2025届高三化学二轮复习 模拟试题(二)(福建模式)
2025-01-21
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内容正文:
高中化学模拟试题(二)(福建模式)
一、选择题:本题共10小题,每小题4分,共40分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.景德镇青花瓷素有“国瓷”的美誉。是以黏土为原料,用含钴、铁的颜料着色,上釉后一次性高温烧制而成的青蓝色彩瓷。下列关于青花瓷说法正确的是( )
A.青蓝色是由于生成了单质钴
B.表面的釉属于有机高分子膜
C.主要成分为铝硅酸盐
D.铁元素的存在形式只有Fe2O3
2.常温下,下列各组离子在指定条件下可能大量共存的是( )
A.含有Al3+的溶液中:K+、Na+、HCO、Cl-
B.pH=12的溶液中:K+、Na+、Br-、[Al(OH)4]-
C.=1012的溶液中:K+、Na+、MnO、Cl-
D.水电离出的c(H+)=1.0×10-12 mol·L-1的溶液中:Na+、NH、S2-、Br-
3.下列关于元素及其化合物的性质的说法正确的是( )
A.分别将SO2和SO3通入Ba(NO3)2溶液中,得到的沉淀不同
B.工业上采用电解熔融氯化铝的方法冶炼铝,需要添加冰晶石以提高氯化铝的导电能力
C.FeO粉末在空气中受热,被氧化成Fe3O4
D.漂白粉与洁厕灵可混合使用以提高消毒效果
4.在化工生产中常利用某分子筛作催化剂,催化NH3脱除废气中的NO和NO2,生成两种无毒物质,其反应历程如图所示。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法中正确的是( )
A.2 L 0.5 mol·L-1NH4Cl溶液中含有NH的数目为NA
B.常温下,4.6 g二氧化氮气体中含有的分子数为0.1NA
C.1 mol NH中含有完全相同的N—H共价键的数目为3NA
D.总反应中生成11.2 L N2(标准状况)时转移电子数为1.5NA
5.下列有关说法正确的是( )
A.向硫酸铝铵溶液中滴加少量Ba(OH)2溶液:NH+Al3++2SO+2Ba2++5OH-===[Al(OH)4]-+2BaSO4↓+NH3·H2O
B.除去CuCl2溶液中混有的少量FeCl3杂质,可使用CuO,其离子方程式为2Fe3++3CuO+3H2O===2Fe(OH)3+3Cu2+
C.FeSO4溶液中加入适量NH4HCO3溶液产生沉淀和气体的化学方程式为FeSO4+NH4HCO3===FeCO3↓+NH3↑+H2SO4
D.FeI2溶液与足量的Cl2反应:2Fe2++2I-+2Cl2===2Fe3++I2+4Cl-
6.液晶(LC)材料是指一类像液体一样流动但分子的取向方式却类似晶体的材料。目前已合成的液晶材料有1万多种,安息香酸胆固醇酯(分子式为C34H50O2)是最早由奥地利科学家斐德烈·莱尼泽发现的液晶材料,其结构简式如图所示。下列说法中错误的是( )
A.该物质的分子中含8个手性碳原子
B.该物质的一氯代物共有29种
C.该物质可发生加成反应和水解反应
D.胆固醇的分子式为C27H46O
7.下列实验能达到对应目的的是( )
选项
A
B
实验
目的
制备Fe(OH)3胶体
检测待测液中是否含有SO
选项
C
D
实验
目的
检验溴乙烷中的溴元素
制备并收集NO2
8.太阳能光电催化-化学耦合分解H2S的装置如图所示。下列说法不正确的是( )
A.若接铅酸蓄电池进行电解,b极接Pb电极
B.a极的电极反应为H2S-2e-===S+2H+
C.装置工作一段时间,a极区溶液中Fe3+和Fe2+的浓度不变
D.利用太阳能光进行电催化可以节约能源并产生清洁能源
9.(2024·浙江金丽衢高三联考)某种化学品的结构如图所示,已知W、X、Y、Z、M均为短周期主族元素,其中W、X、Y在同一周期,Z、M同处另一周期,M的简单阳离子半径是同周期中最小的,则下列说法中正确的是( )
A.元素电负性大小的顺序:X>Z>W
B.W的某种单质的分子,是极性分子且分子中含有极性键
C.同一周期中,元素第一电离能处在Z和M之间的有3种
D.该分子中Y原子的杂化方式为sp2
10.常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1 NaN溶液中滴入等浓度的HM溶液,所得溶液中lg 与lg 的关系如图所示。已知Ka(HN)=3.0×10-5,下列说法正确的是( )
