2025届高三高考化学二轮复习 微专题练习 电解质溶液图像分析

2025-01-20
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 2025届高三高考化学二轮复习微专题练习  电解质溶液图像分析 命题角度一 滴定类pH~V图像及演变分析 1.[2024·江西上饶六校联考] 25 ℃时,向20 mL 0.10 mol·L-1的一元酸HA (Ka=1.0×10-2) 溶液中逐滴加入0.10 mol·L-1 NaOH溶液,溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如图所示,下列说法正确的是 ( ) A.a点时,c(H+)+0.1 mol·L-1=c(HA)+c(OH-) B.b点时水电离出的c(OH-) =10-2 mol·L-1 C.滴加NaOH溶液过程中,不存在c(H+)>c(A-) >c(Na+)>c(OH-) D.c点时,c(Na+)=c(A-) =c(H+)=c(OH-) 2.室温下,向V mL c mol·L-1的NaOH溶液中通入CO2气体,pH与通入气体的关系如图所示(设反应过程中溶液体积不变),下列说法错误的是( ) A.通入CO2的过程中,a、b、c三点水的电离程度:a>b>c B.b点溶液中c(HC)+c(C)=0.075 mol·L-1 C.a点溶液中c(HC)+2c(C)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+) D.c点一定存在c(OH-)-c(H+)<2c(H2CO3)-c(C) 3.已知:硫氰酸(HSCN)是强酸,丙酮酸(CH3COCOOH)是弱酸。在体积均为20 mL,浓度均为0.1 mol·L-1的HSCN溶液和CH3COCOOH溶液中分别滴加0.1 mol·L-1 NaOH溶液,溶液导电率与滴加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列叙述正确的是 ( ) A.曲线2代表CH3COCOOH溶液的导电率变化 B.HSCN和CH3COCOOH中C的杂化方式完全相同 C.c点溶液中,c(Na+)=c(SCN-)>c(H+)=c(OH-) D.加水稀释b点溶液,各离子浓度都减小 4.[2024·辽宁名校联盟质检] 常温下,分别用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定体积均为25.00 mL的磷酸、硫酸及草酸(H2C2O4)溶液,其滴定曲线如图: 已知:常温下,H3PO4的Ka1、Ka2、Ka3依次为6.9×10-3、6.2×10-8、4.8×10-13;H2C2O4的Ka1、Ka2依次为5.6×10-2、1.5×10-4。 下列说法错误的是 ( ) A.曲线X、Y、Z分别代表磷酸、草酸、硫酸的pH变化 B.溶液pH=7时,消耗V(NaOH溶液):硫酸>草酸>磷酸 C.当V(NaOH溶液)=25.00 mL时,草酸溶液中c(HC2)>c(H2C2O4)>c(C2) D.当V(NaOH溶液)=50.00 mL时,磷酸溶液中c(OH-)-c(H+)=2c(H3PO4)+c(H2P)-c(P) 5.常温下,用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度分别为c1、c2的一元酸(HA)、二元酸(H2B)溶液,得到如图所示滴定曲线,其中c、d为两种酸恰好完全中和的化学计量点。忽略溶液混合时体积变化,下列叙述正确的是( ) A.X曲线代表H2B,Y曲线代表HA,c1<c2 B.两种酸恰好完全中和时,均可用酚酞或甲基橙作指示剂 C.若a点V(NaOH)=7.95 mL,则a点c(Na+)<2c(HB-)+c(B2-)+3c(H2B) D.NaHB溶液中,Ka1(H2B)·Ka2(H2B)>KW 命题角度二 δ~pH图像及演变分析 6.[2024·江西景德镇模拟] 二元弱酸H2A溶液中各组分百分含量δ随pH的变化如图所示。难溶盐MA的溶度积Ksp(MA)=4.0×10-8,M2+不水解。已知≈3.2,下列说法错误的是 ( ) A.H2A的二级电离常数Ka2的数量级为10-5 B.C点的pH为2.75 C.反应H2A(aq)+M2+(aq)MA(s)+2H+(aq)的平衡常数K≈80 D.向MA的饱和溶液中加酸调节至中性,则一定存在2c(M2+)=2c(A2-)+c(HA-) 7.