2025届高三化学二轮复习 选择题专练19：沉淀溶解平衡、络合平衡图像的分析应用

沉淀溶解平衡、络合平衡图像的分析应用 1.(2024·贵阳模拟)已知：pAg=-lg c(Ag+)，常温下向10 mL 0.1 mol·L-1AgNO3溶液中滴加0.1 mol·L-1NaCl溶液的滴定曲线 Ⅰ 如图所示。已知：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。下列说法正确的是(　　) A.常温下，Ksp(AgCl)=1.0×10-5.87 B.溶液中水的电离程度：a=c<b C.c点溶液中c(Ag+)=5×10-8.74 mol·L-1 D.将NaCl溶液换为等浓度的NaI溶液，图像变为曲线Ⅱ 2.(2024·河南新乡模拟)常温下，向BaCO3的浊液中滴加稀盐酸，混合物中c(Ba2+)随c(H+)的变化关系如图所示(整个过程无气体逸出，忽略第二步水解)。已知：Ksp(BaCO3)=2.5×10-9，Ksp(BaSO4)=1.1×10-10，Ka2(H2CO3)=5.0×10-11。下列叙述正确的是(　　) A.y=12 B.N点与M点的c()+c()之比约为2∶1 C.M点：= D.向N点溶液中加Na2SO4固体，溶液的pH不变 3.已知H2R的电离常数Ka1=2×10-8、Ka2=3×10-17。常温下，难溶物BaR在不同浓度盐酸(足量)中恰好不再溶解时，测得混合液中lg c(Ba2+)与pH的关系如图所示，下列说法错误的是(　　) A.Ksp(BaR)约为6×10-23 B.M点：c(HR-)约为2×10-7 mol·L-1 C.N点：c(Cl-)>c(H+)>c(R2-) D.直线上任一点均满足c(H+)+2c(Ba2+)=c(OH-)+c(HR-)+2c(R2-) 4.(2024·河北衡水模拟)工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s)，对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3(s)的0.1 mol·L-1Na2CO3溶液和含SrCO3(s)的1.0 mol·L-1Na2CO3溶液，以及含SrSO4(s)的0.1 mol·L-1Na2SO4溶液和含SrSO4(s)的1.0 mol·L-1Na2SO4溶液。在一定pH范围内(固体足量)，四种溶液中pM[pM=-lg c(Sr2+)]随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是(　　) A.a=6.5 B.由图可知，pH越小，越不利于SrSO4转化为SrCO3 C.曲线①代表含SrCO3(s)的1.0 mol·L-1Na2CO3溶液的变化曲线 D.将pH=6.8状态下的②、④两物料等体积混合后，溶液中pM等于5.5 5.(2024·长沙二模)常温下，将一定浓度的氨水逐滴加入25 mL 0.12 mol·L-1AgNO3溶液中，该过程中溶液AG[AG=lg ]与加入氨水体积V的关系如图所示，已知e点对应的溶液迅速由浑浊变澄清，且此时溶液中的c(Ag+)与c(NH3)均约为2×10-3 mol·L-1。下列叙述正确的是(　　) A.最好选择d~e段溶液与葡萄糖等含有醛基的有机物发生银镜反应 B.a点对应溶液中由水电离出的c(H+)=10-5 mol·L-1 C.b点对应溶液中：c(Ag+)+c{[Ag]+}>c()-c(N) D.由e点可知，反应Ag++2NH3===[Ag(NH3)2]+的平衡常数约为1.25×105 6.(2024·沈阳二中模拟)常温下向Ni、Fe、Fe的混合液中滴加KCN溶液，混合液中lg x与lg c(CN-)的关系如图所示，x=或或。下列叙述正确的是(　　) 已知：①Ni2++4CN-[Ni(CN)4]2-　K1； ②Fe2++6CN-[Fe(CN)6]4-　K2； ③Fe3++6CN-[Fe(CN)6]3-　K3，且K3>K2。 A.直线a代表lg 与lg c(CN-)的关系 B.平衡常数K1的数量级为1032 C.[Fe(CN)6]3-+Fe2+[Fe(CN)6]4-+Fe3+不易发生 D.向含相同浓度的Fe2+和Fe3+的溶液中滴加KCN溶液，先生成[Fe(CN)6]4- 7.(2023·湖北华中师范大学第一附属中学检测)溶洞水体中的H2CO3与空气中的CO2保持平衡。现测得溶洞水体中lg c(X)(X为H2CO3、HC、C或Ca2+)与pH的关系如图所示，Ksp(CaCO3)=2.8×10-9。下列说法错误的是(　　) A.