2025届高三化学二轮复习主观题突破练2：原子结构与性质、分子结构与性质

原子结构与性质、分子结构与性质 1.(4分)基态磷原子的价层电子轨道表示式是　　　　　。某激发态P原子的电子排布式为[Ne]3s13p33d1，该P原子中共有　　　　种能量不同的电子。  2.(6分)H、C、N、F四种元素电负性由大到小的顺序为　　　　　　　　　　　　　　　　，基态Cu2+的价层电子中，两种自旋状态的电子数之比为　　　　。  3.(3分)铜和锌同周期且相邻，现有几种铜、锌元素的相应状态，①锌：[Ar]3d104s2、②锌：[Ar]3d104s1、③铜：[Ar]3d104s1、④铜：[Ar]3d10，失去1个电子需要的能量由大到小排序是　　　　。  4.(6分)碳和氧是构建化合物的常见元素。 某烃结构如图，带星号碳原子的杂化方式为　　　　；带星号碳碳之间的键长比一般碳碳单键的键长要长，请从碳成键轨道的成分角度分析其原因：　　　　 　　　　。  5.(6分)氨硼烷(NH3BH3)具有良好的储氢能力，分子中有配位键。则氨硼烷中H—N—H的键角　　　　(填“>”“<”或“=”)H—B—H的键角，理由是　　　 　　　　。  6.(6分)S2()中的O—O比H2O2中的更　　　　(填“难”或“易”)断裂。其原因是　　　　 　　　　。  7.(6分)BF3形成的化合物中配位键的强度：BF3·NCl　　　　(填“>”“<”或“=”)BF3·N(CH3)Cl2，理由是　　　　 　　　　。  8.(6分)常温下 AlCl3在四氯化碳中的溶解度大于MgCl2，理由是　　　 　　　　。  三乙基铝是一种金属有机物，结构简式为Al(C2H5)3，可作高能火箭燃料，原因是　　　 　　　　。  9.(3分)S2作为配体可提供孤电子对与Ag+形成。分析判断S2中的中心S原子和端基S原子能否作配位原子并说明理由：　　　 　　　　。  10.(9分)(1)已知HSCN的结构有两种，这两种分子结构中除氢外各原子均满足8电子稳定结构(无配位键)，请画出沸点高的分子的结构式：　　　　　。  (2)杂环化合物咪唑结构如图，其分子中的大π键可表示为，则其结合质子能力更强的氮原子是　　　　(填“①”或“②”)，其原因是　　　　。  11.(9分)(1)碘单质在CS2中的溶解度比在水中的大，解释原因：　　　 　　　　。  (2)HI主要用于药物合成，通常用I2和P反应生成PI3，PI3再水解制备HI。PI3的空间结构是　　　　　　　　，PI3水解生成HI的化学方程式是　　　　 　　　　。  12.(9分)同周期中第一电离能大于砷的元素有　　　　种。CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH两种含砷有机酸中沸点较高的是　　　　(填化学式)，原因为　　　 　　　　。  13.(12分)(1)Mg和SiO2在高温下制备Si，同时生成MgO。MgO的熔点高于MgCl2的原因是　　　 　　　　。  (2)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。EDTA可用于水的软化，软化水过程中形成的一种螯合物如图所示。1 mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有　　　　mol，配合物中碳原子的杂化方式为　　　　，键角1　　　(填“>”“<”或“=”)键角2。  14.(15分)向CuSO4溶液中加入少量氨水，得到浅蓝色的碱式硫酸铜的沉淀；若继续加入氨水，沉淀溶解，得到深蓝色的含[Cu]2+的铜氨溶液。 (1)比较键角：NH3　　　　(填“大于”“小于”或“等于”，下同)N。  (2)该实验中，Cu2+与NH3结合能力　　　　Cu2+与H2O结合能力，解释原因：　　　　 　　　　。  (3)经实验发现：金属铜与氨水和过氧化氢的混合溶液反应也可得到。