A.Ka(HM)=3.0×10-6
B.滴入20 mL等浓度的HM溶液后,溶液中存在:c(M-)<c(HN)
C.随着HM溶液的加入,的值不变
D.滴入20 mL等浓度的HM溶液后,溶液中存在:c(HN)+c(OH-)+2c(N-)=c(HM)+c(Na+)+c(H+)
2、 非选择题:本题共4小题,共60分。
11.BiVO4难溶于乙醇,可作为制备过氧化氢的光催化剂。液相沉淀法制备BiVO4的实验步骤如下。
步骤Ⅰ:向盛有表面活性剂的烧杯中加入250 mL 0.1 mol·L-1 Bi(NO3)3溶液,搅拌混合均匀。
步骤Ⅱ:称取一定量NH4VO3溶于氨水,稀释后得到NH4VO3的碱性溶液。
步骤Ⅲ:在搅拌条件下,将NH4VO3的碱性溶液滴加到步骤Ⅰ的Bi(NO3)3溶液中,得到黄色BiVO4沉淀,调节pH约为6,控制温度为90 ℃并保温1小时。
步骤Ⅳ:冷却、抽滤、洗涤、干燥后得到产品。
(1)步骤Ⅰ中配制250 mL 0.1 mol·L-1 Bi(NO3)3溶液,需要的仪器除天平、玻璃棒外还有下列图示中的________(填标号)。
(2)配制Bi(NO3)3溶液时,需先将Bi(NO3)3溶于浓硝酸,目的是________________。
(3)步骤Ⅲ中生成BiVO4的化学方程式为_____________________________________________ ____________________________________;若将Bi(NO3)3溶液滴入NH4VO3的碱性溶液中会导致____________________________________________________________________。
(4)控制并保持温度在90 ℃的方法是________。
(5)步骤Ⅲ中判断Bi3+沉淀完全的方法是___________________________________ ___________________________________________________________________________。
(6)步骤Ⅳ中洗涤时,需先用大量蒸馏水洗涤,再用________洗涤。
(7)对所得产品进行X射线衍射实验,得到的图谱如图,该产品属于________(填“晶体”或“非晶体”)。
12.天然锆英砂(主要成分为ZrSiO4)常含有Fe2O3、Al2O3、CuO等氧化物杂质,工业上以锆英砂为原料制备ZrO2的一种工艺流程如图所示。
已知:ⅰ.有机溶剂N235(三辛胺与壬醇的混合溶液)与水互不相溶;
ⅱ.“萃取”过程中铁元素由[FeCl4]-转化成有机配合物进入有机相。
(1)“碱熔”时,锆英砂中的Zr元素转化为Na2ZrSiO5,该反应的化学方程式为______________________________________________。
(2)“水浸”时,所得“滤液”中溶质的主要成分除Na2CO3外,还有____________(填化学式)。
(3)“酸溶”后,锆元素以ZrO2+的形式存在于溶液中,此过程中Na2ZrSiO5发生反应的离子方程式为__________________________________________________________________。
(4)“除铜”时,若测得剩余滤液中c(CN-)=0.01 mol·L-1,通过计算判断溶液中Cu2+是否除尽________________________________________________________________________________________________________________________(已知:常温下,Ksp[Cu(CN)2]=4×10-10,溶液中离子浓度低于1.0×10-5 mol·L-1时即可认为该离子被除尽)。
(5)“有机溶剂N235”中的壬醇(C9H19OH)几乎与水互不相溶,解释其原因为________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(6)已知氯氧化锆(ZrOCl2)的溶解度、铁的萃取率与盐酸浓度的关系如图所示。
在“萃取”过程中,应选用盐酸的最适宜浓度为________(填选项字母)。
A.2 mol·L-1 B.6 mol·L-1
C.8 mol·L-1 D.10 mol·L-1