曲线Ⅰ代表HC与pH的关系 B.溶洞水体中存在关系式：2pH(b)<pH(a)+pH(c) C.a点溶液中，c(Ca2+)=2.8 mol·L-1 D.=104 8.(2024·河南创新联盟名校模拟)常温下，向含BaCl2、CaCl2和HCl的溶液中滴加NaF溶液，溶液中pX[pX=-lgX，X=c(Ba2+)、c(Ca2+)、]与pF[pF=-lg c(F-)]关系如图所示。 已知：BaF2溶解度大于CaF2。下列叙述正确的是(　　) A.L1直线代表pBa与pF的关系 B.Ka(HF)的数量级为10-2 C.相对L2直线，M点溶液是过饱和溶液 D.常温下，BaF2+Ca2+CaF2+Ba2+的平衡常数K=103.1 9.(2024·江西重点中学协作体联考)常温下，某废水处理过程中始终保持H2A(二元酸)饱和，即c(H2A)=0.1 mol·L-1，通过调节pH使Ni2+和Cd2+形成NiA、CdA而分离，体系中pH与-lg c关系如图所示，c为HA-、A2-、Ni2+和Cd2+的浓度，单位为mol·L-1，已知Ksp(NiA)>Ksp(CdA)，下列说法正确的是(　　) A.Ksp(NiA)=10-26 B.pH=6时，离子浓度大小为c(HA-)<c(A2-)<c(Ni2+)<c(Cd2+) C.a的值为4.9 D.将0.1 mol H2A加入100 mL 1 mol·L-1 NaOH溶液后溶液显碱性 10.(2024·东北三省高三模拟)菠萝“扎嘴”的原因之一是菠萝中含有一种难溶于水的草酸钙针晶。常温下，草酸钙在不同pH下体系中lg c(M)与pH关系如图所示(M代表H2C2O4、HC2、C2、Ca2+)，已知Ksp(CaC2O4)=10-8.62、Ksp[Ca(OH)2]=10-5.6。下列有关说法正确的是(　　) A.Ka2数量级为10-4 B.溶液pH=7时，c(HC2)+2c(C2)=2c(Ca2+) C.pH>12时，曲线①呈上升趋势的原因是部分CaC2O4转化为Ca(OH)2 D.A点时，体系中c(Ca2+)>c(H2C2O4)=c(HC2)>c(C2)>c(H+)>c(OH-) 11.(2024·辽宁抚顺六校协作体模拟)常温下，在Mg(OH)2、Fe(OH)2和氨水的浊液中滴加醋酸，混合物中pX[pX=-lg X，X=c(Mg2+)、c(Fe2+)、或]与pH的关系如图所示。下列叙述正确的是(　　) 已知：Ksp>Ksp。 A.①代表-lg c(Mg2+)与pH的关系 B.0.1 mol·L-1CH3COONH4中性溶液中c(CH3COO-)=c()=0.1 mol·L-1 C.在Mg(OH)2和Fe(OH)2的悬浊液中：=105.06 D.Mg(OH)2+2CH3COOHMg+2H2O的平衡常数K为102.17 答案精析 1.C 2.A　[N点c(Ba2+)=2.5×10-4 mol·L-1，根据Ksp(BaCO3)=2.5×10-9，则N点c()=1×10-5 mol·L-1，整个过程无气体逸出，忽略第二步水解，存在元素守恒：c(Ba2+)=c()+c()，则c()=2.4×10-4 mol·L-1，Ka2(H2CO3)==5.0×10-11，计算可得c(H+)=1.2×10-9 mol·L-1，则y=12，A正确；根据元素守恒：c(Ba2+)=c()+c()，N点与M点的c()+c()之比即两点c(Ba2+)之比，N点c(Ba2+)=2.5×10-4 mol·L-1，M点c(H+)=7.5×10-10 mol·L-1，Ka2(H2CO3)==5.0×10-11，可得15c()=c()，则c(Ba2+)=16c()，Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)·c()=2.5×10-9，求得c()=1.25×10-5 mol·L-1，c(Ba2+)=2×10-4 mol·L-1，N点与M点的c()+c()之比为=5∶4，M点：=，B、C错误；向N点溶液中加硫酸钠固体，溶液中硫酸根离子浓度增大，硫酸根离子与钡离子反应生成更难溶的硫酸钡，钡离子浓度减小，碳酸钡向沉淀溶解的方向移动，浓度增大，水解使溶液呈碱性，则溶液的pH增大，D错误。] 