[2024·安徽蚌埠质检] 百里酚蓝(以下记为H2A)是一种有机弱酸,结构如图甲所示,其电离平衡可表示为 H++、H++ 25 ℃时0.1 mol·L-1溶液中,H2A、HA-、A2-的分布分数δ与pH的变化关系如图乙所示。 已知: δ(A2-)=。 下列说法不正确的是 ( ) A.溶液由黄色变为蓝色的原因是酚羟基发生了变化 B.δ(HA-)= C.pH=7.0:c(HA-) >c(A2-)>c(H+)=c(OH-) D.NaOH溶液滴定CH3COOH溶液,可用H2A作指示剂,溶液由红色变为黄色且半分钟内不复原即为滴定终点 8.[2024·吉林延边州二模] H2A为二元弱酸,常温下将0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴入20 mL 0.1 mol·L-1的NaHA溶液中,溶液中HA-或A2-的分布系数δ、NaOH溶液体积V与pH的关系如图所示。 [已知: δ(HA-)=] 下列叙述正确的是 ( ) A.曲线a表示的是A2-的分布系数变化曲线 B.H2A第二步电离平衡常数的数量级为10-6 C.n点对应的溶液中,2c(H+)+c(HA-)-2c(OH-)=c(A2-)-3c(H2A) D.在n、p、q三点中,水的电离程度大小关系为n>p>q 9.[2024·安徽黄山三模] H2X是一种二元弱酸。常温下向H2X溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液中lg Y[Y表示或]随pH的变化关系如图。常温下,下列叙述正确的是 ( ) A.直线Ⅰ中Y表示的是 B.电离平衡常数Ka2(H2X)的数量级为10-4 C.pH=7.2时,c(HX-)=1000c(X2-) D.当c(X2-)=c(H2X)时,溶液的pH为2.7 10.H3PO3(亚磷酸)的结构式如图甲所示。298 K下,向一定浓度的H3PO3溶液中滴加NaOH溶液,溶液的lg或lg与pH的变化关系如图乙所示。下列叙述正确的是( )   A.直线b代表lg与pH的关系 B.d点对应的溶液呈碱性 C.pH=7时,c(Na+)>c(HP)>c(H2P)>c(H+) D.H3PO3+HP2H2P的平衡常数K=1×108.1 命题角度三 沉淀溶解平衡图像分析 11.[2024·河北沧州沧县中学模拟] 某元素M的氢氧化物M(OH)3(s)在水中的溶解反应为M(OH)3(s)M3+(aq)+3OH-(aq)、M(OH)3(s)+OH-(aq)M(OH(aq),25 ℃时,lg c与pH的关系如图所示,c为M3+或M(OH的浓度。下列有关说法错误的是( ) A.曲线①代表lg c(M3+)与pH的关系 B.M(OH)3的Ksp为1×10-33.5 C.4.5≤pH≤9.3时,体系中元素M主要以M(OH)3(s)形式存在 D.M(OH与M3+在溶液中可以大量共存 12.[2024·江西南昌二模] 25 ℃时,用NaOH溶液分别滴定HX、CuSO4、MgSO4三种溶液,pM[p表示负对数,M表示、c(Cu2+)、c(Mg2+)等]随pH变化关系如图所示,已知Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Mg(OH)2],下列说法不正确的是 ( ) A.HX的电离平衡常数Ka=10-5 B.滴定HX溶液当pH=7时,c(X-)>c(HX) C.③代表滴定CuSO4溶液的变化关系 D.Mg(OH)2易溶于HX溶液中 13.Pb(OH)2难溶于水,25 ℃时,不同pH下的含铅物种存在以下平衡: 反应1:Pb(OH(aq)Pb(OH)2(s)+OH-(aq) K1=1×100.4 反应2:Pb(OH)2(s)Pb(OH)+(aq)+OH-(aq) K2 反应3:Pb(OH)+(aq)Pb2+(aq)+OH-(aq) K3 如图是溶液中各含铅物种的lg c-pH图,下列说法错误的是 ( ) A.直线N表示lg c(Pb2+)与pH的变化关系 B.K2=1×10-7.0 C.b点的横坐标为10.8 D.随溶液pH增加,Pb(OH)2的溶解能力呈现先减小后增大的趋势 参考答案 1.C [解析] 由图可知,a点溶液pH为2,由HA的电离常数Ka==1.0×10-2可知,溶液中A-的浓度与HA的浓度相等,则反应所得溶液为NaA和HA的混合溶液;由电离常数表达式可知,NaA的水解常数为Kh====1.0×10-12,由图可知,b点溶液pH为12,其中A-的浓度是HA浓度的1010倍,反应所得溶液为NaA和NaOH的混合溶液。 