(7)“煅烧”时,需要在350 ℃条件下发生反应,所得两种气体的体积之比V(HCl)∶V(H2O)=________。
13.以异胡薄荷醇为原料制备合成青蒿素的中间体G的路线如下:
(1)G中所含官能团名称是____________。
(2)B的结构简式为______________。
(3)反应Ⅱ的反应类型是________________。
(4)反应Ⅲ的化学方程式为________________________________________________________。
(5)反应Ⅵ中试剂X为________。
(6)同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式为____________________。(不考虑立体异构)
①能发生银镜反应
②含有六元环且环上只有两个取代基
③核磁共振氢谱显示有6组峰,且峰面积比为6∶4∶4∶2∶1∶1
(7)参考上述信息,设计以丙烯为原料选择性合成的路线(无机试剂任选)。
14.为了实现“碳达峰”和“碳中和”的目标,将CO2转化成可利用的化学能源的“负碳”技术是世界各国关注的焦点。回答下列问题:
方法Ⅰ:CO2催化加氢制甲醇
以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的反应如下:
反应ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.0 kJ·mol-1
反应ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.0 kJ·mol-1
反应ⅲ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH3
(1)计算反应ⅲ的ΔH3=________kJ·mol-1。
(2)一定温度和催化剂条件下,在密闭恒容容器中按照投料n(CO2)∶n(H2)∶n(N2)=1∶3∶1发生反应(N2不参与反应),平衡时CO2的转化率、CH3OH和CO的选择性随温度的变化曲线如图所示。
①图中曲线a表示物质________的变化(填“CO2”“CH3OH”或“CO”)。
②上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的有________(填标号)。
A.升高温度,反应ⅰ逆向移动,所以正反应速率减小
B.向容器中再通入少量N2,CO2的平衡转化率下降
C.移去部分H2O(g),反应ⅲ平衡一定不移动
D.选择合适的催化剂能提高CH3OH的选择性
③保持温度不变,在恒容反应器中,初始总压为5p kPa,只发生反应ⅰ和ⅱ,达到平衡时CO2的转化率为80%,CO的选择性为25%,则H2的转化率为________,反应ⅱ的压强平衡常数Kp=________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
方法Ⅱ:CO2催化加氢制甲酸
(3)科研工作者通过开发新型催化剂,利用太阳能电池将工业排放的CO2转化为HCOOH,实现碳中和的目标。
已知:CO2(g)+H2(g)HCOOH(g) ΔH=-31.4 kJ·mol-1。温度为T1 ℃达到平衡时,化学平衡常数K=1.8。实验测得:v正=k正c(CO2)·c(H2),v逆=k逆c(HCOOH),k正、k逆为速率常数。T1 ℃时,k正=________k逆;若温度为T2 ℃达到平衡时,k正=1.9k逆,则T2________T1(填“>”“<”或“=”)。
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高中化学模拟试题(二)(福建模式)
一、选择题:本题共10小题,每小题4分,共40分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.景德镇青花瓷素有“国瓷”的美誉。是以黏土为原料,用含钴、铁的颜料着色,上釉后一次性高温烧制而成的青蓝色彩瓷。下列关于青花瓷说法正确的是( )
A.青蓝色是由于生成了单质钴
B.表面的釉属于有机高分子膜
C.主要成分为铝硅酸盐
D.铁元素的存在形式只有Fe2O3
答案:C
解析:青蓝色是由于生成了钴离子,A错误;表面的釉为无机物,B错误;陶瓷的主要成分为铝硅酸盐,C正确;Fe2O3为红棕色,铁元素的存在形式不是Fe2O3,D错误。