3.D　[直线上，lg c(Ba2+)+pH=1，即=10；难溶物BaR与足量盐酸发生反应：BaR+2H+Ba2++H2R，溶液中存在c(Ba2+)≈c(H2R)，Ka1·Ka2=，Ksp(BaR)=c(Ba2+)·c(R2-)=Ka1·Ka2×=2×10-8×3×10-17×100=6×10-23，A正确；M点，c(H+)=10-0.6 mol·L-1，c(Ba2+)≈c(H2R)=100.4 mol·L-1，c(HR-)===2×10-7 mol·L-1，B正确；溶液中溶质为BaCl2、H2R、HCl，Ka1·Ka2=，N点时，c(H+)=10-0.8 mol·L-1，c(Ba2+)≈c(H2R)=100.2 mol·L-1，则c(R2-)=×Ka1·Ka2=×2×10-8×3×10-17 mol·L-1=6×10-23.2 mol·L-1，c(Cl-)最大，所以N点：c(Cl-)>c(H+)>c(R2-)，C正确；直线上任一点均满足电荷守恒：c(H+)+2c(Ba2+)=c(OH-)+c(HR-)+2c(R2-)+c(Cl-)，所以c(H+)+2c(Ba2+)>c(OH-)+c(HR-)+2c(R2-)，D错误。] 4.D　[温度不变时，Ksp(SrCO3)和Ksp(SrSO4)均不变；Na2CO3溶液中存在水解平衡：+H2O+OH-、+H2OH2CO3+OH-，随着pH的增大，溶液中的浓度增大，溶液中Sr2+的浓度减小，pM增大，pH相同时1.0 mol·L-1 Na2CO3溶液中的浓度大于0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中的浓度，故曲线①代表含SrCO3(s)的1.0 mol·L-1 Na2CO3溶液的变化曲线，曲线②代表含SrCO3(s)的0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液的变化曲线；Na2SO4属于强酸强碱盐，随着pH的增大，溶液中的浓度不变，浓度越大、Sr2+的浓度越小、pM越大，故曲线③代表含SrSO4(s)的1.0 mol·L-1 Na2SO4溶液的变化曲线，曲线④代表含SrSO4(s)的0.1 mol·L-1 Na2SO4溶液的变化曲线，由曲线④的数据可计算Ksp(SrSO4)=10-5.5×0.1=10-6.5。温度不变，Ksp(SrSO4)不变，根据分析，曲线③上c(Sr2+)= mol·L-1=10-6.5 mol·L-1，pM=-lg 10-6.5=6.5，即a=6.5，A项正确；SrSO4转化为SrCO3的反应：SrSO4(s)+(aq)SrCO3(s)+(aq)，溶液pH越小，浓度减小，平衡逆向移动，越不利于SrSO4转化为SrCO3，B项正确；将pH=6.8状态下的②、④两物料等体积混合后，相当于稀释，瞬间Sr2+的浓度不变，但、的浓度减小，故固体溶解，Sr2+浓度增大，pM减小，即pM<5.5，D项错误。] 5.B　[e点所得溶液为银氨溶液，则与葡萄糖等含有醛基的有机物发生银镜反应最好选用e点溶液，故A错误；a点没有加入氨水，溶液为硝酸银溶液，水解促进水的电离，AG=lg =4，c(H+)=10-5 mol·L-1，由水电离出的c(H+)=10-5 mol·L-1，故B正确；由图可知，b点溶液中AG大于0，溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，由电荷守恒关系c(Ag+)+c{[Ag(NH3)2]+}+c(N)+c(H+)=c(OH-)+c()可知，溶液中c(Ag+)+c{[Ag(NH3)2]+}<c(N)-c(N)，故C错误；由图可知，e点加入氨水体积为4.7 mL，溶液中c(Ag+)和c(NH3)都为2×10-3 mol·L-1，则溶液中c{[Ag(NH3)2]+}为-2×10-3 mol·L-1≈0.1 mol·L-1，反应的平衡常数K===1.25×107，故D错误。] 6.C　[x1===K1·c4(CN-)，同理x2=K2·c6(CN-)，x3=K3·c6(CN-)，根据斜率以及K3>K2，推出直线a代表lg 与lg c(CN-)的关系，直线b代表lg与lg c(CN-)的关系，直线c代表lg与lg c(CN-)的关系，A错误；将p点坐标代入x1=K1·c4(CN-)，推出K1==1031.3，数量级为1031，B错误；[Fe(CN)6]3-+Fe2+[Fe(CN)6]4-+Fe3+反应平衡常数K=====10-6，平衡常数较小，反应不易发生，C正确；因为K3>K2，因此向含相同浓度的Fe2+、Fe3+的溶液中滴加KCN溶液，先生成[Fe(CN)6]3-，D错误。] 