第三章 第五节 有机合成 阶段综合-【学霸黑白题】2024-2025学年新教材高中化学选择性必修3（人教版2019)

H,(G,,N显，可以与发生中和反 OHOH OHOH X与足量H2反应生成 ,图 中黑球 HO HO 应促进 +cH,C0一 表示的4个碳原子为手性碳原子，C正确：Z与C,H,80州发生酯化 +HCI平衡正向移 反应，醇中氧原子存在于酯中，所以示踪原子0在产物酯中， D错误。 4,C解析：若米先发生硝化反应，由于硝基是间位取代定位基，再引 动，提高 的产率，故A→C中加入(C,H),N是为了结 入甲基时会进入硝基的间位，故应先发生烷基化反应，得到的甲苯 发生硝化反应，生成对硝基甲苯。对硝基甲苯先发生氧化反应，将 甲基氧化为羧基。若先将硝基还原为氨基，则氧化甲基时氨基容易 合反应中产生的HC。(4)入 的同分异构体碱性条件水 被氧化，最后再将硝基还原为氨基。所以合理步骤为苯杭基化甲 解后酸化生成两种产物，产物之一的分子中碳原子轨道杂化类型相 苯酷华对硝基甲苯氧化甲基对硝基苯甲酸还原硝基对氨基苯 同且室温下不能使2%酸性KMO,溶液摄色，说明含有羧基和苯 甲酸。 环，则该水解产物为苯甲酸。另一水解产物为丙醇，且加热条件下， 巴归纳总结 铜催化该产物与氧气反应，所得有机产物的核磁共振氢谱中只有1 取代基定位效应： 某环上已有的取代基叫做定位取代基。 个蜂，由此确定该醇为2-丙醇，由此确定 的同分异构 (1)邻、对位定位取代基：当苯环上已带有这类定位取代基时，再 引入的其他基田主要进入它的邻位或对位，而且第二个取代基的 进入一般比没有这个取代基时客易，或者说这个取代基使苯环活 体为Q》一C00C日。(5)由分析可知F一H的反应为取代反应。 化。此类取代基常见的有一NH2、一CH,、一OH等。 四技巧点拨 (2)间位定位取代基：当苯环上已带有这奥定位取代基时，再引入 的其他基团主要进入它的间位，而且第二个取代基的进入一般比 对于有机合成和非断题的解法，可概括为“前换后，两边疖中间， 没有这个取代基时要难，或者说这个取代基使苯环活化。此类取 关健看条件、信息、官能团”。解题的关键是快速提取有效信息， 代基常见的有C0OH、一CHO、一NO2等。 具体过程为： 5。D解析：连接四个不同原子或基团的碳原子为手性碳原子，用~◆” 一硫骨装站构的支化 时比原补和合咸产物 L官能围的变化 正向推断 标记出来，如图 0,·表示手性碳原子，A错误；根据D的 采用正确的分析方法 递向雄断 L正、递归中推断 结构可知，在反应过程中，B与A发生的反应为氨基和醛基发生加 一反应类型 成反应形成C一N键、并引人羟基，而后产物中的羟基与C中赛基邻 根据变化确定官能国 的引入，转化和消除 反应条件 位去氢形成基团被取代后脱水产生D,B错误：A为丁二醛，含有两 L先后顺丹 个醛基，而甲醛(HCH0)中也是含有两个醛基，分别与银氨溶液反 给定备件 应，生成Ag单质的物质的量之比为1：1，C错误：由题给曼尼希反 设计合成路线 -信息分析 -嵘色化学 应的反应机理和生成物的结构简式可知 CH,、HCHO 第五节 阶段综合 CH 黑四 阶险强化 HN 在盐酸溶液中共热发生曼尼希反应生成主要产物 CH 题号 4 5 答案DBCC D CH 和次要产物>NH ,D正确。 1.D 2.B解析：反应③中，CH,CH2OH转化为CH,CHO,发生氧化反应，反 OH OH 6.(1)C4H202(2)Na 取代反应和 COONa 应⑥中，CH,CH2一CH一CH,转化为CH,CH一CHCH,发生消去 反应，A正确：2丁烯与B2以1：1加成，只能生成一种产物，B错 中和反应(3)c(4)ACD(5) +NH(CH3)2 OH HO 误：P的结构简式为CH,CH2CH一CH,,分子式为C,HoO,C正 确：由以上分析可知，M的结构简式为CHCH2X,D正确。 +EB0H(6)①CH,CH,CH,0H+HBr△ 3.C解析：乙中含有羟基、隧键、羧基，碳碳双键、羰基，有5种官能 HO 团，A错误：设计X→Y步骤的目的防止一C0CH邻位的酚羟基与 一C0OH CH,CH2CH2Br+H20② CH3CH2 DOCCOOCH2CH:发生取代反应，不是保护酚羟基，B错误： 选择性必修第三册·RJ黑白题36 H3C—C(Br)CH2Br HC-C(OH)CH2OH 解析：(1) Ph的分子式为C1H20:A→E的合成路线中 NaOH 02.Cu Hz0,△ △ A→B取代，B→C化（取代），属于取代反应共有2步。