2.常温下,下列各组离子在指定条件下可能大量共存的是( )
A.含有Al3+的溶液中:K+、Na+、HCO、Cl-
B.pH=12的溶液中:K+、Na+、Br-、[Al(OH)4]-
C.=1012的溶液中:K+、Na+、MnO、Cl-
D.水电离出的c(H+)=1.0×10-12 mol·L-1的溶液中:Na+、NH、S2-、Br-
答案:B
解析:Al3+与HCO能发生双水解反应,二者不能共存;pH=12的溶液显碱性,碱性条件下,该组离子均能共存;=1012的溶液呈酸性,酸性条件下,MnO能氧化Cl-,二者不能共存;常温下,水电离出的c(H+)=1.0×10-12 mol·L-1的溶液既可以为酸性溶液又可以为碱性溶液,酸性溶液中,S2-不能大量存在,碱性溶液中,NH不能大量存在。
3.下列关于元素及其化合物的性质的说法正确的是( )
A.分别将SO2和SO3通入Ba(NO3)2溶液中,得到的沉淀不同
B.工业上采用电解熔融氯化铝的方法冶炼铝,需要添加冰晶石以提高氯化铝的导电能力
C.FeO粉末在空气中受热,被氧化成Fe3O4
D.漂白粉与洁厕灵可混合使用以提高消毒效果
答案:C
解析:分别将SO2和SO3通入Ba(NO3)2溶液中,得到的沉淀都是BaSO4,A不正确;氯化铝为共价化合物,熔融时不导电,所以工业上采用电解熔融氧化铝的方法冶炼铝,同时添加冰晶石以降低氧化铝的熔化温度,B不正确;漂白粉与洁厕灵不能混合使用,否则会生成Cl2,引起中毒,D不正确。
4.在化工生产中常利用某分子筛作催化剂,催化NH3脱除废气中的NO和NO2,生成两种无毒物质,其反应历程如图所示。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法中正确的是( )
A.2 L 0.5 mol·L-1NH4Cl溶液中含有NH的数目为NA
B.常温下,4.6 g二氧化氮气体中含有的分子数为0.1NA
C.1 mol NH中含有完全相同的N—H共价键的数目为3NA
D.总反应中生成11.2 L N2(标准状况)时转移电子数为1.5NA
答案:D
解析:铵根离子水解,则2 L 0.5 mol·L-1NH4Cl溶液中含有NH的数目小于NA,A错误;4.6 g二氧化氮物质的量为0.1 mol,二氧化氮气体中存在2NO2N2O4,则含有的分子数小于0.1NA,B错误;铵根离子中四个N—H键完全相同,则1 mol NH中含有完全相同的N—H共价键的数目为4NA,C错误;由分析可知总反应为2NH3+NO2+NO===2N2+3H2O,生成2 mol氮气转移6 mol电子,标准状况下11.2 L N2物质的量为0.5 mol,则转移电子数为1.5NA,D正确。
5.下列有关说法正确的是( )
A.向硫酸铝铵溶液中滴加少量Ba(OH)2溶液:NH+Al3++2SO+2Ba2++5OH-===[Al(OH)4]-+2BaSO4↓+NH3·H2O
B.除去CuCl2溶液中混有的少量FeCl3杂质,可使用CuO,其离子方程式为2Fe3++3CuO+3H2O===2Fe(OH)3+3Cu2+
C.FeSO4溶液中加入适量NH4HCO3溶液产生沉淀和气体的化学方程式为FeSO4+NH4HCO3===FeCO3↓+NH3↑+H2SO4
D.FeI2溶液与足量的Cl2反应:2Fe2++2I-+2Cl2===2Fe3++I2+4Cl-
答案:B
解析:氢氧化钡少量时,氢氧根离子只与铝离子生成氢氧化铝沉淀:2Al3++3SO+3Ba2++6OH-===2Al(OH)3↓+3BaSO4↓,A错误;FeSO4溶液中加入适量NH4HCO3溶液,碳酸氢根离子和亚铁离子反应生成碳酸亚铁、水和二氧化碳,反应的化学方程式为FeSO4+2NH4HCO3===FeCO3↓+CO2↑+H2O+(NH4)2SO4,C错误;FeI2溶液与足量的Cl2反应:2Fe2++4I-+3Cl2===2Fe3++2I2+6Cl-,D错误。
6.液晶(LC)材料是指一类像液体一样流动但分子的取向方式却类似晶体的材料。目前已合成的液晶材料有1万多种,安息香酸胆固醇酯(分子式为C34H50O2)是最早由奥地利科学家斐德烈·莱尼泽发现的液晶材料,其结构简式如图所示。下列说法中错误的是( )
A.该物质的分子中含8个手性碳原子
B.该物质的一氯代物共有29种
C.该物质可发生加成反应和水解反应
D.胆固醇的分子式为C27H46O
答案:B
