lg[c(Cr)]=2×(-5.18)+(-1.60)=-11.96,Ksp(Ag2CrO4)=10-11.96,则==102.21,B错误。在滴加NaCl溶液的最初阶段,滴入的Cl-的量极少,尚不足以生成AgCl沉淀,滴入的Cl-全部以离子形式存在,其浓度随着NaCl溶液的滴入而增大,由于Cl-未与Ag+发生作用,此时溶液仍为Ag2CrO4的饱和溶液,其中c(Cr)=,为定值,因此在此阶段,随着NaCl溶液的滴入而减小,当Ag2CrO4转化为AgCl后,结合沉淀转化反应为可逆反应知,当V(NaCl)≤2.0 mL时,体系中仍存在Ag2CrO4沉淀,溶液中满足Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr)、Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-),两式相除得=,其中c(Ag+)在滴加NaCl溶液的过程中会随着c(Cl-)的增加而减少,因此会随着NaCl溶液的滴加而增大,C错误。V(NaCl)=2.4 mL时,体系中有AgCl沉淀,溶液中满足lg[Ksp(AgCl)]=lg[c(Ag+)]+lg[c(Cl-)],代入数据-9.75=y1+(-1.93),得y1=-7.82,假设此时溶液中仍存在Ag2CrO4,则lg[Ksp(Ag2CrO4)]=2lg[c(Ag+)]+lg[c(Cr)],代入数据-11.96=2×(-7.82)+lg[c(Cr)],得lg[c(Cr)]=3.68,即c(Cr)=103.68 mol·L-1,远超过Ag2CrO4全部溶解所得Cr的浓度,因此此时溶液中不存在Ag2CrO4沉淀,Ag2CrO4已全部溶解,故c(Cr)== mol·L-1,lg[c(Cr)]=lg=-lg 34,D正确。 深化学习·提素养 1.明辨电离平衡的两个误区 误区一 误认为电离平衡正向移动,电离程度一定增大。如增大电解质的浓度,平衡向电离方向移动,电离程度减小,但电离得到的离子浓度增大 误区二 误认为加水稀释所有微粒的浓度都减小。如加水稀释醋酸溶液,OH-的浓度增大 2.分清溶液中H+或OH-的来源 溶质为酸的溶液 H+来源于酸的电离和水的电离,OH-全部来源于水的电离: c水(H+)=c溶液(OH-)= 溶质为碱的溶液 H+全部来源于水的电离,OH-来源于碱的电离和水的电离: c水(OH-)=c溶液(H+)= 水解呈 酸性的 盐溶液 H+或OH-全部来源于水的电离:c水(H+)=c水(OH-)=c溶液(H+) 水解呈 碱性的 盐溶液 H+或OH-全部来源于水的电离:c水(OH-)=c水(H+)=c溶液(OH-) 3.明辨盐类水解的三个误区 误区一 误认为水解平衡正向移动,离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固体,平衡向水解方向移动,但Fe3+的水解程度减小 误区二 误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3溶液显酸性 误区三 误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3],溶液蒸干后仍得原溶质 4.明辨沉淀溶解平衡的两个误区 误区一 把沉淀溶解平衡误认为电离平衡。如BaSO4(s)Ba2+(aq)+S(aq)是溶解平衡,因为BaSO4是强电解质,不存在电离平衡 误区二 误认为Ksp越小,物质的溶解度越小,溶解能力越弱。实际上只有物质类型相同时(如AB型、AB2型等)才能比较 多维训练·融会通 题点(一)　电离平衡与水解平衡 1.(2024·贵州贵阳三模)已知相关数据如下表: 化学式 HF H2CO3 H2S 电离平衡 常数(Ka) 7.2× 10-4 K1=4.4×10-7 K2=4.7×10-11 K1=9.1×10-8 K2=1.1×10-12 下列离子方程式书写正确的是 (　 ) A.Na2S与少量FeCl3反应: S2-+2Fe3+===2Fe2++S↓ B.将足量CO2通入饱和Na2CO3溶液中:2Na++C+CO2+H2O===2NaHCO3↓ C.Ca(OH)2溶液与HF溶液混合:2OH-+Ca2++2H++2F-===CaF2↓+2H2O D.向Na2CO3溶液中通入过量H2S:H2S+C===CO2↑+S2-+H2O 解析:选B　Na2S与少量FeCl3反应:3S2-+2Fe3+===FeS↓+S↓,A错误;HF为弱酸,在离子方程式中不能拆分,C错误;酸性:H2CO3>H2S,向Na2CO3溶液中通入过量H2S:H2S+C===HC+HS-,D错误。 2.(2024·广东深圳二模)侯氏制碱法是我国化学工程专家侯德榜于1943年创立的,是生产纯碱和氯化铵两种产品的方法。其原理为NaCl+H2O+NH3+CO2===NaHCO3↓+NH4Cl、2NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2↑。下列说法正确的是 (　 ) A.氨水加水稀释过程中,逐渐减小 B.NH4Cl溶液中存在:c(N)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-) C.等物质的量浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的电离程度:前者大于后者 D.0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中:c(H+)-c(OH-)=c(C)-c(H2CO3) 解析:选D　氨水中存在电离平衡:NH3·H2ON+OH-,Kb=⇒=,氨水加水稀释过程中,c(OH-) 减小,Kb不变,故逐渐增大,A错误;NH4Cl是强酸弱碱盐,溶液中存在:c(Cl-)>c(N)>c(H+)>c(OH-),B错误;HC的水解程度小于C的水解程度,故等物质的量浓度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的电离程度:前者小于后者,C错误;0.1 mol·L-1NaHCO3溶液中,存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=2c(C)+c(HC)+c(OH-),物料守恒:c(Na+)=c(C)+c(HC)+c(H2C),两式相减得c(H+)-c(OH-)=c(C)-c(H2CO3),D正确。 题点(二)　沉淀溶解平衡 3.(2024·北京大兴区三模)室温下,PbI2的溶度积常数Ksp可以使用离子交换法测定。实验步骤如下: Ⅰ.往PbI2固体中加入蒸馏水,搅拌,过滤,得到PbI2饱和溶液; Ⅱ.将25.00 mL饱和溶液分批通过阳离子交换树脂(用HA表示),得到流出液; Ⅲ.用蒸馏水洗涤阳离子交换树脂至流出液呈中性; Ⅳ.合并步骤Ⅱ、Ⅲ的流出液……计算得到H+的物质的量为n mol; Ⅴ.数据处理,计算出Ksp(PbI2)。 下列说法不正确的是 (　 ) A.步骤Ⅱ发生反应的离子方程式:Pb2++2HAPbA2+2H+ B.步骤Ⅳ中“……”可以是“用标准NaOH溶液滴定,记录消耗NaOH体积,重复三次” C.步骤Ⅴ计算结果Ksp(PbI2)= D.若省略步骤Ⅲ,Ksp(PbI2)偏小 解析:选C　步骤Ⅱ进行阳离子交换,发生反应:Pb2++2HAPbA2+2H+,A正确;步骤Ⅳ经计算可以得到H+的物质的量,补充方案为用酸碱中和滴定法测定流出液中H+的物质的量:用标准NaOH溶液滴定流出液,记录消耗NaOH溶液的体积,重复操作三次,即可求得H+的物质的量,B正确;根据阳离子交换法测定原理可知n(Pb2+)=n(I-)=n(H+),即25.00 mL PbI2饱和溶液中n(Pb2+)=mol,n(I-)=n(H+)=n mol,则Ksp(PbI2)=×=×,C错误;步骤Ⅲ是将清洗附着在阳离子交换树脂上的H+与步骤Ⅱ中的流出液合并,降低对实验结果的影响,若省略步骤Ⅲ,H+物质的量减少,导致Pb2+、I-物质的量减少,浓度偏小,测得Ksp(PbI2)偏小,D正确。 4.(2024·贵州贵阳三模)常温下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s) 分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析,下列判断正确的是 (　 ) A.Ksp>Ksp B.e点对应的含Cu(OH)2的分散系很稳定 C.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 D.c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH-)乘积相等 解析:选D　由b、c两点数据可得Ksp=c(Fe3+)·c3(OH-)=c(Fe3+)·(10-12.7)3,Ksp=c(Cu2+)·c2(OH-)=c(Cu2+)·(10-9.6)2,因b、c两点溶液中c(Fe3+)=c(Cu2+),故Ksp<Ksp,A错误;溶度积曲线上的点代表的溶液都已饱和,曲线左下方的点代表的溶液都不饱和,右上方的点代表的溶液都过饱和,有沉淀析出,故e点对应的含Cu(OH)2的分散系不稳定,B错误;向溶液中加入NH4Cl固体,不会导致溶液中的c(OH-)增大,故不能使溶液由a点变到b点,C错误;只要温度不发生改变,溶液中c(H+)与c(OH-)的乘积(Kw)就不变,该题中温度条件不变,则c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH-)的乘积相等,D正确。 5.