内容正文:
体系构建 体验高考
考向一 微粒间作用力与晶体性质
1.[2022·海南,19(2)(3)节选](2)Cu、Zn等金属具有良好的导电性,从金属键的理论看,原因是________________________________________________________________________。
(3)邻苯二甲酸酐()和邻苯二甲酰亚胺()都是合成酞菁的原料,后者熔点高于前者,主要原因是__________________________________________________________。
答案 (2)自由电子在外加电场中作定向移动
(3)两者均为分子晶体,后者能形成分子间氢键,使分子间作用力增大,熔点更高
2.(1)[2022·广东,20(2)]H2Se的沸点低于H2O,其原因是_______________________________。
(2)[2022·全国甲卷,35(3)(4)节选]①固态氟化氢中存在(HF)n形式,画出(HF)3的链状结构__________。
②聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯,从化学键的角度解释原因______________________。
(3)[2022·全国乙卷,35(3)]卤化物CsICl2受热发生非氧化还原反应,生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为__________。解释X的熔点比Y高的原因______________________________。
答案 (1)两者都是分子晶体,由于水分子存在分子间氢键,沸点高 (2)① ②C—F的键能大于聚乙烯中C—H的键能,键能越大,化学性质越稳定 (3)CsCl CsCl为离子晶体,ICl为分子晶体
解析 (2)①固体HF中存在氢键,则(HF)3的链状结构为。②由于F元素的电负性较大,因此在与C原子的结合过程中形成的C—F的键能大于聚乙烯中C—H的键能,键能的强弱决定物质的化学性质,键能越大,化学性质越稳定,因此聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯。(3)CsICl2受热发生非氧化还原反应,各元素化合价不变,生成无色晶体和红棕色液体,则无色晶体为CsCl,红棕色液体为ICl,而CsCl为离子晶体,熔化时克服的是离子键,ICl为分子晶体,熔化时克服的是分子间作用力,因此CsCl的熔点比ICl高。
考向二 晶胞结构的分析与计算
3.(2022·湖北,9)某立方卤化物可用于制作光电材料,其晶胞结构如图所示。下列说法错误的是( )
A.Ca2+的配位数为6
B.与F-距离最近的是K+
C.该物质的化学式为KCaF3
D.若F-换为Cl-,则晶胞棱长将改变
答案 B
解析 Ca2+配位数为与其距离最近且等距离的F-的个数,如图所示,Ca2+位于体心,F-位于面心,所以Ca2+的配位数为6,A正确;F-与K+的最近距离为棱长的,F-与Ca2+的最近距离为棱长的,所以与F-距离最近的是Ca2+,B错误;K+位于顶角,个数为×8=1,F-位于面心,个数为×6=3,Ca2+位于体心,个数为1,综上,该物质的化学式为KCaF3,C正确;F-与Cl-半径不同,替换后晶胞棱长将改变,D正确。
4.[2022·江苏,14(2)]FeS2具有良好半导体性能。FeS2的一种晶体与NaCl晶体的结构相似,该FeS2晶体的一个晶胞中S的数目为_____,在FeS2晶体中,每个S原子与三个Fe2+紧邻,且Fe—S间距相等,如图给出了FeS2晶胞中的Fe2+和位于晶胞体心的S(S中的S—S键位于晶胞体对角线上,晶胞中的其他S已省略)。如图中用“-”将其中一个S原子与紧邻的Fe2+连接起来。
答案 4
解析 因为FeS2的晶体与NaCl晶体的结构相似,由NaCl晶体结构可知,一个NaCl晶胞含有4个Na和4个Cl,则该FeS2晶体的一个晶胞中S的数目也为4;FeS2晶体中,每个S原子与三个Fe2+紧邻,且Fe—S间距相等,根据FeS2晶胞中的Fe2+和S的位置(S中的S—S键位于晶胞体对角线上)可知,每个S原子与S—S键所在体对角线上距离最近的顶点相邻的三个面的三个面心位置的Fe2+紧邻且间距相等,其中一个S原子与紧邻的Fe2+连接图为。
5.[2022·广东,20(6)]我国科学家发展了一种理论计算方法,可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能,该方法有助于加速新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一,其晶胞结构如图1,沿x、y、z轴方向的投影均为图2。
①X的化学式为__________。
②设X的最简式的式量为Mr,晶体密度为ρ g·cm-3,则X中相邻K之间的最短距离为__________nm(列出计算式,NA为阿伏加德罗常数的值)。
答案 ①K2SeBr6 ②××107
解析 ①根据晶胞结构得到一个晶胞中K有8个,有8×+6×=4个,则X的化学式为K2SeBr6。②设晶胞参数为a nm,得到=ρ g·cm-3,解得a=×107,X中相邻K之间的最短距离为晶胞参数的一半,即为××107 nm。
6.[2022·全国甲卷,35(5)]萤石(CaF2)是自然界中常见的含氟矿物,其晶胞结构如图所示,X代表的离子是__________;若该立方晶胞参数为a pm,正负离子的核间距最小为__________pm。
答案 Ca2+ a
解析 根据萤石晶胞结构,X离子分布在晶胞的顶点和面心上,则1个晶胞中X离子共有8×+6×=4个,Y离子分布在晶胞内部,则1个晶胞中共有8个Y离子,因此该晶胞的化学式应为XY2,结合萤石的化学式可知,X为Ca2+;根据晶胞,将晶胞分成8个相等的小正方体,仔细观察CaF2的晶胞结构不难发现F-位于晶胞中8个小立方体的体心,小立方体边长为a pm,体对角线为a pm,Ca2+与F-之间距离就是小晶胞体对角线的一半,因此晶体中正负离子的核间距的最小距离为a pm。
7.[2022·全国乙卷,35(4)]α-AgI晶体中I-作体心立方堆积(如图所示),Ag+主要分布在由I-构成的四面体、八面体等空隙中。在电场作用下,Ag+不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此,α-AgI晶体在电池中可作为__________。
已知阿伏加德罗常数的值为NA,则α-AgI晶体的摩尔体积Vm=________________m3·mol-1(列出算式)。
答案 电解质
解析 由题意可知,在电场作用下,Ag+不需要克服太大阻力即可发生迁移,因此α-AgI晶体是优良的离子导体,在电池中可作为电解质;每个晶胞中含碘离子的个数为8×+1=2,依据化学式AgI可知,银离子个数也为2,晶胞的物质的量n=mol= mol,晶胞体积V=a3 pm3=(504×10-12)3 m3,则α-AgI晶体的摩尔体积Vm=== m3·mol-1。
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