解析:同时连有4个互不相同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子,故该物质的分子中含8个手性碳原子,如图所示:,A正确;根据等效氢原则可知,苯环上有一个对称轴,即苯环上6个碳原子只有3种氢,另有4个没有H的碳原子,同时连有2个甲基为1种氢,故该物质的一氯代物共有34-3-4-1=26种,B错误;由题干物质的结构简式可知,该物质中含有酯基和碳碳双键,故可发生加成反应和水解反应,C正确;由题干物质的结构简式可知,该物质水解为胆固醇和安息香酸即苯甲酸,即C34H50O2+H2OC7H6O2+胆固醇,故胆固醇的分子式为C27H46O,D正确。
7.下列实验能达到对应目的的是( )
选项
A
B
实验
目的
制备Fe(OH)3胶体
检测待测液中是否含有SO
选项
C
D
实验
目的
检验溴乙烷中的溴元素
制备并收集NO2
答案:C
解析:将饱和FeCl3溶液加到NaOH溶液中,得到的是Fe(OH)3沉淀,制备Fe(OH)3胶体时,应将饱和FeCl3溶液滴加到沸水中,A不能达到实验目的;待测液中若含Ag+,也能生成白色沉淀,B不能达到实验目的;溴乙烷与NaOH溶液反应得到NaBr,先加入稀硝酸中和反应混合液中的NaOH使溶液呈酸性,再滴加AgNO3溶液,Ag+与Br-生成浅黄色的AgBr沉淀,C能达到实验目的;NO2易溶于水且与水反应,故二氧化氮不能用排水法收集,D不能达到实验目的。
8.太阳能光电催化-化学耦合分解H2S的装置如图所示。下列说法不正确的是( )
A.若接铅酸蓄电池进行电解,b极接Pb电极
B.a极的电极反应为H2S-2e-===S+2H+
C.装置工作一段时间,a极区溶液中Fe3+和Fe2+的浓度不变
D.利用太阳能光进行电催化可以节约能源并产生清洁能源
答案:B
解析:由题图可知,b极H+得电子生成H2,则b极为阴极,若接铅酸蓄电池进行电解,b极接Pb电极(负极),A正确;a极的电极反应为Fe2+-e-===Fe3+,B不正确;a极区中H2S+2Fe3+===2H++S+2Fe2+和2Fe2+-2e-===2Fe3+两个反应反复循环进行,所以Fe3+和Fe2+的浓度不变,C正确;利用太阳能光进行电催化,将光能转化为化学能,不需消耗电能,可以节约能源,并产生清洁能源,D正确。
9.(2024·浙江金丽衢高三联考)某种化学品的结构如图所示,已知W、X、Y、Z、M均为短周期主族元素,其中W、X、Y在同一周期,Z、M同处另一周期,M的简单阳离子半径是同周期中最小的,则下列说法中正确的是( )
A.元素电负性大小的顺序:X>Z>W
B.W的某种单质的分子,是极性分子且分子中含有极性键
C.同一周期中,元素第一电离能处在Z和M之间的有3种
D.该分子中Y原子的杂化方式为sp2
答案:B
解析:W、X、Y、Z、M均为短周期主族元素,其中W、X、Y在同一周期,Z、M同处另一周期,M的简单阳离子半径是同周期中最小的,可知M为Al元素,化合物中Z形成6个共价键,Z为S元素;X形成1个共价键、Y形成4个共价键、W形成2个共价键,则X为F元素、Y为C元素、W为O元素。同周期从左到右,元素的电负性逐渐增大,同主族从上到下,元素的电负性逐渐变小,则电负性:F>O>S,A错误;O3的空间结构为V形,分子中正电中心和负电中心不重合,O3是极性分子,分子中含有极性键,B正确;同一周期中,随着核电荷数的增加,主族元素的第一电离能呈增大趋势,ⅡA族、ⅤA族反常,则元素第一电离能处在Al和S之间的有Mg和Si,共2种,C错误;Y为C原子,价层电子对数是4,杂化方式为sp3,D错误。
10.常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1 NaN溶液中滴入等浓度的HM溶液,所得溶液中lg 与lg 的关系如图所示。已知Ka(HN)=3.0×10-5,下列说法正确的是( )
A.Ka(HM)=3.0×10-6
B.滴入20 mL等浓度的HM溶液后,溶液中存在:c(M-)<c(HN)
C.随着HM溶液的加入,的值不变
D.滴入20 mL等浓度的HM溶液后,溶液中存在:c(HN)+c(OH-)+2c(N-)=c(HM)+c(Na+)+c(H+)
答案:D