(2024·湖南长沙三模)某化学兴趣小组欲探究氢氧化镁固体在氯化铵中溶解的原因,进行了如下实验: 操作 实验 序号 试剂X 实验现象 实验一 0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液,5.0 mL 白色浊液逐渐变澄清 实验二 0.01 mol·L-1 NH4Cl溶液,5.0 mL 白色浊液变化不明显 实验三 0.1 mol·L-1 CH3COONH4溶液,5.0 mL 白色浊液逐渐变澄清 实验四 0.01 mol·L-1 CH3COONH4溶液,5.0 mL 白色浊液变化不明显 实验五 0.01 mol·L-1蒸馏水,5.0 mL 白色浊液变化不明显 已知:①Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12;②常温下,CH3COOH的电离常数Ka=1.8×10-5,NH3·H2O 的电离常数Kb=1.8×10-5。 关于以上实验,下列说法错误的是 (　 ) A.只通过实验一和二,Mg(OH)2溶解可能是N或者H+作用的结果 B.若加入试剂X为0.1 mol·L-1 HCl溶液5 mL,实验现象为白色浊液逐渐变澄清,与实验一形成对照,可以说明Mg(OH)2被H+溶解 C.实验三和四中加入CH3COONH4可以排除H+的干扰,因为CH3COONH4溶液显中性 D.通过以上实验证明,Mg(OH)2溶解的原因是和N形成了更难电离的NH3·H2O 解析:选B　参照实验一和二,NH4Cl浓度大时,Mg(OH)2溶解,可能是因为高浓度N,也可能是因为N浓度增大后,水解产生的H+浓度增大,A正确;欲证明Mg(OH)2是被H+溶解,应该加入和0.1 mol·L-1的NH4Cl溶液等H+浓度的盐酸(H+是N水解产生的),B错误;由于CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等,CH3COONH4显中性,可以排除H+的干扰,C正确;实验证明导致Mg(OH)2溶解的是N(无H+时也能溶解),即可说明NH3·H2O更难电离,D正确。 [专题六　课时作业(一)]　主题一学习效果评价   (选择题每小题3分,本检测满分30分) 1.(2024·浙江杭州三模)下列关于电解质溶液的说法不正确的是 (　 ) A.室温下,0.1 mol·L-1弱酸HA的pH=3,HA的电离度为1% B.室温下,5×10-4mol·L-1Na2SO4稀溶液中,c(Na+)∶c(OH-)=500∶1 C.室温下,c(OH-)=100c(H+)的NH3·H2O溶液的pH=8 D.室温下,加水稀释NH4Cl溶液,保持不变 解析:选B　室温下,0.1 mol·L-1弱酸HA的pH=3,溶液中c(H+)=10-3mol·L-1,由HAH++A-可知,HA的电离度为×100%=1%,A正确;室温下,5×10-4mol·L-1Na2SO4溶液中,c(Na+)=10-3mol·L-1,溶液呈中性,溶液中c(OH-)=10-7mol·L-1,所以c(Na+)∶c(OH-)=10 000∶1,B错误;室温下,Kw=c(H+)c(OH-)=10-14,又c(OH-)=100c(H+),所以c(H+)=10-8mol·L-1,溶液pH=8,C正确;由质量守恒可知,==,室温下,加水稀释NH4Cl溶液,Kb不变,所以保持不变,D正确。 2.下列关于常温下NaClO溶液的说法不正确的是 (　 ) 已知:25 ℃时,Ka(HClO)=4.0×10-8,Ka1(H2CO3)=4.5×10-7,Ka2(H2CO3)=4.7×10-11。 A.NaClO溶液显碱性 B.pH=9.0的NaClO和HClO的混合溶液中,c(ClO-)<c(Na+)<c(HClO) C.在酸性条件下可能与NaCl溶液反应产生氯气 D.与少量CO2反应的离子方程式为CO2+ClO-+H2O===HClO+HC 解析:选B　NaClO为强碱弱酸盐,故NaClO溶液显碱性,A正确;Ka(HClO)==4.0×10-8,当pH=9.0时,溶液中c(H+)=1.0×10-9 mol·L-1,==40,c(HClO)<c(ClO-),B错误;在酸性条件下能与NaCl溶液发生反应:Cl-+ClO-+2H+Cl2↑+H2O,产生氯气,C正确;由于酸性:H2CO3>HClO>HC,则与少量CO2反应的离子方程式为CO2+ClO-+H2O===HClO+HC,D正确。 3.室温下,用含少量ZnSO4杂质的1 mol·L-1 MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。下列说法不正确的是 (　 ) 已知:Ksp(MnS)=2×10-10,Ksp(ZnS)=2×10-24,Ka1(H2CO3)=4.5×10-7,Ka2(H2CO3)=4.7×10-11,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。 A.“除锌”反应的平衡常数K=1×1014 B.pH=8的氨水中存在c(N)=9.9×10-7mol·L-1 C.氨水、NH4HCO3溶液中存在c(N)<2c(C)+c(HC) D.“沉锰”后的滤液中存在c(N)+c(NH3·H2O)>2c(S) 解析:选C　“除锌”反应为Zn2++MnSZnS+Mn2+,平衡常数K====1×1014,A正确;室温下,pH=8的氨水中由水电离出的c水(H+)=c水(OH-)=10-8mol·L-1,则氨水的pOH=6,溶液中总的c总(OH-)=10-6mol·L-1,则由氨水电离出的c氨水(OH-)=c(N)=10-6mol·L-1-10-8mol·L-1=9.9×10-7mol·L-1,B正确;氨水、NH4HCO3溶液中根据电荷守恒存在:c(H+)+c(N)=c(OH-)+2c(C)+c(HC),氨水溶液显碱性,则c(H+)<c(OH-),故c(N)>2c(C)+c(HC),C错误;“沉锰”后的滤液成分为(NH4)2SO4、NH3·H2O、NH4HCO3,根据物料守恒,存在:c(N)+c(NH3·H2O)>2c(S),D正确。 4.(2024·浙江温州二模)氢硫酸是H2S的水溶液,某小组做如下三组实验(溶液混合后体积变化忽略不计): 实验Ⅰ:向20 mL 0.1 mol·L-1的AgNO3溶液中滴加20 mL 0.1 mol·L-1的NaCl溶液,产生白色沉淀; 实验Ⅱ:向实验Ⅰ溶液中继续滴加0.1 mol·L-1的HCN溶液至沉淀完全溶解; 实验Ⅲ:向实验Ⅱ溶液中继续滴加0.1 mol·L-1的氢硫酸,产生黑色沉淀。 已知:常温下,H2S的电离常数=1.1×10-7,=1.3×10-13,HCN的电离常数Ka=6.2×10-10,Ksp(AgCl)=1.77×10-10。下列说法不正确的是 (　 ) A.常温下,0.1 mol·L-1的氢硫酸中:c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-) B.结合实验与数据分析,实验Ⅱ中发生反应:AgCl+2HCN===H[Ag(CN)2]+HCl C.常温下,0.1 mol·L-1的氢硫酸中H2S的电离度约为1% D.由实验可知与Ag+结合能力:S2->CN->Cl- 解析:选C　H2S是弱电解质,发生微弱电离:H2SH++HS-、HS-H++S2-,常温下,0.1 mol·L-1的氢硫酸中存在c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-),A正确;实验Ⅰ中生成AgCl沉淀,实验Ⅱ为向实验Ⅰ溶液中继续滴加0.1 mol·L-1的HCN溶液至沉淀完全溶解,则实验Ⅱ中发生反应:AgCl+2HCN===H[Ag(CN)2]+HCl,B正确;H2S在溶液中的电离以第一步为主:H2SH++HS-,则H2S的电离常数Ka1=≈=1.1×10-7,得c(H+)≈1.049×10-4 mol·L-1,则常温下,0.1 mol·L-1的氢硫酸中H2S的电离度约为×100%≈0.1%,C错误;由实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ可知,实验过程中AgCl转化为H[Ag(CN)2],H[Ag(CN)2]又转化为Ag2S,则与Ag+结合能力:S2->CN->Cl-,D正确。 5.(2024·广东江门三模)常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1 Na2HPO3溶液中滴加0.1 mol·L-1盐酸,利用电位滴定法(在化学计量点附近,指示电极电位发生突跃)得到电极电位U和溶液pH随盐酸体积变化曲线如图所示。已知:常温下,亚磷酸(H3PO3)电离平衡常数Ka1=10-1.4,Ka2=10-6.7。下列说法正确的是 (　 ) A.滴定过程需要加入酚酞作指示剂 B.水的电离程度:a<b<c C.b点对应的溶液中:c(Cl-)>c(H2P)>c(P)>c(H3PO3) D.c点对应的溶液中,存在c(H2P)+2c(HP)=c(H+) 解析:选A　利用强酸滴定弱碱,根据酚酞变色的pH范围是8.0~10.0,故可以选择酚酞作指示剂,A正确;a点对应的溶液中,溶质为Na2HPO3,以水解为主,故a点时水的电离程度最大,a→b发生反应:HCl+Na2HPO3===NaCl+NaH2PO3,b点对应的溶液中,溶质为等物质的量的NaCl、NaH2PO3,H2P可以电离出H+,水的电离会受到抑制,b→c发生反应:HCl+NaH2PO3===NaCl+H3PO3,c点时溶液酸性最强,对水的电离抑制最大,B错误;b点对应的溶液中,溶质为等物质的量的NaCl、NaH2PO3,NaH2PO3的水解常数Kh===10-12.6<10-6.7,则H2P的电离程度大于H2P的水解程度,则溶液中:c(HP)>c(H3PO3),而H3PO3是二元弱酸,溶液中不存在P,所以b点对应的溶液中:c(Cl-)>c(H2P)>c(HP)>c(H3PO3),C错误;c点对应的溶液中,溶质为等物质的量的NaCl、H3PO3,存在电荷守恒:c(Na+)=c(Cl-)、c(H+)=c(OH-)+c(H2P)+2c(HP),D错误。 