7.B　[随着pH增大，溶液碱性增强，HC、C浓度均增大，pH较小时c(HC)>c(C)，故曲线Ⅰ为HC与pH的关系，曲线Ⅱ为C与pH的关系，曲线Ⅲ为Ca2+与pH的关系，A正确；Ka1==10-6.3，Ka2==10-10.3，=104，D正确；b点时，c(C)=c(H2CO3)，Ka1·Ka2=10-6.3×10-10.3==(H+)，pH(b)=8.3，由此可知2pH(b)=pH(a)+pH(c)，B错误；a点溶液中，pH=6.3，Ka1·Ka2===10-6.3×10-10.3，则c(C)=10-9 mol·L-1，c(Ca2+)= mol·L-1=2.8 mol·L-1，C正确。] 8.D　[根据图像中L1和L2的斜率相等，L3斜率较小且结合BaF2、CaF2组成相同可知：BaF2、CaF2直线的斜率相等，故L3代表p~pF关系；又因为BaF2溶解度大于CaF2，所以Ksp(BaF2)>Ksp(CaF2)，即L1代表pCa~pF关系，L2代表pBa~pF关系，A错误；根据分析且利用图中a点坐标数据计算：Ka(HF)=×c(F-)=10-2.17×10-1=10-3.17，数量级为10-4，B错误；L2是BaF2的饱和溶液，而M点的Q<Ksp，故M点是BaF2的不饱和溶液，C错误；根据分析和图像上的数据可以计算出Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-)=10-1.84×(10-4)2=10-9.84，Ksp(BaF2)=c(Ba2+)·c2(F-)=10-0.74×(10-3)2=10-6.74，根据化学方程式得到K====103.1，D正确。] 9.D　[随着pH的增大，H2A饱和溶液中H2A的电离平衡向电离方向移动，c(HA-)增大，c(A2-)逐渐增大，则有-lg c(HA-)和-lg c(A2-)随着pH增大而减小，且pH相同时，c(HA-)大于c(A2-)，即曲线③代表A2-，曲线④代表HA-。随着pH的增大，c(A2-)逐渐增大，c(Ni2+)和c(Cd2+)逐渐减小，且Ksp(NiA)>Ksp(CdA)，由此可知曲线①代表Cd2+，曲线②代表Ni2+。曲线②③交点，c(Ni2+)=c(A2-)=10-9.2 mol·L-1，则有Ksp(NiA)=c(Ni2+)·c(A2-)=10-18.4，故A错误；由图可知pH=6时，离子浓度大小为c(HA-)>c(Ni2+)>c(A2-)>c(Cd2+)，故B错误；取曲线④上点(1.6，6.5)，该点c(H+)=10-1.6 mol·L-1，c(HA-)=10-6.5 mol·L-1，c(H2A)=0.1 mol·L-1，Ka1===10-7.1，将点(4.2，a)代入Ka1===10-7.1，解得a=3.9，故C错误；取曲线③上点(6.8，9.2)，该点c(H+)=10-6.8 mol·L-1，c(A2-)=10-9.2 mol·L-1，Ka1·Ka2=，则Ka2===10-14.7，将0.1 mol H2A加入100 mL 1 mol·L-1 NaOH溶液后得到NaHA溶液，HA-水解常数Kh===10-6.9>Ka2，说明HA-水解程度大于电离程度，溶液显碱性，故D正确。] 10.B　[①表示C2、②表示H2C2O4、③表示HC2、④表示Ca2+。HC2H++C2，Ka2=，①③相交时c(HC2)=c(C2)，从图中可知此时pH大于4小于5，所以Ka2数量级为10-5，故A错误；溶液pH=7时c(H+)=c(OH-)，溶液中电荷守恒：c(HC2)+2c(C2)+c(OH-)=2c(Ca2+)+c(H+)，所以c(HC2)+2c(C2)=2c(Ca2+)，故B正确；由图像可知，pH>12时，如pH=13，c(OH-)=0.1 mol·L-1、c(Ca2+)≈10-5 mol·L-1，此时Q[Ca(OH)2]=10-5×=10-7<Ksp[Ca(OH)2]=10-5.6，即没有氢氧化钙沉淀析出，故C错误；A点时①表示的C2浓度小于此时溶液中的c(H+)，故D错误。] 11.C　[由已知：-lg c(Fe2+)、-lg c(Mg2+)与pH的直线斜率相同，Mg(OH)2溶度积较大，故①代表-lg c(Fe2+)与pH的关系，②代表-lg c(Mg2+)与pH的关系，=，随pH增大，比值减小，=，随pH增大，比值增大，因此④代表-lg 与pH的关系，③代表-lg 与pH的关系。和CH3COO-均会水解，因此两者的浓度均小于0.1 mol·L-1，B项错误；由c、d点数据计算知，Ksp[Mg(OH)2]=10-11.25，Ksp[Fe(OH)2]=10-16.31，==105.06，C项正确；由a点数据计算知，Ka(CH3COOH)=10-4.76，Mg(OH)2+2CH3COOHMg+2H2O的平衡常数K===107.23，D项错误。] 学科网（北京）股份有限公司 $$