解析:根据题图可知,当lg =-1时,lg =0,即此时10c(HM)=c(HN)、c(M-)=c(N-),所以Ka(HM)===3.0×10-4,A错误;滴入20 mL等浓度的HM溶液后,根据强酸制弱酸可知,二者恰好发生反应:HM+NaN===HN+NaM,M-会发生水解反应,HN会电离,Kh(M-)===×10-10<Ka(HN),故c(M-)>c(HN),B错误;溶液中存在==,随着HM溶液的加入,溶液中c(H+)会不断增大,电离平衡常数不变,故的值增大,C错误;滴入20 mL等浓度的HM溶液后,根据元素守恒可得c(HM)+c(M-)=c(HN)+c(N-),根据电荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c(M-)+c(N-)+c(OH-),两式相加,整理可得关系式c(HN)+c(OH-)+2c(N-)=c(HM)+c(Na+)+c(H+),D正确。
2、 非选择题:本题共4小题,共60分。
11.BiVO4难溶于乙醇,可作为制备过氧化氢的光催化剂。液相沉淀法制备BiVO4的实验步骤如下。
步骤Ⅰ:向盛有表面活性剂的烧杯中加入250 mL 0.1 mol·L-1 Bi(NO3)3溶液,搅拌混合均匀。
步骤Ⅱ:称取一定量NH4VO3溶于氨水,稀释后得到NH4VO3的碱性溶液。
步骤Ⅲ:在搅拌条件下,将NH4VO3的碱性溶液滴加到步骤Ⅰ的Bi(NO3)3溶液中,得到黄色BiVO4沉淀,调节pH约为6,控制温度为90 ℃并保温1小时。
步骤Ⅳ:冷却、抽滤、洗涤、干燥后得到产品。
(1)步骤Ⅰ中配制250 mL 0.1 mol·L-1 Bi(NO3)3溶液,需要的仪器除天平、玻璃棒外还有下列图示中的________(填标号)。
(2)配制Bi(NO3)3溶液时,需先将Bi(NO3)3溶于浓硝酸,目的是________________。
(3)步骤Ⅲ中生成BiVO4的化学方程式为_____________________________________________ ____________________________________;若将Bi(NO3)3溶液滴入NH4VO3的碱性溶液中会导致____________________________________________________________________。
(4)控制并保持温度在90 ℃的方法是________。
(5)步骤Ⅲ中判断Bi3+沉淀完全的方法是___________________________________ ___________________________________________________________________________。
(6)步骤Ⅳ中洗涤时,需先用大量蒸馏水洗涤,再用________洗涤。
(7)对所得产品进行X射线衍射实验,得到的图谱如图,该产品属于________(填“晶体”或“非晶体”)。
答案:(1)BCD (2)抑制Bi3+水解
(3)Bi(NO3)3+NH4VO3+H2O===BiVO4↓+NH4NO3+2HNO3(或Bi(NO3)3+NH4VO3+2NH3·H2O===BiVO4↓+3NH4NO3+H2O) Bi3+在碱性条件下生成Bi(OH)3沉淀
(4)水浴加热 (5)取上层清液,继续滴加NH4VO3的碱性溶液,若无黄色沉淀出现,证明Bi3+已沉淀完全 (6)乙醇 (7)晶体
解析:(2)Bi(NO3)3属于强酸弱碱盐,在水溶液中Bi3+会发生水解,因此配制Bi(NO3)3溶液时,需先将Bi(NO3)3溶于浓硝酸以抑制Bi3+水解。
(6)BiVO4难溶于乙醇,因此步骤Ⅳ中洗涤时,需先用大量蒸馏水洗涤,再用乙醇洗涤以减少BiVO4的溶解损失且可以快速干燥。
12.天然锆英砂(主要成分为ZrSiO4)常含有Fe2O3、Al2O3、CuO等氧化物杂质,工业上以锆英砂为原料制备ZrO2的一种工艺流程如图所示。
已知:ⅰ.有机溶剂N235(三辛胺与壬醇的混合溶液)与水互不相溶;
ⅱ.“萃取”过程中铁元素由[FeCl4]-转化成有机配合物进入有机相。
(1)“碱熔”时,锆英砂中的Zr元素转化为Na2ZrSiO5,该反应的化学方程式为______________________________________________。
(2)“水浸”时,所得“滤液”中溶质的主要成分除Na2CO3外,还有____________(填化学式)。
(3)“酸溶”后,锆元素以ZrO2+的形式存在于溶液中,此过程中Na2ZrSiO5发生反应的离子方程式为__________________________________________________________________。