(2)B为 HC-C(OH)CHO ,其中含有羧基，可与活泼金属例如钠发生置换反应生 COOH ,先与溴水发生加成反应，得到的卤代烃再水 Br 解（取代）得到醇，醇再催化氧化反应得到产物，不涉及消去反应。 其中含有羧基和碳淀键，可与NOH COONa' COOH 6.D7.C8.D9.A OH 10.B解析：根据该物质的结构简式可知其分子式为CsH。04,A正 水溶液、加热发生取代反应和中和反应生成 C0Na。(3)FB 确：该有机物中含有2个苯环和1个碳碳双键均可和H2发生加成 反应，1mol该物质最多能与7molH2发生加成反应，B错误：该物 电负性强，C一F、C一Br键极性强，使N原子核外的电子偏离更多，N 质中含有酚羟基，能与C,溶液发生显色反应，C正确：该物质分 原子的电子云密度诚小，由于F的电负性大于B,期d的碱性最弱. 子中存在羟基，蛋白质中含有羧基，二者可以形成氢键，从而将自 在c中甲基为推电子基团，碱性最强，则碱性最强的是c。(4)G+H 噬细胞与致病蛋白“胶”在一起，D正确。 CI 11.A解析：酪氨酸中含有1个氨基、1个羧基和1个酚羟基，氨基可 反应为 是取代 与盐酸反应，1mol酪氨酸能与含1 mol HCI的盐酸反应，羧基和酚 羟基可与NaOH反应，故1mol酪氨酸能与含2 mol NaOH的溶液反 H 应，A正确：酪氨酸中含有氨基、羧基和酚羟基、苯环，苯环能发生 反应，如图，反应过程中，有CC1键的断裂和C一0键的形成，A正 加成反应，苯环、氨基、羧基均可发生取代反应，但不能发生消去反 确：该反应是取代反应，生成小分子物质是原子利用率不到100%的反 应，B错误：对羟基苯丙刚酸中能形成分子间氢键，尿黑酸能形成 应，B错误：化合物x中有C0双键，存在“头碰头"的T键，C正确： 分子内氯链，C错误：尿黑酸中苯环上酚羟基邻、对位氢原子能与 化合物y显碱性，可吸收反应产生的HC,提高产率，D正确。(6)①1 溴发生取代反应，所以1mdl尿黑酸最多可与3 mol Br2.发生取代 丙醇转化为卤代烃化学方程式为CH,CH,CH,0H+HBr△ 反应，D错误。 12.D解析：32.4gAg的物质的量为32.4g*108g·mol1=0.3mol,假 设6g都是除甲醛外的醛，则R一CH0~2Ag,故R一CH0的物质的 CH:CH,CH,Br+H2O; 是对称结构，逆推知由 量为0.3mol×0.5=0.15mol,故RCH0的摩尔质量为6g+ 0.15mol=40g·ml1,面除甲醛外最简单的醛是乙醛，乙醛的摩 尔质量为44g·mo1,大于40g·mo,故该醛一定为 -COOH HCH0,HCH0-4Ag,可知甲醛的物质的量为0.075mol,其质量 酯化而成，最后一步反应中，有机反应物的结构简式 为225，由此可确定醇的质量，但醇的化学式不能确定，A正确： COOH 混合物中醛的化学式能够确定，该醛一定为HCH0,B正确：由A中 分析可知HCH0的质量是2.25：，故醇的质量为6g-2.25g= 3.758,混合物中醇与醛的质量之比为3.75g:2.25g=5:3,C正 第三章 章末检测 确：若混合物中醇与醛的物质的量之比为2：1，则醇的物质的量是 0.15ml,相对分子质量是3.75÷0.15=25，相对分子质量最接近25 题号123456789101112131415 的包和一元醇是甲醇，甲醇的相对分子质量是32，故假设不成立， 答案C DCDC DCDABAD CDD D错误。 四技巧点拨 1.C2.D 3.C解析：A属于甲苯发生侧链上的取代反应：B属于醇与氢卤酸的 有机物常见定量关系 取代反应：C属于醇发生的消去反应：D是卤代烃在碱性条件下的水 (1)醛发生银镜反应成与新制的C如(0H)2反应时，量的关系： 解反应，也属于取代反应。 R-CH0-2Ag、R-CH0-2Cu(OH)2-Cu,0;1个甲醛 4.D解析：澳乙烷不能电离出溴离子，滴人AgNO,溶液不能检验其中 0 的溴元素，A错误：苯酚与足量浓溴水的反应生成2,4,6-三溴苯酚 (HC一日)分子相当于舍有2个醛基，故甲醛发生银镜反应我 与斯制Cu(OH)2反应时，量的关系分别为HCHO-4Ag、HCH0 OH 4Cu(0H)2~2Cu20。 沉淀，离子方程式为 -0H+3B,→Br -Br↓+3HBr, (2)醇、酚与Na反应时量的美系：2-0H-2Nn-H2 Br (3)烯经、块烃、苯等与H2反应时量的美系： C -H2 B错误：实验室用乙醇在浓硫酸、170℃下制乙烯：CHCH2OH 浓陵酸CH,-CH,1+H,0,C铅误；实验室用液溴和苯在催化剂 170℃ C=C-2H、-3H2。 (4)数酸、酚与NaOH反应时量的关系：一COOH~NaOH、一OH (醉羟基)~NaOH FeBr3的作用下制溴苯： 》-Br+HBr↑， D正确。 (5)酯与NaOH溶液反应时量的美系：RCOR-NaOH我 HC-C-CH, 0 RC0-《 -2Na0H。 5.C解析：如图所示为合成路线， 正本参考答案黑白题37第五节 阶段综合 黑题 阶段强化 限时：45min 1.分析下列合成路线，可推知B应为下列物质 说法正确的是 中的 ( 00 COOC,H. COOC.H. CH,-CH-CH-CH2- ABC一 HO C.H.ONa/C,H.OHO HOOC-CH-CH,-COOH X CI 25%H,S0 A.CH2一CH-CH-CH COOH A.Z中含有4种官能团 B.CH2-CH-CH-CH, B.设计X→Y步骤的目的是为了保护酚羟基 OH OHOH OH C.X与足量H2反应后，产物分子中有4个手 C.CHz-CH-CH2-CH2 性碳原子 Br CI Br D.Z与CH,OH发生酯化反应，示踪原子 D.CH2CH=CH一CH 180在产物水中 OH OH 4.已知： 2.(2024·吉林延边高二月考)已知：醛或酮可 ①-N0,+3Fe+6a一《》 一NH, 与格氏试剂(R'MgX)发生反应： +3FeCl2+2H20,苯胺极易被氧化： OH R--H+R'MeX一→R--R水年R--R ②○+cH,Cg CH3+HC(烷 基化反应)； 由乙醇合成CH,CH一CHCH,(2-丁烯)的流程 ③一CH,为邻、对位取代定位基，一NO2、 如下： 一COOH为间位取代定位基。 CH,CHOH①，MMg无水乙4 CH.CHMX 以苯为原料合成对氨基苯甲酸 (H,N〈》C00H),合理的步骤是( CH.CH-CHCH, A.苯踏形X烷燕化y氧化甲基Z 还原硝基 对 下列说法错误的是 ( 氨基苯甲酸 A.③发生氧化反应，⑥发生消去反应 B.苯暗化X烷基化Y还原隋基乙 氧化甲基，对 B.2-丁烯与Br2以1：1加成可得三种不同 氨基苯甲酸 产物 C.P的分子式为CHo0 C.苯杭基化X 硝化， 氧化甲基，乙 还原硝基，对 D.M的结构简式为CH,CH2X 氨基苯甲酸 3.(2024·浙江温州高二期中)化合物Z的部分 D.苯烷基化X 硝化，y 还原硝基，乙 氧化甲基对 合成路线如图，下列有关化合物X、Y和Z的 氨基苯甲酸 第三章黑白题077 5.(2024·山东菏泽高二期中)曼尼希反应是指 (2)根据化合物B的结构特征，预测其可能 含有活泼氢的化合物（通常为羰基化合物）与 的化学性质，完成下表： 甲醛和胶胺缩合，生成B-氨基（羰基）化合物的 序 反应试 反应生成有机产 有机化学反应。有机物托品酮的合成路线如 反应类型 号 剂、条件 物的新结构 图(Me为甲基)。下列叙述正确的是( 置换反应 CHO H C00 媛冲液.pH-5 -CH,t =0 NaOH水溶 CHO H -2H,0 6 COO(Mannich/反应 液、加热 (3)有机物中N原子电子云密度越大，碱性 COOH 加热 2C0 越强。下列有机物均呈碱性，其中碱性最强 00 00H 托品 的是 (填字母)。 A.托品酮分子中不含手性碳原子 B.生成D的反应过程是加成反应 C.等物质的量的A或甲醛分别与银氨溶液 (4)关于G→H反应的说法中，正确的有 反应，生成Ag单质的物质的量之比 (填字母)。 为2：1 A.反应过程中，有C一C1键的断裂和C一O D.利用该反应机理制备 和 键的形成 B.该反应是原子利用率为100%的反应 NH H 的原料相同 C.化合物x中存在“头碰头”的π键 D.化合物y吸收反应产生的HC1,提高产率 6.(2024·广东广州高二期末)H是合成某药物 (5)写出E→F的化学方程式： 的中间体，一种合成H的流程如下： Br 0 COOE (6)已知：R-Br 一定R一CN NaCN Ph ZnBr 0E R一COOH,同时参照上述合成路线，以1-丙 COOE H00 D 醇为起始原料合成化合物 (其他 NHCi女t h人太I)iAH: 以太 △ HO O II)H.o HO 无机试剂任选)。基于你设计的合成路线，回 答下列问题： ①从起始原料出发，第一反应涉及醇转化为 (y 卤代烃，其化学方程式为 已知：Et表示乙基，Ph表示苯基。 0 (山m人的分子式为 ,A→E的 ②最后一步反应中，有机反应物的结构简式 为 合成路线中属于取代反应共有 步。 选择性必修第三册·RJ黑白题078