a点为A-的浓度与HA的浓度相等的NaA和HA的混合溶液,溶液中存在电荷守恒关系:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),溶液中钠离子浓度为≠0.1 mol·L-1,则溶液中c(H+)+0.1 mol·L-1≠c(HA)+c(OH-),A错误;b点为NaA和NaOH的混合溶液,则溶液中水电离出的氢氧根离子浓度为10-12 mol·L-1,B错误;若溶液中离子浓度的关系为c(H+)>c(A-)>c(Na+)>c(OH-),溶液中阳离子的电荷总数大于阴离子的电荷总数,不符合电荷守恒的原则,所以滴加氢氧化钠溶液过程中,溶液中不存在c(H+)>c(A-)>c(Na+)>c(OH-),C正确;c点时溶液pH为7,溶液中氢离子浓度与氢氧根离子浓度相等,则由电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)可知,溶液中离子浓度的关系为c(Na+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-),D错误。 2.B [解析] 从pH与通入气体的关系图像可知,a点溶质为Na2CO3,c点溶质为NaHCO3,b点为Na2CO3和NaHCO3混合物,所以a、b、c三点水的电离程度为a>b>c,A正确;由c点横坐标可知原NaOH为0.1 mol,由起点pH=13,可知V=1000 mL,c=0.1 mol·L-1,反应过程中溶液体积不变,再由元素质量守恒,c(HC)+c(C)+c(H2CO3)= 0.075 mol·L-1,B错误;a点溶质为Na2CO3,根据电荷守恒,c(HC)+2c(C)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)成立,C正确;c点溶质为NaHCO3,根据质子守恒,c(OH-)+c(C)=c(H+)+c(H2CO3),即c(OH-)-c(H+)=c(H2CO3)-c(C),所以2c(H2CO3)-c(C)>c(H2CO3)-c(C)=c(OH-)-c(H+),D正确。 3.C [解析] 溶液导电率由离子浓度和所带电荷决定。起始时溶液浓度相同,曲线1代表溶液的导电率比曲线2弱,说明曲线1代表丙酮酸溶液的导电率变化,曲线2代表硫氰酸溶液的导电率变化,A错误;HSCN中C为sp杂化,CH3COCOOH中C为sp2和sp3杂化,B错误;c点是硫氰酸与NaOH溶液完全反应点,溶液呈中性,c(Na+)=c(SCN-)>c(H+)=c(OH-),C正确;加水稀释b点溶液,水的离子积不变,c(OH-)增大,D错误。 4.C [解析] 据图可知,当加入的NaOH溶液达到50.00 mL时,曲线X、Y的pH发生两次突变,Z发生一次突变,则曲线Z代表的应为强酸,即H2SO4;继续滴加NaOH溶液,曲线Y和Z重合,则Y也应是二元酸,即H2C2O4,而X的pH小于二者,说明X中还含有能电离出氢离子的物质,X为三元酸,即H3PO4,A正确。pH=7时,溶液显中性,硫酸和氢氧化钠刚好完全反应生成强酸强碱盐,而磷酸和草酸为弱酸,要使溶液显中性,则酸要过量,即加入氢氧化钠溶液体积小于50 mL,且酸越弱,消耗氢氧化钠越少,则消耗氢氧化钠溶液体积:硫酸>草酸>磷酸,B正确。当V(NaOH溶液)=25.00 mL时,草酸溶液中的溶质是NaHC2O4,由图可知,此时溶液显酸性,则草酸氢根离子的电离程度大于水解程度,故c(HC2)>c(C2)>c(H2C2O4),C错误。V(NaOH溶液)=50.00 mL时,滴定磷酸的溶液中溶质为Na2HPO4,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(H2P)+2c(HP)+3c(P)+c(OH-),元素质量守恒有c(Na+)=2c(P)+2c(HP)+2c(H2P)+2c(H3PO4),两式联立可得c(H2P)+2c(H3PO4)+c(H+)=c(OH-)+c(P),则c(OH-)-c(H+)=2c(H3PO4)+c(H2P)-c(P),D正确。 5.D [解析] 二元弱酸有两次滴定突变,一元酸有一次滴定突变,故X曲线代表H2B,Y曲线代表HA,据此分析。