(4)“除铜”时,若测得剩余滤液中c(CN-)=0.01 mol·L-1,通过计算判断溶液中Cu2+是否除尽________________________________________________________________________________________________________________________(已知:常温下,Ksp[Cu(CN)2]=4×10-10,溶液中离子浓度低于1.0×10-5 mol·L-1时即可认为该离子被除尽)。
(5)“有机溶剂N235”中的壬醇(C9H19OH)几乎与水互不相溶,解释其原因为________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(6)已知氯氧化锆(ZrOCl2)的溶解度、铁的萃取率与盐酸浓度的关系如图所示。
在“萃取”过程中,应选用盐酸的最适宜浓度为________(填选项字母)。
A.2 mol·L-1 B.6 mol·L-1
C.8 mol·L-1 D.10 mol·L-1
(7)“煅烧”时,需要在350 ℃条件下发生反应,所得两种气体的体积之比V(HCl)∶V(H2O)=________。
答案:(1)ZrSiO4+Na2CO3Na2ZrSiO5+CO2↑
(2)Na[Al(OH)4]
(3)Na2ZrSiO5+4H+===2Na++ZrO2++H2SiO3+H2O
(4)Ksp[Cu(CN)2]=4×10-10=c(Cu2+)×c2(CN-)=c(Cu2+)×(0.01)2,计算可得c(Cu2+)=4×10-6 mol·L-1<1.0×10-5 mol·L-1,Cu2+已除尽
(5)壬醇中的烃基较大,其中—OH跟水分子中的—OH的相似因素很小,因此壬醇几乎不溶于水
(6)A (7)2∶7
解析:
(6)由流程知,氯氧化锆的溶解度越大、铁的萃取率越高越好,当盐酸的浓度小于8 mol·L-1时,盐酸的浓度越小,氯氧化锆的溶解度越大,且盐酸的浓度为2 mol·L-1时铁的萃取率已经很高,所以在“萃取”过程中,应选用盐酸的最适宜浓度为2 mol·L-1。
13.以异胡薄荷醇为原料制备合成青蒿素的中间体G的路线如下:
(1)G中所含官能团名称是____________。
(2)B的结构简式为______________。
(3)反应Ⅱ的反应类型是________________。
(4)反应Ⅲ的化学方程式为________________________________________________________。
(5)反应Ⅵ中试剂X为________。
(6)同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式为____________________。(不考虑立体异构)
①能发生银镜反应
②含有六元环且环上只有两个取代基
③核磁共振氢谱显示有6组峰,且峰面积比为6∶4∶4∶2∶1∶1
(7)参考上述信息,设计以丙烯为原料选择性合成的路线(无机试剂任选)。
答案:(1)羰基、醚键 (2)
(3)取代反应
(4)2+O22+2H2O
(5)H2 (6)
(7)CH3CH===CH2
CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO
解析:由A和C的结构简式、反应条件及已知②可推出B的结构简式为;由F和G的结构简式可知,F生成G为加成反应,则试剂X为H2。
14.为了实现“碳达峰”和“碳中和”的目标,将CO2转化成可利用的化学能源的“负碳”技术是世界各国关注的焦点。回答下列问题:
方法Ⅰ:CO2催化加氢制甲醇
以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的反应如下:
反应ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.0 kJ·mol-1
反应ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.0 kJ·mol-1
反应ⅲ:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH3
(1)计算反应ⅲ的ΔH3=________kJ·mol-1。