6.(2024·湖北武汉一模)25 ℃时,常见物质的平衡常数如表: Ksp (BaCO3) Ksp (CaCO3) H2CO3 CH3COOH 2.5×10-9 3.4×10-9 Ka1=4.5×10-7, Ka2=4.7×10-11 Ka= 1.75×10-5 下列说法错误的是 (　 ) A.25 ℃时,实验测量CaCO3的溶解度大于用Ksp(CaCO3)计算的溶解度,主要原因是C发生水解 B.CaCO3可溶于CH3COOH是因为反应的平衡常数K>1.0×105 C.BaCO3饱和溶液中存在:c(H+)+1.0×10-4mol·L-1=c(OH-)+2c(C)+c(HC) D.25 ℃时,BaCO3饱和溶液的pH≈10 解析:选B　C水解使得C浓度减小,导致CaCO3溶解平衡正向移动,使得25 ℃时,实验测量CaCO3的溶解度大于用Ksp(CaCO3)计算的溶解度,A正确; CaCO3可溶于CH3COOH是因为醋酸酸性大于碳酸,反应中生成CO2气体促使反应正向进行,B错误;BaCO3饱和溶液中c(Ba2+)==mol·L-1=0.5×10-4mol·L-1,根据电荷守恒:c(H+)+2c(Ba2+)=c(OH-)+2c(C)+c(HC),则c(H+)+1.0×10-4mol·L-1=c(OH-)+2c(C)+c(HC),C正确;25 ℃时,BaCO3饱和溶液中c(C)==mol·L-1=0.5×10-4mol·L-1,C水解是微弱的,且C在溶液中水解以第一步为主:C+H2OOH-+HC,则Kh(C)====,得c(OH-)≈10-4mol·L-1,溶液的pOH≈4,则pH≈10,D正确。 7.已知H2R的电离常数Ka1=2×10-8、Ka2=3×10-17。常温下,难溶物BaR在不同浓度盐酸(足量)中恰好不再溶解时,测得混合液中lg c(Ba2+)与pH的关系如图所示。下列说法错误的是 (　 ) A.Ksp(BaR)约为6×10-23 B.M点:c(HR-)约为2×10-7mol·L-1 C.N点:c(Cl-)>c(H+)>c(R2-) D.直线上任一点均满足c(H+)+2c(Ba2+)=c(OH-)+c(HR-)+2c(R2-) 解析:选D　直线上,lg c(Ba2+)+pH=1,即=10,难溶物BaR与足量盐酸发生反应:BaR+2H+Ba2++H2R,溶液中存在c(Ba2+)≈c(H2R),Ka1·Ka2=,Ksp(BaR)=c(Ba2+)·c(R2-)=Ka1·Ka2×=2×10-8×3×10-17×100=6×10-23,A正确;M点时,溶液中c(H+)=10-0.6mol·L-1,c(Ba2+)≈c(H2R)=100.4mol·L-1,c(HR-)===2×10-7mol·L-1,B正确;常温下,难溶物BaR在不同浓度盐酸(足量)中恰好不再溶解时,溶液中溶质为BaCl2、H2R、HCl,Ka1·Ka2=,N点时,溶液中c(H+)=10-0.8mol·L-1,c(Ba2+)≈c(H2R)=100.2mol·L-1,则c(R2-)=Ka1·Ka2×=2×10-8×3×10-17×mol·L-1=6×10-23.2mol·L-1,所以N点:c(Cl-)>c(H+)>c(R2-),C正确;直线上任一点均满足电荷守恒:c(H+)+2c(Ba2+)=c(OH-)+c(HR-)+2c(R2-)+c(Cl-),所以c(H+)+2c(Ba2+)>c(OH-)+c(HR-)+2c(R2-),D错误。 8.(2024·江西南昌二模)已知室温下,Ksp(CuS)=8.8×10-36,饱和Cu(OH)2溶液中x=-lg与pH的关系如图所示。室温下,向0.1 mol·L-1的Na2S溶液(pH=12.4)中加入一定量的CuSO4。下列说法正确的是 (　 ) A.室温下Cu(OH)2的Ksp数量级为10-20 B.反应CuS+2OH-Cu(OH)2+S2-的平衡常数K=4×1016 C.室温下,CuS在等浓度的Na2S和H2S溶液中的Ksp不相等 D.反应后的溶液中存在离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)+2c(Cu2+)=2c(S2-)+c(OH-)+2c(S) 解析:选A　当x=3,即-lg=3时,pH=8,溶液中c(Cu2+)=2.2×10-8,c(OH-)=10-6 mol·L-1,Ksp=c(Cu2+)·c2(OH-)=2.2×10-20,数量级为10-20,A正确;反应CuS+2OH-Cu(OH)2+S2-的平衡常数K====4×10-16,B错误;温度不变,Ksp不变,C错误;根据电荷守恒,反应后的溶液中存在离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)+2c(Cu2+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)+2c(S),D错误。 9.(2024·重庆江北区二模)室温下,通过下列实验探究K2CO3的性质。 实验1:配制100 mL 0.1 mol·L-1 K2CO3溶液,测得溶液pH约为11.6; 实验2:取10 mL 0.1 mol·L-1 K2CO3溶液,向其中缓慢滴入等体积、等浓度的稀盐酸后测得混合溶液的pH约为8.0; 实验3:取10 mL 0.1 mol·L-1 K2CO3溶液,将其缓慢滴加到等体积、等浓度的稀盐酸中(忽略反应生成的CO2溶解); 实验4:取10 mL 0.1 mol·L-1 K2CO3溶液,向其中加入一定量CaSO4固体充分搅拌,一段时间后过滤,向滤渣中加入足量稀盐酸,固体部分溶解。 下列说法正确的是 (　 ) A.实验1所得溶液中:c(K+)<c(C)<c(HC) B.由实验2可得出:Ka2(H2CO3)·Ka1(H2CO3)>Kw C.实验3所得溶液中:c(K+)=4[c(C)+c(HC)+c(H2CO3)] D.实验4加入稀盐酸后的上层清液中:c(Ca2+)=c(S) 解析:选C　0.1 mol·L-1的K2CO3溶液中,根据物料守恒,有c(K+)=2[c(C)+c(HC)+c(H2CO3)],所以c(K+)>c(C)+c(HC),A错误;取10 mL 0.1 mol·L-1 K2CO3溶液,向其中缓慢滴入等体积、等浓度的稀盐酸,此时混合溶液中溶质为KHCO3和KCl,测得混合溶液的pH约为8.0,溶液显碱性,说明HC的水解程度大于其电离程度,即Kh(HC)=>Ka2,所以Kw>Ka2·Ka1,B错误;10 mL 0.1 mol·L-1 K2CO3溶液中,根据物料守恒,有c(K+)=2[c(C)+c(HC)+c(H2CO3)],将其缓慢滴加到等体积、等浓度的稀盐酸中,发生反应:K2CO3+2HCl===2KCl+CO2↑+H2O,消耗了一半的K2CO3,而K+未被消耗,所以有c(K+)=4[c(C)+c(HC)+c(H2C)],C正确;取10 mL 0.1 mol·L-1 K2CO3溶液,向其中加入一定量CaSO4固体充分搅拌,一段时间后过滤,向滤渣中加入足量稀盐酸,固体部分溶解,说明固体中含有CaCO3和CaSO4,所以上层清液中:c(Ca2+)>c(S),D错误。 10.(2024·湖南长沙二模)室温下,用Na2SO3溶液吸收SO2的过程如图所示: 已知:Ka1(H2SO3)=1.54×10-2,Ka2(H2SO3)=6.2×10-8。下列说法正确的是 (　 ) A.吸收烟气后的溶液中:c(Na+)<2c(S)+2c(HS)+2c(H2SO3) B.用0.100 mol·L-1的Na2SO3溶液吸收SO2,当溶液的pH=7时,溶液中:c(Na+)>c(S)>c(HS)>c(H+)=c(OH-) C.检测“氧化”操作得到的产物的实验方案:取少量氧化产物溶于水,静置,在上层清液中滴加BaCl2溶液,若有白色沉淀生成,说明已被氧化 D.“沉淀”操作得到的上层清液中:c(S)< 解析:选A　Na2SO3溶液吸收烟气中的SO2后得到Na2SO3和NaHSO3的混合溶液,然后加入CaCO3得到CaSO3沉淀,过滤分离,最后经氧气氧化为CaSO4(石膏)。Na2SO3溶液中存在物料守恒:c(Na+)=2c(S)+2c(HS)+2c(H2SO3),吸收烟气的过程中Na2SO3转化为NaHSO3:Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3,Na+物质的量不变,含硫粒子物质的量增加,则吸收烟气后的溶液中:c(Na+)<2c(S)+2c(HS)+2c(H2SO3),A正确;用0.100 mol·L-1的Na2SO3溶液吸收SO2,当溶液的pH=7时,根据电荷守恒可知c(Na+)=2c(S)+c(HS),由于Ka2(H2SO3)=,则===0.62,故溶液中:c(Na+)>c(HS)>c(S)>c(H+)=c(OH-),B错误;需排除S的干扰,先加过量盐酸,再滴加BaCl2溶液,若有白色沉淀生成,说明已被氧化,C错误;有沉淀产生,说明上层清液为饱和溶液,则c(S)=,D错误。 