金属铜单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应，但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应，其原因是　　　 　　　　， 反应的离子方程式为　　　 　　　　。  答案精析 1.　6 解析　基态P原子的电子排布式为[Ne]3s23p3，其价层电子轨道表示式为，该激发态P原子：6个能级1s、2s、2p、3s、3p、3d，因此有6种能量不同的电子。 2.F>N>C>H　5∶4(或4∶5) 解析　根据同一主族从上往下元素的电负性依次减小，同一周期从左往右元素的电负性依次增大可知，H、C、N、F四种元素电负性由大到小的顺序为F>N>C>H；基态Cu2+的价层电子排布为3d9，故其中两种自旋状态的电子数之比为5∶4或4∶5。 3.④②①③ 解析　同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，则①失去电子需要的能量大于③；同种元素的逐级电离能依次增大，则②失去电子需要的能量大于①，④失去电子需要的能量大于③；④中3d轨道为稳定的全充满结构，较难失去电子，则失去电子需要的能量大于②，所以失去1个电子需要的能量由大到小排序为④②①③。 4.sp2杂化　带星号的碳碳之间是通过未杂化的两个p轨道形成的σ键，一般的碳碳单键是sp3杂化轨道头碰头形成，p轨道比sp3杂化轨道要伸展得更长，因此带星号碳碳之间的键长长 5.>　N和B的杂化方式相同，但N的电负性大于B，共用电子对偏向N，因此N附近电子对排斥力大，使得H—N—H的键角较大 6.易　S2中的O—O与S相连，S的电负性大于H，即S对O—O中电子对的吸引力大于H对O—O中电子对的吸引力 7.>　Cl电负性大，N(CH3)Cl2中Cl原子多，使N电子云密度降低，N的孤电子对不易给出，与BF3形成配位键，即形成的配位键稳定性低 8.AlCl3是非极性分子，极性比MgCl2小，四氯化碳是非极性溶剂，故AlCl3的溶解度更大　燃烧时释放出大量的热和大量气体 9.S2中的中心原子S的价层电子对数为4，无孤电子对，不能作配位原子；端基S原子含有孤电子对，能作配位原子 10.(1)H—NCS　(2)①　①号N原子的一个单电子和②号N原子的一个孤电子对参与形成大π键，①号N原子剩余1个孤电子对，使得①号N原子的电子云密度较大 11.(1)碘单质、CS2均为非极性分子，水为极性分子，所以根据相似相溶原理，碘单质在CS2中的溶解度比在水中的大　(2)三角锥形　PI3+3H2O===3HI+H3PO3 12.2　CH3As(OH)2　CH3As(OH)2与(CH3)2AsOH两种含砷有机酸均属于分子晶体，CH3As(OH)2含两个羟基，形成的氢键数目多，沸点高 13.(1)O2-半径小于Cl-半径，且O2-所带电荷数多，所以MgO的离子键较强，熔点较高　(2)6　sp2、sp3　> 解析　(2)根据图中结构可知，1 mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有6 mol。配合物中饱和碳原子的杂化方式为sp3，CO中碳原子的杂化方式为sp2。键角1的碳原子是sp2杂化，键角2的碳原子是sp3杂化，中心原子杂化轨道越多，形成的键角越小，故键角1>键角2。 14.(1)小于　(2)大于　电负性：O>N，因此Cu2+与H2O形成的配位键极性比Cu2+与NH3形成的配位键极性要强，更易断裂，即Cu2+与NH3的结合能力更强　(3)过氧化氢作氧化剂，可氧化Cu生成Cu2+，氨与Cu2+形成配离子，两者相互促进使反应进行　Cu+4NH3·H2O+H2O2===[Cu]2++4H2O+2OH- 解析　(1)NH3中N原子的价层电子对数为4，有1个孤电子对，为sp3杂化，中N原子的价层电子对数为4，没有孤电子对，为sp3杂化，由于孤电子对对成键电子对的排斥力比成键电子对之间的排斥力大，因此的键角更大。 学科网（北京）股份有限公司 $$