(2)一定温度和催化剂条件下,在密闭恒容容器中按照投料n(CO2)∶n(H2)∶n(N2)=1∶3∶1发生反应(N2不参与反应),平衡时CO2的转化率、CH3OH和CO的选择性随温度的变化曲线如图所示。
①图中曲线a表示物质________的变化(填“CO2”“CH3OH”或“CO”)。
②上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的有________(填标号)。
A.升高温度,反应ⅰ逆向移动,所以正反应速率减小
B.向容器中再通入少量N2,CO2的平衡转化率下降
C.移去部分H2O(g),反应ⅲ平衡一定不移动
D.选择合适的催化剂能提高CH3OH的选择性
③保持温度不变,在恒容反应器中,初始总压为5p kPa,只发生反应ⅰ和ⅱ,达到平衡时CO2的转化率为80%,CO的选择性为25%,则H2的转化率为________,反应ⅱ的压强平衡常数Kp=________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
方法Ⅱ:CO2催化加氢制甲酸
(3)科研工作者通过开发新型催化剂,利用太阳能电池将工业排放的CO2转化为HCOOH,实现碳中和的目标。
已知:CO2(g)+H2(g)HCOOH(g) ΔH=-31.4 kJ·mol-1。温度为T1 ℃达到平衡时,化学平衡常数K=1.8。实验测得:v正=k正c(CO2)·c(H2),v逆=k逆c(HCOOH),k正、k逆为速率常数。T1 ℃时,k正=________k逆;若温度为T2 ℃达到平衡时,k正=1.9k逆,则T2________T1(填“>”“<”或“=”)。
答案:(1)-90.0
(2)①CO ②D ③66.7% 0.8
(3)1.8 <
解析:(2)①反应ⅱ为吸热反应,升高温度平衡正向移动,CO的选择性提高,反应中CO2的转化率升高,CO的选择性为曲线a;反应ⅰ为放热反应,升高温度平衡逆向移动,CH3OH的选择性降低,反应中CO2的转化率降低,CH3OH的选择性为曲线c;两反应综合效应,CO2的转化率为曲线b;②升高温度,所有反应的正、逆反应速率均升高,A错误;在恒容容器中充入N2,反应体系中各物质的浓度不会发生改变,反应速率不变,平衡不移动,CO2的平衡转化率不变,B错误;移去部分H2O(g),反应ⅰ、ⅱ均正向移动,导致CH3OH和CO增加,浓度商可能发生变化,反应ⅲ平衡可能发生移动,C错误;催化剂具有专一性,所以选择合适的催化剂能提高CH3OH的选择性,D正确;③投料n(CO2)∶n(H2)∶n(N2)=1∶3∶1,假设物质的量分别为1 mol、3 mol、1 mol,因为只发生反应ⅰ和ⅱ,达到平衡时CO2的转化率为80%,CO的选择性为25%,所以共反应掉CO2的物质的量为0.8 mol,生成CO的物质的量为0.8 mol×25%=0.2 mol,根据C守恒,生成CH3OH的物质的量为0.6 mol。则:
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
转化(mol) 0.6 1.8 0.6 0.6
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
转化(mol) 0.2 0.2 0.2 0.2
则H2的转化率为×100%≈66.7%;平衡时气体(包括N2)的总物质的量为0.2 mol+1 mol+0.6 mol+0.8 mol+0.2 mol+1 mol=3.8 mol,n(CO2)=0.2 mol,n(H2)=1 mol,n(H2O)=0.8 mol,n(CH3OH)=0.6 mol,n(CO)=0.2 mol,根据pV=nRT可得平衡时总压强p平=3.8p kPa,CO2、H2、CO、H2O的分压分别为0.2p kPa、p kPa、0.2p kPa、0.8p kPa,反应ⅱ的Kp==0.8。
(3)反应CO2(g)+H2(g)HCOOH(g)的化学平衡常数表达式K=;而v正=k正c(CO2)·c(H2),v逆=k逆c(HCOOH),k正、k逆为速率常数,平衡时v正=v逆,即
k正c(CO2)·c(H2)=k逆c(HCOOH),则K===1.8,所以k正=1.8k逆;温度为T2 ℃时,k正=1.9k逆,则K=1.9,即平衡常数K增大,反应正向移动,该反应为放热反应,降低温度才正向移动,所以T2<T1。
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