主题二　水溶液中的离子平衡图像问题 类型(一)　滴定图像 抓“五点”，破解中和滴定图像中的粒子浓度关系 反应的“起始”点 判断酸、碱的相对强弱 反应的“一半”点 判断是哪种溶质的等量混合 溶液的“中性”点 判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足 “恰好”反应点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性 反应的“过量”点 判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量 例如：室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示。 [例1]　(2024·湖南卷)常温下Ka(HCOOH)＝1.8×10－4，向20 mL 0.10 mol·L－1 NaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是(　　) A．水的电离程度：M<N B．M点：2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) C．当V(HCOOH)＝10 mL时，c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－) D．N点：c(Na＋)>c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(HCOOH) [解析]　结合起点和终点，向20 mL 0.10 mol·L－1 NaOH溶液中滴入相同浓度的HCOOH溶液，发生浓度改变的微粒是OH－和HCOO－，当V(HCOOH)＝0 mL，溶液中存在的微粒是OH－，可知随着甲酸的加入，OH－被消耗，逐渐下降，即下降的曲线表示的是OH－浓度的改变，上升的曲线表示的是HCOO－浓度的改变。M点时，c(HCOO－)＝c(OH－)，溶液中的溶质为NaOH和HCOONa，因有未反应的NaOH，对水的电离是抑制的，N点是HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa的水解，此时水的电离程度最大，故A正确。M点时，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，由M点可知，c(HCOO－)＝c(OH－)，联合可得2c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，故B正确。当V(HCOOH)＝10 mL时，溶液中的溶质为c(NaOH)∶c(HCOONa)＝1∶1，根据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，根据物料守恒有c(Na＋)＝2c(HCOO－)＋2c(HCOOH)，联合可得c(OH－)＝c(H＋)＋2c(HCOOH)＋c(HCOO－)，故C正确。N点为HCOONa溶液，甲酸根发生水解，因此c(Na＋)>c(HCOO－)及c(OH－)>c(H＋)，观察图中N点可知，c(HCOO－)≈0.05 mol·L－1，根据Ka(HCOOH)＝＝1.8×10－4，可知c(HCOOH)>c(H＋)，故D错误。 [答案]　D 多维训练·融会通 1．(2024·天津河西二模)现有0.020 0 mol·L－1HCl和0.020 0 mol·L－1CH3COOH的混合溶液10 mL，常温下用0.020 0 mol·L－1的NaOH标准溶液进行滴定。滴定过程中溶液的pH随η[η＝]的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　 ) A．a点：c(H＋)＝c(CH3COOH) B．由b点数据推知Ka(CH3COOH)≈10－6.8 C．c点：c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) D．溶液中水的电离程度：d点<e点 解析：选C　NaOH溶液与HCl和CH3COOH的混合溶液反应时，先与HCl反应，再与CH3COOH反应；由滴定曲线可知，b点时NaOH与HCl恰好完全反应，CH3COOH未发生反应，溶质成分为NaCl和CH3COOH；c点时NaOH反应掉一半的CH3COOH，溶质成分为NaCl、CH3COONa和CH3COOH；d点时NaOH与CH3COOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3COONa；e点时NaOH过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH。a点存在电荷守恒：c(H＋)＝c(Cl－)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)，A错误；b点pH＝3.4，溶质成分为NaCl和CH3COOH，此时溶液体积为20 mL，CH3COOH浓度为0.01 mol·L－1，H＋浓度为10－3.4mol·L－1，Ka(CH3COOH)＝＝≈10－4.8，B错误；c点溶质成分为NaCl、CH3COONa和CH3COOH，存在c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，C正确；d点溶质成分为NaCl、CH3COONa，e点溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH，故d点水的电离程度更大，D错误。 2．(2024·辽宁大连二模)常温下，向25 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol·L－1 CH3COOH溶液，如图曲线所示的有关粒子浓度关系错误的是(　 ) A．任一点一定都有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) B．B点：a＝12.5，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(OH－)＝c(H＋) C．C点：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1 D．C点：若c(CH3COO－)∶c(CH3COOH))＝3∶2，则CH3COOH的Ka＝1.5×10－5 解析：选B　常温下，向25 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol·L－1 CH3COOH溶液，无论CH3COOH加入多少，溶液中始终存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，A正确；B点：a＝12.5，此时加入的CH3COOH与NaOH恰好完全反应生成CH3COONa和水，但由于CH3COONa为强碱弱酸盐，会发生水解使溶液显碱性，所以溶液中c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，B错误；C点时加入CH3COOH的物质的量为NaOH物质的量的二倍，此时溶液中溶质为等物质的量的CH3COOH和CH3COONa，存在：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，C正确；C点时pH＝5，c(CH3COO－)∶c(CH3COOH)＝3∶2，则CH3COOH的Ka＝＝＝1.5×10－5，D正确。 类型(二)　分布系数图像 分布曲线是指以pH 为横坐标，分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标，绘制得到的分布系数与溶液pH 之间的关系曲线。三类分布系数图像比较如下： 举例 一元弱酸(以CH3COOH 为例) 二元弱酸(以H2C2O4 为例) 三元弱酸(以H3PO4 为例) 弱电解质分布曲线 曲线对应物质 X为CH3COOH，Y为CH3COO－ X为H2C2O4 ，Y为HC2O ，Z为C2O X为H3PO4 ，Y为H2PO ，Z为HPO ，W为PO 利用交点求lg Ka与pKa Ka(CH3COOH)＝，由图可知，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)时pH＝4.76，Ka(CH3COOH)＝c(H＋)＝10－4.76，lg Ka(CH3COOH)＝－4.76，pKa＝4.76 Ka1＝，由图可知，c(H2C2O4)＝c(HC2O)时，pH＝1.2，Ka1＝c(H＋)＝10－1.2，lg Ka1＝－1.2，pKa1＝1.2 ；Ka2＝，由图可知，c(C2O)＝c(HC2O) 时，pH＝4.2，Ka2＝c(H＋)＝10－4.2，lg Ka2＝－4.2，pKa2＝4.2 Ka1＝，由图可知，c(H3PO4)＝c(H2PO)时，pH＝2，Ka1＝c(H＋)＝10－2，lg Ka1＝－2，pKa1＝2 ；Ka2＝，由图可知，c(H2PO)＝c(HPO)时，pH＝7.1，Ka2＝c(H＋)＝10－7.1，lg Ka2＝－7.1，pKa2＝7.1 ；同理，lg Ka3＝－12.2，pKa3＝12.2 　　[例2]　(2024·湖北卷)CO2气氛下，Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2＋)＝2.0×10－5 mol·L－1，pKa1(H2CO3)＝6.4、pKa2(H2CO3)＝10.3，pKsp(PbCO3)＝12.1。下列说法错误的是(　　) A．pH＝6.5时，溶液中c(CO)<c(Pb2＋) B．δ(Pb2＋)＝δ(PbCO3)时，c(Pb2＋)<1.0×10－5 mol·L－1 C．pH＝7时，2c(Pb2＋)＋c[Pb(OH)＋]<2c(CO)＋c(HCO)＋c(ClO) D．