比较图中c、d点数值可知,HA消耗的V(NaOH)大于H2B消耗V(NaOH)的,则c1>c2,A错误;H2B、HA恰好完全中和时,产物为强碱弱酸盐,均呈碱性,可使用酚酞作指示剂,不可使用甲基橙作指示剂,B错误;H2B完全中和时消耗V(NaOH)=10.60 mL,a点V(NaOH)=7.95 mL时,×100%=75%,则溶质为NaHB与Na2B,且二者的浓度比为1∶1,则a点元素质量守恒和电荷守恒有关系式:c(Na+)+c(H+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-)①,2c(Na+)=3c(HB-)+3c(B2-)+3c(H2B)②,用②—①,得c(Na+)+c(OH-)=2c(HB-)+c(B2-)+3c(H2B)+c(H+),由于a点溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),故c(Na+)>2c(HB-)+c(B2-)+3c(H2B),C错误;由图可知,H2B被完全中和时需消耗V(NaOH)=10.60 mL,则加入5.30 mL NaOH溶液时,H2B恰好转化为NaHB,此时pH<7,所以NaHB溶液呈酸性,故可推断HB-的电离程度大于HB-的水解程度,即Ka2(H2B)>,故Ka1(H2B)·Ka2(H2B)>KW,D正确。 6.D [解析] 二元弱酸H2A溶液中随着pH增大,H2A的量逐渐减小、HA-的量先增加后减小、A2-的量逐渐增加。由点B坐标可知,H2A的二级电离常数Ka2==10-4.25,数量级为10-5,A正确;由点A坐标可知,H2A的一级电离常数Ka1==10-1.25,C点c(H2A)=c(A2-),Ka1Ka2=×=10-1.25×10-4.25,解得c(H+)=10-2.75 mol·L-1,C点的pH为2.75,B正确;反应H2A(aq)+M2+(aq)MA(s)+2H+(aq)的平衡常数K====≈80,C正确;向MA的饱和溶液中加酸调节至中性,则溶液中还含有其他阴离子,根据电荷守恒可知,2c(M2+)>2c(A2-)+c(HA-),D错误。 7.D [解析] 随着pH的增大,HA-逐渐增大,H2A逐渐减小,随着pH的进一步增大,HA-逐渐减小,A2-逐渐增大。根据结构可知,百里酚蓝为二元弱酸,其中酚羟基更加难以电离,根据信息可知,溶液由黄色变为蓝色的原因是酚羟基发生了变化,A正确;根据H++、H++可知,Ka1=,Ka2=,将其代入==δ(HA-),B正确;由图可知,pH=7.0时,c(HA-)>c(A2-)>c(H+)=c(OH-),C正确;滴定终点为醋酸钠溶液,溶液显碱性,根据题给信息可知,此时溶液应该由黄色变蓝色,D错误。 8.C [解析] 用NaOH溶液滴定NaHA溶液发生反应NaOH+NaHANa2A+H2O,HA-不断减少,A2-不断增多,故曲线b表示的是A2-的分布系数变化曲线,A错误;m点时HA-和A2-的分布系数相同,pH=4.2,则H2A的第二步电离平衡常数Ka2==c(H+)=10-4.2,其数量级为10-5,B错误;n点时滴入了10 mL NaOH溶液,溶液中NaHA和Na2A的浓度比为1∶1,根据电荷守恒和元素质量守恒可得,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),2c(Na+)=3[c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)],消去c(Na+)可得2c(H+)+c(HA-)-2c(OH-)=c(A2-)-3c(H2A),C正确;A2-的水解程度大于HA-,在NaOH与NaHA恰好完全反应之前溶液中A2-越多,水的电离程度越大,则在n、p、q三点中,水的电离程度大小关系为n<p<q,D错误。 9.D [解析] H2X是一种二元弱酸,Ka1=>Ka2=,溶液中lg Y[Y表示或],当lg Y=0时,pH=-lg c(H+)=-lg Ka,pH1=1.2<pH2=4.2,表明Ka1=1×10-1.2>Ka2=1×10-4.2,所以直线Ⅰ中Y代表,直线Ⅱ中Y表示的是。直线Ⅰ中Y表示的是,A错误;Ka2(H2X)=1×10-4.2,数量级为10-5,B错误;pH=7.2时,溶液中c(H+)=1×10-7.2 mol·L-1,===10-3,1000c(HX-)=c(X2-),C错误;Ka1×Ka2=×==1×10-1.2×1×10-4.2=1×10-5.4,当c(X2-)=c(H2X)时,c(H+)= mol·L-1=1×10-2.7 mol·L-1,溶液的pH为2.7,D正确。 10.C [解析] 根据结构式分析,H3PO3为二元弱酸,在水中存在两步电离,H3PO3H++H2P,H2PH++HP,当横坐标为0时,c(H+)=1 mol·L-1,曲线a对应数值>曲线b对应数值,Ka1=>Ka2=,直线a代表lg,直线b代表lg,则Ka1=10-1.4、Ka2=10-6.7。根据上述分析,直线a代表lg与pH的关系,A错误;根据上述分析,直线b代表lg与pH的关系,d点lg=0,=1,温度不变,Ka2=10-6.7不变,则c(H+)=10-6.7 mol·L-1,pH=6.7,溶液显酸性,B错误;根据电荷守恒,c(H+)+c(Na+)=2c(HP)+c(H2P)+c(OH-),pH=7,溶液显中性,c(H+)=c(OH-)=10-7 mol·L-1,则c(Na+)=2c(HP)+c(H2P),d点溶液显酸性,如果溶液显示中性,为NaH2PO4和Na2HPO4的混合溶液,则对于直线b,lg>0,>1,c(HP)>c(H2P),c(Na+)>c(HP)>c(H2P)>c(H+),C正确;H3PO3+HP2H2P的平衡常数K===105.3,D错误。 11.D [解析] 随着pH的增大,c(OH-)增大,则c(M3+)减小,c[M(OH]增大,即lg c(M3+)减小,lg c[M(OH]增大,因此曲线①代表lg c(M3+)与pH的关系,曲线②代表lg c[M(OH]与pH的关系,A正确;由题给图像可知,pH=4.5时,lg c(M3+)=-5,则M(OH)3的Ksp=c(M3+)·c3(OH-)=1×10-33.5,B正确;由题图可知,4.5≤pH≤9.3时,c(M3+)和c[M(OH]均小于等于10-5 mol·L-1,体系中元素M主要以M(OH)3(s)形式存在,C正确;含M(OH的溶液显碱性,含M3+的溶液显酸性,M(OH与M3+在溶液中因能发生互相促进的水解反应而不能大量共存,D错误。 12.C [解析] pM[p表示负对数,M表示、c(Cu2+)、c(Mg2+)等],随着pH不断增大,溶液中的、c(Cu2+)、c(Mg2+)不断减小,即pM增大,Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Mg(OH)2]即氢氧化铜比氢氧化镁更难溶,pH相同时,c(Cu2+)更小、pc(Cu2+)更大,又因为Ksp[Cu(OH)2]和Ksp[Mg(OH)2]的表达式类似,-lg c(Cu2+)、-lg c(Mg2+)和pH是一次函数的关系,且二者的斜率相等,则曲线①代表滴定CuSO4溶液的变化关系,曲线③代表滴定MgSO4溶液的变化关系,曲线②代表滴定HX溶液的变化关系。曲线②代表HX溶液,当pH=5.0时,-lg=0,则c(HX)=c(X-),HX的电离平衡常数Ka==c(H+)=10-5,A正确;HX的电离平衡常数Ka=10-5,说明HX是一元弱酸,等浓度的NaX和HX溶液中,X-的水解常数Kh===10-9<Ka=10-5,该溶液呈酸性,则滴定HX溶液,当pH=7时,c(X-)>c(HX),B正确;曲线③代表滴定MgSO4溶液的曲线,C错误;pH=8.6时, -lg c(Mg2+)=0,c(Mg2+)=1 mol·L-1,Ksp[Mg(OH)2]=c2(OH-)c(Mg2+)=c2(OH-)=()2=10-10.8,假设Mg(OH)2易溶于HX溶液中,则有反应Mg(OH)2+2HXMg2++2X-+2H2O,该反应的平衡常数K====107.2>105,平衡常数较大,反应越彻底,所以Mg(OH)2易溶于HX溶液中,D正确。 13.C [解析] 在强酸性环境下Pb2+浓度最大,强碱性环境下Pb2+浓度最小,可知直线N表示lg c(Pb2+)与pH的变化关系,A正确;a点c(H+)=1×10-6.3 mol·L-1 c(OH-)=1×10-7.7mol·L-1,c[Pb(OH)+]=1×100.7 mol·L-1,计算可得K2=c(OH-)×c[Pb(OH)+]=1×10-7.0,B正确;反应1和反应2相加得Pb(OH(aq)Pb(OH)+(aq)+2OH-(aq),K=K1×K2=1×10-6.6,b点时c[Pb(OH)+]=c[Pb(OH],则K=c2(OH-)=1×10-6.6,c(H+)=1×10-10.7 mol·L-1,pH=10.7,C错误;由题图可知,Pb(OH)2是两性氢氧化物,在强酸性环境下主要以Pb2+的形式存在,碱性增强时,先转化为难溶的Pb(OH)2,溶解的物质的量减少,碱性继续增强时,又转化为Pb(OH,溶解的物质的量又增大,D正确。 学科网(北京)股份有限公司 $$

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