pH＝8时，溶液中加入少量NaHCO3(s)，PbCO3会溶解 [解析]　δ为组分中铅占总铅的质量分数，c0(Pb2＋)代表Pb2＋的初始浓度，根据元素守恒，c0(Pb2＋)等于体系中所有含铅物种的浓度之和，因此，体系中任何含铅物种的浓度c(X)＝c0(Pb2＋)δ(X)。由图可知，pH＝6.5时δ(Pb2＋)＞75%，c(Pb2＋)＝c0(Pb2＋)·δ(Pb2＋)＞1.5×10－5 mol·L－1，此时体系中还没有PbCO3(s)，则Ksp(PbCO3)≥c(Pb2＋)·c(CO)，c(CO)≤＜ mol·L－1＝×10－7.1 mol·L－1＜1.5×10－5 mol·L－1＝c(Pb2＋)，A正确。δ(Pb2＋)＝δ(PbCO3)时，体系中还存在Pb(OH)＋，因此δ(Pb2＋)＝δ(PbCO3)＜50%，则c(Pb2＋)＝c0(Pb2＋)·δ(Pb2＋)＜1.0×10－5 mol·L－1，B正确。体系的初始状态为Pb(ClO4)2溶液和CO2气氛，由于ClO不水解，根据原子守恒可知，pH＝7时，2c(Pb2＋)＋2c[Pb(OH)＋]＋2c(PbCO3)＝c(ClO)，则2c(Pb2＋)＋c[Pb(OH＋)]＜c(ClO)＜2c(CO)＋c(HCO)＋c(ClO)，C正确。pH＝8时，含Pb物种主要以PbCO3(s)形式存在，溶解PbCO3有两种方式：将其转化为Pb2＋或Pb(CO3)，即使PbCO3Pb2＋＋CO正向移动，或使PbCO3＋COPb(CO3)正向移动，若由HCO电离提供CO，同时电离出的H＋会降低溶液pH，与Pb(CO3)存在时需要较高的pH矛盾，故D错误。 [答案]　D 多维训练·融会通 1．(2024·江西新余二模)H3RO3为三元弱酸，在溶液中存在多种微粒形态。室温下，将NaOH溶液滴到1 mol·L－1 H3RO3溶液中，各种含R微粒的分布分数δ随pH变化的曲线如图所示。下列说法正确的是(　 ) A．H3RO3的Ka1＝10－8.51 B．当pH调至11～12时发生反应的离子方程式为H3RO3＋OH－===H2RO＋H2O C．pH＝12.8时，溶液中2c(HRO)＋4c(RO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋) D．pH＝14时，溶液中c(RO)>c(HRO)>c(H2RO)>c(OH－)>c(H＋) 解析：选C　H3RO3为三元弱酸，其电离过程分步进行，则图中a、b、c、d分别表示H3RO3、H2RO、HRO、RO分布分数随pH变化的曲线。pH＝9.22时，c(H3RO3)＝c(H2RO)，则H3RO3的Ka1＝10－9.22，A错误；当pH调至11～12时，H2RO分布分数迅速减小，HRO分布分数迅速增大，则发生反应的离子方程式为H2RO＋OH－===HRO＋H2O，B错误；pH＝12.8时，c(H2RO)＝c(RO)，根据电荷守恒：c(H2RO)＋2c(HRO)＋3c(RO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，则溶液中2c(HRO)＋4c(RO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，C正确；pH＝14时，c(OH－)＝1 mol·L－1，c(RO)＞c(HRO)＞c(H2RO)，且各种含R微粒的浓度都小于1 mol·L－1，则溶液中c(OH－)＞c(RO)＞c(HRO)＞c(H2RO)，D错误。 2．(2024·山西太原二模)常温下，向V L、c mol·L－1的H2A(二元弱酸)溶液中逐滴加入NaOH溶液，所得溶液中H2A、HA－、A2－三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是(　 ) A．Ka2(H2A)的数量级是10－5 B．加入NaOH溶液后：c(Na＋ )＋c(H＋ )＝c(OH－ )＋c(HA－ )＋2c(A2－) C．加入V L、c mol·L－1 NaOH溶液时：c(H＋ )＞c(H2A)＞c(A2－)＞c(OH－) D．曲线上的任意点均有c2(HA－)＝103c(H2A)c(A2－ ) 解析：选C　H2A为二元弱酸，其电离过程分步进行，则曲线1为H2A，曲线2为HA－，曲线3为A2－。c(HA－ )＝c(A2－)时pH＝4.2，Ka2(H2A)＝＝c(H＋)＝10－4.2，故Ka2(H2A)的数量级是10－5，A正确；加入NaOH溶液后，存在电荷守恒： c(Na＋ )＋c(H＋ )＝c(OH－ )＋c(HA－ )＋2c(A2－)，B正确；H2A为二元弱酸，加入等浓度、等体积的NaOH溶液后，H2A过量溶液呈酸性，c(H＋ )＞c(OH－)，溶质为NaHA，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，物料守恒：c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)，有c(H2A)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－)，c(H2A)＜c(A2－)，故溶液中c(H＋ )＞c(A2－)＞c(H2A)＞c(OH－)，C错误；c(H2A)＝c(HA－)时pH＝1.2，Ka1(H2A)＝＝c(H＋)＝10－1.2，曲线上的任意点均有＝＝＝103，故c2(HA－ )＝103c(H2A)c(A2－ )，D正确。 类型(三)　对数图像 1．图像类型 pH图像 将溶液中c(H＋)取负对数，即pH＝－lg c(H＋)，反映到图像中是c(H＋)越大，pH越小 pOH图像 将溶液中c(OH－)取负对数，即pOH＝－lg c(OH－)，反映到图像中是c(OH－)越大，pOH越小 pC图像 将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数，即pC＝－lg c(A)，反映到图像中是c(A)越大，pC越小 2.解题要领 解题时要理解pH、pOH、pC的含义，以及图像横坐标、纵坐标代表的含义，通过曲线的变化趋势，找到图像与已学化学知识间的联系。 [例3]　(2024·黑、吉、辽卷)25 ℃下，AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl－水样、含Br－水样。 已知：①Ag2CrO4为砖红色沉淀； ②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr； ③25 ℃时，pKa1(H2CrO4)＝0.7， pKa2(H2CrO4)＝6.5。 下列说法错误的是(　　) A．曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线 B．反应Ag2CrO4＋H＋2Ag＋＋HCrO的平衡常数K＝10－5.2 C．滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10－2.0 mol·L－1 D．滴定Br－达终点时，溶液中＝10－0.5 [解析]　AgCl、AgBr 的阴、阳离子个数比相同，则曲线的斜率相同，结合已知②溶解度：AgCl>AgBr，可确定曲线③表示AgBr，曲线②表示AgCl，则曲线①表示Ag2CrO4。结合(6.1,6.1)可计算出Ksp(AgBr)＝10－6.1×10－6.1＝10－12.2，由(2.0,7.7)可计算出Ksp(Ag2CrO4)＝(10－2.0)2×10－7.7＝10－11.7，Ksp(AgCl)＝10－2.0×10－7.7＝10－9.7。由以上分析可知，A正确。该反应的平衡常数K＝＝ ＝＝＝10－5.2，B正确。Cl－沉淀完全时，CrO才能开始沉淀，当离子浓度小于10－5 mol·L－1时可视为沉淀完全，当Cl－沉淀完全时，溶液中c(Ag＋)＝10－4.7 mol·L－1，由Ksp(Ag2CrO4)＝10－11.7可知，生成Ag2CrO4沉淀时c(CrO)＝ mol·L－1＝10－0.3×10－2.0 mol·L－1<10－2.0 mol·L－1，故滴定Cl－时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10－2.0 mol·L－1，C正确。滴定Br－达终点时，溶液中同时存在AgBr、Ag2CrO4沉淀，则溶液中＝＝10－0.5c(Ag＋)，D错误。 [答案]　D 多维训练·融会通 1．(2024·江苏南通二模)常温下，将NaOH溶液滴入二元弱酸H2X溶液中，混合溶液中的粒子浓度与溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述正确的是(　 ) A．曲线M表示lg与pH的变化关系 B．NaHX溶液中：c(Na＋)>c(HX－)>c(H2X)>c(X2－) C．当混合溶液呈中性时：c(Na＋)<2c(HX－)＋c(X2－) D．当混合溶液pH＝5.4时：2c(Na＋)＝3c(HX－)＋3c(X2－)＋3c(H2X) 解析：选D　常温下，将NaOH溶液滴入二元弱酸H2X溶液中，先后发生反应：H2X＋NaOH===NaHX＋H2O、NaHX＋NaOH===Na2X＋H2O，随着反应的进行，HX－物质的量增多，某一时刻当HX－的物质的量大于H2X，lg数值先大于0，因此曲线M表示lg与pH的变化关系，曲线N表示lg与pH的变化关系，A错误；当lg＝0时，pH＝4.4，即当c(HX－)＝c(H2X)时，溶液中c(H＋)＝10－4.4 mol·L－1，Ka1＝＝c(H＋)＝10－4.4，当lg＝0时，pH＝5.4，即当c(X2－)＝c(HX－)时，溶液中c(H＋)＝10－5.4，Ka2＝＝c(H＋)＝10－5.4，则HX－的水解常数为＝10－9.6<Ka2，说明HX－的电离程度大于其水解程度，则NaHX溶液中有c(X2－)>c(H2X)，但其电离和水解程度都较小，Na＋不水解，所以溶液中存在：c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(H2X)，B错误；当混合溶液呈中性时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，该溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(X2－)＋c(HX－)＋c(OH－)，则c(Na＋)＝2c(X2－)＋c(HX－)，由题图可知，pH＝7时，lg>0，即溶液中c(HX－)<c(X2－)，所以溶液中存在c(Na＋)>2c(HX－)＋c(X2－)，C错误；当混合溶液pH＝5.4时，lg＝0，即溶液中c(X2－)＝c(HX－)，溶液中含有等物质的量浓度的NaHX、Na2X，溶液中存在物料守恒：2c(Na＋)＝3c(HX－)＋3c(X2－)＋3c(H2X)，D正确。 2．(2024·江西南昌二模)25 ℃时，向一定浓度的Na2A溶液中逐滴加入盐酸，实验测得溶液pOH与－lg X[X为c(H2A)、c(A2－)、]变化关系如图所示。下列说法错误的是(　 ) A．曲线a表示pOH与－lg c(H2A)的变化关系 B．当2.8<pH<4.3时，c(A2－)>c(HA－)>c(H2A) C．常温下，反应A2－＋H2A2HA－的平衡常数K＝103 D．N点溶液中c(A2－)＋2c(H2A)<c(Cl－) 解析：选B　pOH越大，溶液中OH－浓度越小，H＋浓度越大，溶液酸性越强，25 ℃时，向一定浓度的Na2A溶液中逐滴加入盐酸，溶液中OH－浓度减小，A2－浓度减小，HA－浓度先增大后减小，H2A浓度增大，则溶液中pOH增大，－lg c(A2－)增大，－lg c(H2A)减小，pOH与－lg呈直线关系，所以曲线a、b、c分别表示－lg c(H2A)、－lg、－lg c(A2－)。曲线a表示pOH与－lg c(H2A)的变化关系，A正确；pOH＝9.7即pH＝4.3时，－lg＝0，则＝1，c(A2－)＝c(HA－)，pOH＝11.2即pH＝2.8时，c(A2－)＝c(H2A)，故当2.8<pH<4.3时，c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)，B错误；pOH＝9.7即pH＝4.3时，－lg＝0，则＝1，c(A2－)＝c(HA－)，Ka2＝＝c(H＋)＝10－4.3，pOH＝11.2即pH＝2.8时，c(A2－)＝c(H2A)，Ka1·Ka2＝·＝＝c2(H＋)＝(10－2.8)2＝10－5.6，反应A2－＋H2A2HA－的平衡常数K＝，pOH＝9.7即pH＝4.3时， c(A2－)＝c(HA－)，K＝＝，则K＝＝＝103，C正确；N点溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝2[c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)]，电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，两式相减得c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA－)＋2c(H2A)，N点－lg＝0，则c(A2－)＝c(HA－)，又c(H＋)>c(OH－)，得出，c(A2－)＋2c(H2A)<c(Cl－)，D正确。 [专题六　课时作业(二)]　主题二学习效果评价 (选择题每小题3分，本检测满分39分) 1．(2024·湖南长沙三模)氢硒酸是一种比醋酸略强的二元弱酸。室温下，通过调节0.1 mol·L－1 H2Se溶液的pH(假设溶液体积不变)，测得溶液中lg X或随pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是(　 ) A．直线①对应的纵坐标中X为 B．m点对应溶液的pH＝7.45 C．随着溶液pH的改变，溶液的导电能力也会改变 D．含有等物质的量Na2Se和NaHSe的溶液中：c(Na＋)>c(Se2－)>c(HSe－) 解析：选D　随着pH的增大，溶液中c(H2Se)减小，溶液中，c(HSe－)增大，因此lg减小，即直线①表示lg与pH的关系，A正确；pH＝0时，lg＝3.9，lg＝－11，即溶液中c(H＋)＝1 mol·L－1时，＝103.9，＝10－11，Ka1＝＝×1＝10－3.9，Ka2＝＝10－11×1＝10－11，m点为两直线的交点，lg＝lg，即＝，c(H2Se)＝c(Se2－)，m点存在c2(H＋)＝Ka1·Ka2＝10－14.9即pH为7.45，B正确；改变溶液的pH，可能是通过加入酸或碱进行，故导电能力会改变，C正确；Na2Se是强碱弱酸盐，Se2－水解使溶液显碱性，HSe－的水解常数Kh＝＝＝10－10.1>Ka2，即NaHSe的水解大于电离，故含有等物质的量Na2Se和NaHSe的溶液呈碱性，即以水解为主，溶液中c(HSe－)>c(Se2－)，D错误。 2．(2024·湖南长沙二模)常温下，用相同物质的量浓度的NaOH溶液分别滴定起始物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的三种酸溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　 ) A．常温下，三种酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ) B．滴定至T点时，溶液中：c(H＋)＋c(HY)＝c(OH－)＋c(Y－) C．pH＝7时，三种酸溶液中HX溶液的中和百分数最大 D．当中和百分数达到100%时，将三种溶液混合后：c(HX)＋c(HY)＋c(HZ)＝c(OH－)－c(H＋) 解析：选D　常温下，pH：HX＞HY＞HZ，同温同浓度的HX、HY、HZ电离出H＋的能力：HZ＞HY＞HX，故三种酸的电离常数：Ka(HZ)>Ka(HY)>Ka(HX)，A错误；T点时，中和百分数为50%，所得溶液为等物质的量浓度的NaY和HY的混合液，溶液pH＜7，溶液呈酸性，说明HY的电离程度大于Y－的水解程度，根据物料守恒：2c(Na＋)＝c(HY)＋c(Y－)，电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Y－)，所以溶液中存在：2c(H＋)＋c(HY)＝2c(OH－)＋c(Y－)，B错误；滴加NaOH溶液过程中，每种溶液中均存在电荷守恒，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(X－)、c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Y－)、c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Z－)，pH＝7时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，此时 c(Na＋)＝c(X－)、c(Na＋)＝c(Y－)、c(Na＋)＝c(Z－)，将浓度相等的三种酸溶液中和至pH＝7，由于Ka(HZ)>Ka(HY)>Ka(HX)，因此所需NaOH的量一定不同，中和百分数也一定不同，根据电离常数，可知Kh(NaZ)<Kh(NaY)<Kh(NaX)，水解对应产生的酸的酸性越弱，水解程度越大，溶液碱性越强，由此可知，HX中加入的NaOH最少，因此三种酸溶液中HX溶液的中和百分数最小，C错误；当中和百分数达到100%时，三种溶液中溶质分别为NaX、NaY、NaZ，分别有物料守恒：c(Na＋)＝c(X－)＋c(HX)、c(Na＋)＝c(Y－)＋c(HY)、c(Na＋)＝c(Z－)＋c(HZ)，将三种溶液混合后所得溶液中溶质为NaX、NaY、NaZ，根据物料守恒：c(Na＋)＝c(X－)＋c(HX)＋c(Y－)＋c(HY)＋c(Z－)＋c(HZ)，电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＋c(OH－)，整理得c(HX)＋c(HY)＋c(HZ)＝c(OH－)－c(H＋)，D正确。 3.室温下，向一定浓度Na2A溶液中加入盐酸，溶液中粒子(H2A、HA－、A2－、H＋、OH－)浓度的负对数(用pc表示)与溶液pOH变化的关系如图所示。下列说法错误的是(　 ) A．M点纵坐标为2.7 B．水的电离程度：X＞M＞Y＞N C．随着pH减小，c(A2－)·c(H＋)先增大后减小 D．N点溶液中：c(Na＋)<2c(A2－)＋c(OH－) 解析：选D　pOH越小，溶液碱性越强，c(A2－)越大，即pc(A2－)越小，因此线MX代表A2－，同理可得线XY代表HA－，线MY代表H2A，最后两条线分别代表H＋、OH－。X点时，c(HA－)＝c(A2－)，pOH＝1.2即pH＝12.8，则H2A的Ka2＝＝c(H＋)＝10－12.8，同理可得H2A的Ka1＝10－9.8。Ka1·Ka2＝＝10－22.6，M点时，c(H2A)＝c(A2－)，可得c(H＋)＝10－11.3 mol·L－1，pH＝11.3，则pOH＝2.7，A正确；X→M→Y→N过程，c(A2－)逐渐减少，水的电离程度逐渐减小，B正确；随着pH减小，c(HA－)先增大后减小，则c(A2－)·c(H＋)＝Ka2·c(HA－)先增大后减小，C正确；N点时，c(H＋)＝c(HA－)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，可得c(Na＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，而c(Cl－)>c(OH－)，则c(Na＋)>2c(A2－)＋2c(OH－)，D错误。 4.(2024·山西晋中二模)已知三种一元弱酸的相对强弱为HCOOH＞CH3COOH＞HCN，在浓度均为0.1 mol·L－1的HCOONa，NaCN、CH3COONa的混合溶液中，通入HCl气体，随着pOH增大，溶液中的A－与HA(A－代表三种酸根离子，HA表示三种弱酸)的分布系数变化如图所示。下列说法正确的是(　 ) A．HCN的电离常数数量级为10－6 B．反应HCOOH＋CN－HCOO－＋HCN的K＝106.8 C．交点a处的pOH＝7.2 D．原混合溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCN)＋c(HCOOH)＋c(CH3COOH) 解析：选D　HCOONa、NaCN、CH3COONa都是强碱弱酸盐，混合溶液显碱性，通入HCl气体，因为酸性：HCOOH>CH3COOH>HCN，所以HCl先与NaCN反应，再与CH3COONa反应，最后与HCOONa反应，因此①②③④⑤⑥分别代表CN－、HCN、CH3COO－、CH3COOH、HCOO－、HCOOH的分布系数与pOH的变化关系。c(HCN)＝c(CN－)时，pOH＝4.4即pH＝9.6，HCN的电离常数为＝10－9.6，同理可得HCOOH的电离常数为10－3.8，CH3COOH的电离常数为10－5.8，则HCN的电离常数数量级为10－10，A错误；反应HCOOH＋CN－HCOO－＋HCN的K＝＝＝＝105.8，B错误；交点a处c(CN－)＝c(CH3COOH)，故c(HCN)＝c(CH3COO－)，K(HCN)·K(CH3COOH)＝×＝c2(H＋)，所以c(H＋)＝＝＝10－7.7，pOH＝6.3，C错误；原混合溶液中，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CN－)＋c(HCOO－)＋c(CH3COO－)，物料守恒：c(Na＋)＝c(HCN)＋c(CN－)＋c(HCOOH)＋c(HCOO－)＋c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，整理可得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCN)＋c(HCOOH)＋c(CH3COOH)，D正确。 5．(2024·湖北武汉一模)常温下，已知H3PO4溶液中含磷物质的浓度之和为0.01 mol·L－1，溶液中各含磷物质的lg c与pOH的关系如图所示[pOH＝－lg c(OH－)]。下列说法错误的是(　 ) A．曲线②表示lg c(HPO)随pOH的变化 B．pH＝7.22的溶液中：c(H2PO)＝c(HPO) C．b点时：c(HPO)<0.01 mol·L－1－2c(H2PO)－c(PO) D．NaH2PO4溶液中：c(Na＋)>c(H2PO)>c(HPO)>c(H3PO4) 解析：选C　pOH越小，溶液碱性越强，H3PO4溶液中PO浓度越大，因此曲线①②③④分别表示lg c(PO)、lg c(HPO)、lg c(H2PO)、lg c(H3PO4)随pOH的变化，A正确；c点时，pOH＝11.98即pH＝2.02，c(H2PO)＝c(H3PO4)，则Ka1＝＝10－2.02，b点时，pOH＝9.38即pH＝4.62，c(HPO)＝c(H3PO4)，则Ka1·Ka2＝c2(H＋)×＝(10－4.62)2＝10－9.24，因此Ka2＝＝＝10－7.22，当溶液中c(H2PO)＝c(HPO)时，Ka2＝c(H＋)＝10－7.22，即pH＝7.22，B正确；H3PO4溶液中含磷物质的浓度之和为0.01 mol·L－1，即c(H3PO4)＋c(H2PO)＋c(HPO)＋c(PO)＝0.01 mol·L－1，因此c(HPO)＝0.01 mol·L－1－c(H3PO4)－c(H2PO)－c(PO)，b点时，c(H2PO)>c(H3PO4)，故0.01 mol·L－1－c(H3PO4)－c(H2PO)－c(PO)>0.01 mol·L－1－2c(H2PO)－c(PO)，则c(HPO)>0.01 mol·L－1－2c(H2PO)－c(PO)，C错误；H2PO的电离程度(Ka2＝10－7.22)大于水解程度(Kh＝＝＝10－11.98)，因此NaH2PO4溶液中：c(Na＋)>c(H2PO)>c(HPO)>c(H3PO4)，D正确。 6．室温下，某二元碱X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量分数随溶液pH变化的曲线如图所示。下列说法错误的是(　 ) A．由图可知X(OH)2一级、二级电离平衡常数 B．X(OH)NO3水溶液显碱性 C．等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中：c(X2＋)<c D．pH＝6的水溶液中：c(OH－)＝c(X2＋)＋c(H＋)＋c 解析：选D　溶液中X(OH)2和X(OH)＋浓度相等时，溶液pH为9.2，可得X(OH)2一级电离常数Kb1＝＝10－4.8，溶液中X2＋和X(OH)＋浓度相等时，溶液pH为6.2，可得X(OH)2二级电离常数Kb2＝＝10—7.8，A正确；X(OH)＋的水解常数Kh＝＝＝10—9.2＜Kb2＝10—7.8，即X(OH)＋在溶液中的电离程度大于水解程度，则X(OH)NO3溶液显碱性，B正确；X2＋的水解常数Kh＝＝＝10—6.2＞Kb2＝10—7.8，即X2＋在溶液中的水解程度大于X(OH)＋的电离程度，所以等物质的量的X(NO3)2和X(OH)NO3混合溶液中：c(X2＋)<c，C正确；pH＝6的水溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(X2＋)＋c[X(OH)＋]，故c(OH－)>c(X2＋)＋c(H＋)＋c[X(OH)＋]，D错误。 7．(2024·河北邯郸三模)常温下，向浓度相等的甲酸(HCOOH)和醋酸(HAc)的混合溶液中滴加氨水，溶液中pX[pX＝－lg X，X＝、、]与pH的关系如图所示。下列叙述错误的是(　 ) A．L1代表－lg与pH的变化关系 B．常温下，Ka(HCOOH)＝10－3.75 C．向HAc溶液中滴加氨水至Q点：c(NH)＝c(Ac－)＝c(H＋)＝c(OH－) D．上述反应中，最先生成HCOONH4和H2O 解析：选C　由＝、＝、＝，随着pH的增大，c(H＋)减小，、增大，－lg、－lg减小，减小，－lg增大，且由于—CH3为推电子基团，导致CH3COOH中羧基上的O—H极性比HCOOH的小，则CH3COOH的酸性弱于HCOOH，即Ka(HAc)＜Ka(HCOOH)，据此可知L1代表－lg与pH的变化关系，L2代表－lg与pH的变化关系，L3代表－lg与pH的变化关系，A正确；当pH＝8.75时，－lg＝－5，即＝105，故Ka(HCOOH)＝＝105×10－8.75＝10－3.75，B正确；由B项分析同理可得Ka(CH3COOH)＝10－4.76，Kb(NH3·H2O)＝10－4.76，Q点时＝，即＝，又Ka(HAc)＝Kb(NH3·H2O)＝10－4.76，故c(H＋)＝c(OH－)，向HAc溶液中滴加氨水至Q点：c(NH)＝c(Ac－)＞c(H＋)＝c(OH－)，C错误；HAc的酸性弱于HCOOH，则向浓度相等的甲酸(HCOOH)和醋酸(HAc)的混合溶液中滴加氨水时，HCOOH先与氨水反应，即最先生成HCOONH4和H2O，D正确。 8．(2024·辽宁大连二模)常温下，向NH4F溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中lg X[X表示或]随pH的变化如图，已知Ka(HF)＝10－4.5，Ⅰ线和Ⅱ线交点横坐标为6.6。下列说法错误的是(　 ) A．Ⅰ线代表lg B．Ⅱ线和横轴交点坐标为(8.7,0) C．NH4F溶液加水稀释过程中pH值逐渐减小 D．NH4F溶液中存在：c(NH)＋c(OH－)＋2c(NH3·H2O)＝c(H＋)＋c(F－)＋2c(HF) 解析：选C　向NH4F溶液中滴加NaOH溶液，随着pH增大，溶液中c(F－)增大c(HF)减小，lg增大，c(NH)减小，c(NH3·H2O)增大，lg减小，故Ⅰ线代表lg，A正确；Ⅰ线和Ⅱ线交点横坐标为6.6，有＝⇒＝⇒＝⇒Kb＝10－5.3，Ⅱ线与横轴交点说明＝1⇒＝1⇒c(OH－)＝10－5.3，pH＝8.7，B正确；Ka(HF)＝10－4.5，F－的水解平衡常数Kh＝＝＝10－9.5，NH的水解平衡常数Kh＝＝＝10－8.7，NH4F溶液显酸性，加水稀释过程中水解程度增大，但H＋浓度减小，故pH值逐渐增大，C错误；NH4F溶液中存在电荷守衡：c(NH)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(OH－)，物料守恒：c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(F－)＋c(HF)，两式相减得c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(H＋)＋c(HF)，与c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(F－)＋c(HF)相加得c(NH)＋c(OH－)＋2c(NH3·H2O)＝c(H＋)＋c(F－)＋2c(HF)，D正确。 9．(2024·河北衡水二模)氢氧化锌的性质和氢氧化铝相似。室温下，测得溶液中pc[－lg c(Zn2＋)或－lg c{[Zn(OH)4]2－}]与溶液pH的关系如图。已知lg 2＝0.3，下列说法错误的是(　 ) A．a线表示－lg c(Zn2＋)与pH的关系 B．室温下，Ksp＝10－17.4 C．室温下，向氢氧化锌的悬浊液中通入HCl气体，当pH＝8时氢氧化锌开始溶解 D．Zn2＋(aq)＋4OH－(aq)===2－(aq)　K＝1016.4 解析：选C　随着pH的增大，OH－的浓度增大，溶液中c(Zn2＋)减小，－lg c(Zn2＋)增大，则a线表示－lg c(Zn2＋)与溶液pH的关系，b线表示－lg c{[Zn(OH)4]2－}与溶液pH的关系，A正确；pH＝8时，溶液中c(Zn2＋)＝10－5.4mol·L－1，室温下，Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)c2(OH－)＝10－5.4×(10－6)2＝10－17.4，B正确；室温下，Zn2＋在pH＝8时沉淀完全，开始沉淀时，pH小于8，则向氢氧化锌的悬浊液中通入HCl气体，沉淀立刻开始溶解的pH也小于8，C错误；Zn(OH)2(s)Zn2＋(aq)＋2OH－(aq)①，Ksp＝c(Zn2＋)c2(OH－)＝10－17.4，Zn(OH)2(s)＋2OH－(aq)===2－(aq)②，K1＝，当pH＝14时，c{[Zn(OH)4]2－}＝0.1 mol·L－1，则K1＝0.1，②－①得到Zn2＋(aq)＋4OH－(aq)===2－(aq)　K＝＝＝1016.4，D正确。 10．(2024·山东德州三模)向AgBr饱和溶液(有足量AgBr固体)中滴加Na2S2O3溶液，发生反应：Ag＋＋S2O[Ag(S2O3)]－和[Ag(S2O3)]－＋S2O[Ag(S2O3)2]3－，pM、pN与lg c(S2O)的关系如图所示，其中M代表Ag＋或Br－，N代表或。下列说法错误的是(　 ) A．L1表示随lg c(S2O)的变化关系 B．AgBr的Ksp＝c(Ag＋)·c(Br－)＝10－12.2 C．AgBr＋2S2O===3－＋Br－的平衡常数为10－1.2 D．c(S2O)＝0.001 mol·L－1时，溶液中c(Br－)>c>c 解析：选C　AgBr饱和溶液中Br－浓度和Ag＋浓度相等，向AgBr饱和溶液中滴加Na2S2O3溶液时，溶液中Ag＋浓度减小、Br－浓度增大，则b点所在曲线表示Ag＋浓度与S2O浓度变化的关系、d点所在曲线表示Br－与S2O浓度变化的关系；AgBr与Na2S2O3溶液开始反应时，AgBr主要转化为－，溶液中小于，则L1表示随lg c(S2O)的变化关系、L2表示随lg c(S2O)的变化关系，A正确；溶液中S2O浓度为10－4.6mol·L－1时，溶液中Ag＋和Br－的浓度分别为10－8.35mol·L－1、10－3.85mol·L－1，则AgBr的Ksp＝c(Ag＋)·c(Br－)＝10－12.2，B正确；溶液中S2O浓度为10－4.6mol·L－1时，溶液中Ag＋和Br－的浓度分别为10－8.35mol·L－1、10－3.85mol·L－1，＝10－4.2，则3－的浓度为10－4.15mol·L－1，AgBr＋2S2O===3－＋Br－的平衡常数为＝101.2，C错误；S2O浓度为0.001 mol·L－1时，溶液中Br－浓度最大，大于，则溶液中－的浓度小于3－的浓度，所以溶液中离子浓度大小顺序为c(Br－)>c{3－}>c，D正确。 11．(2024·河北秦皇岛二模)25 ℃时，用0.1 mol·L－1的NaOH溶液滴定某二元弱酸H2A，pH、粒子的分布分数δ[如δ(A2－)＝]与的关系如图所示。下列说法正确的是(　 ) A．Ⅱ线表示δ(A2－)的变化曲线 B.＝1时，c(Na＋)>c(HA－)>c(H2A)>c(A2－) C.＝1.5时，3(Na＋)＝2[c(HA－)＋c(H2A)＋c(A2－)] D．a、b、c、d、e、f六点溶液中，f中水的电离程度最大 解析：选D　实线为0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲线，虚线为0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的物种分布分数曲线。随着增大，即随着NaOH溶液的滴加，δ(H2A)减小，δ(HA－)先增大后减少，最终生成A2－，所以曲线Ⅰ代表δ( H2A)、曲线Ⅱ代表δ(HA－)、曲线Ⅲ代表δ(A2－)，A错误；＝1时，溶液中溶质为NaHA，NaHA溶液显酸性，说明HA－的电离程度大于HA－的水解程度，溶液中c(A2－)>c(H2A)，B错误；＝1.5时，得到等浓度的NaHA和Na2A混合溶液，由元素质量守恒得2c(Na＋)＝3[c(HA－)＋c(H2A)＋c(A2－)]，C错误；f点＝2，溶液中溶质为Na2A，水的电离程度最大，D正确。 12．(2024·江西九江二模)25 ℃时，向0.1 mol·L－1的某三元羧酸(用H3A表示)溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中含A微粒的分布系数δ(δ为某种含A微粒占所有含A微粒的物质的量分数)随pH的变化如图所示。已知碳酸的pKa1＝6.4，pKa2＝10.3(pKa＝－lg Ka)，则下列说法错误的是(　 ) A．b点溶液中：c(Na＋)<3c(HA2－)＋3c(A3－) B．d点溶液的pH＝(pKa2＋pKa3) C．反应HA2－＋H3A2H2A－的平衡常数K>10 D．H3A与足量Na2CO3溶液反应的离子方程式为H3A＋CO===HCO＋H2A－ 解析：选D　25 ℃时，向0.1 mol·L－1的某三元羧酸(用H3A表示)溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，依次发生反应：H3A＋OH－H2A－＋H2O、H2A－＋OH－HA2－＋H2O、HA2－＋OH－A3－＋H2O，则曲线①表示H3A的分布系数、曲线②表示H2A－的分布系数、曲线③表示HA2－的分布系数、曲线④表示A3－的分布系数；a点时，c(H3A)＝c(H2A－)，则Ka1＝＝c(H＋)＝10－3.49，同理，由b点可得Ka2＝10－4.58，由c点可得Ka3＝10－5.83。b点时，溶液中c(HA2－)＝c(H2A－)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(HA2－)＋c(H2A－)＋3c(A3－)＋c(OH－)，又溶液显酸性，溶液中c(H＋)＞c(OH－)，故c(Na＋)＜3c(HA2－)＋3c(A3－)，A正确；若d点溶液的pH＝(pKa2＋pKa3)，则可推出lg c2(H＋)＝lg Ka2Ka3，c2(H＋)＝Ka2Ka3，又Ka2Ka3＝，d点时，溶液中c(A3－)＝c(H2A－)，则c2(H＋)＝Ka2Ka3，B正确；已知反应①H3A＋OH－H2A－＋H2O、反应②H2A－＋OH－HA2－＋H2O，由①－②可得反应HA2－＋H3A2H2A－，故该反应的平衡常数K＝＝＝101.09＞10，C正确；由于Ka3(H3A)＞Ka1(H2CO3)，则H3A与足量Na2CO3溶液反应的离子方程式为2H3A＋3CO===3CO2↑＋3H2O＋2A3－，D错误。 13．(2024·河北承德二模)某研究小组为研究水溶液中粒子浓度随pH的变化关系，25 ℃时，用NaOH调节CH3COOH溶液的pH，且保持体系中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1，完成了一系列实验。粒子浓度的对数值lg c、反应物初始物质的量之比与pH的关系如图所示。下列说法错误的是(　 ) A．P3对应的溶液中：c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－) B．P2对应的溶液中：c(CH3COO－)>100c(CH3COOH) C．P1对应的溶液中：c(Na＋)<0.05 mol·L－1 D．水的电离程度：P1<P3<P2 解析：选D　P3对应的溶液中，溶质为CH3COONa，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，物料守恒：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，两式相减得c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(OH－)，A正确；P1对应的溶液中，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，则K(CH3COOH)＝＝c(H＋)＝10－4.75，P2对应的溶液中，c(H＋)＝10－7 mol·L－1，则＝＝＝102.25，则c(CH3COO－)>100c(CH3COOH)，B正确；25 ℃时，用NaOH调节CH3COOH溶液的pH，根据电荷守恒，有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，P1对应的溶液呈酸性，则c(H＋)>c(OH－)，又P1对应的溶液中c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)＝mol·L－1＝0.05 mol·L－1，则c(Na＋)<0.05 mol·L－1，C正确；从开始→P3，溶液中溶质从CH3COOH→CH3COONa，水的电离程度增大，故水的电离程度：P1<P2<P3，D错误。 学科网（北京）股份有限公司 $$