题型14 电解质溶液-2025年高考化学二轮热点题型归纳与变式演练（新高考通用）

热点题型·选择题攻略 题型14 电解质溶液 目 录 题型综述 解题攻略 题组01 无图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析 题组02 无图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化的分析 题组03 依据图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析 题组04 依据图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化图的分析 题组05 依据图像的可溶性溶质和难溶性溶质在溶液中微粒变化图像的分析 高考练场 水溶液中的离子平衡是化学反应原理摸块中的重要章节，涉及宏观辨识与微观探析，变化观念与平衡思想以及证据推理与模型认知等多重学科素养，属于高考中的常考经典题型，在近几年的高考中主要是以电解质溶液曲线变化为载体，考查电离平衡常数、水解平衡常数、溶度积的计算，指示剂的选择，对水的电离平衡的影响，溶液中粒子浓度的大小关系，以及外界条件对电离平衡、水解平衡、溶解平衡的影响，从高考命题的变化趋势来看，溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题。此类题目考查的内容既与盐的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关。题目不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，而且还侧重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性。题型为选择题，难度较大，作为选择题中压轴题出现，根据对近年来高考试题的分析来看，依据研究对象及呈现方式不同。可将三专题分为5个题组，一是无图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析；二是无图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化的分析；三是依据图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析；四是依据图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化图的分析；五是依据图像的可溶性溶质和难溶性溶质在溶液中微粒变化图像的分析。 题组01 无图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析 【例1-1】（2024·天津卷）甲胺水溶液中存在以下平衡：。已知：时，的，的。下列说法错误的是 A．的 B．溶液中存在 C．时，溶液与溶液相比，溶液中的小 D．溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，混合液中存在 【答案】C 【解析】A．由的电离方程式可知，的，A正确；B．由的电离方程式及电荷守恒可知，溶液中存在，B正确；C．由的，的，碱性，由越弱越水解可得，时，溶液与溶液相比，溶液中的大，C错误；D．溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，由物料守恒得，混合液中存在，D正确；故选C。 【例1-2】（2024·重庆卷）某兴趣小组探究的生成过程。若向溶液中逐滴加入氨水，则下列说法正确的是 A．产生少量沉淀时()，溶液中 B．产生大量沉淀时()，溶液中 C．沉淀部分溶解时，溶液中 D．沉淀完全溶解时，溶液中 【答案】C 【分析】在Cu(NO3)2溶液中逐滴加入氨水的反应方程式为：①Cu(NO3)2 + 2NH3•H2O= Cu(OH)2↓+2NH4NO3；②Cu(OH)2 + 4NH3•H2O = [Cu(NH3)4](OH)2 +4H2O，③总反应Cu(NO3)2+4NH3•H2O=[Cu(NH3)4](NO3)2+4H2O，据此回答。 【解析】A．产生少量沉淀时(pH = 4.8)，按照反应①处理，溶液中的溶质为Cu(NO3)2、NH4NO3，NH4NO3在水溶液中完全电离，溶液呈酸性，溶液中很小，则溶液中>，A错误；B．产生大量沉淀时(pH= 6.0)，按照反应①处理，溶液中的溶质为Cu(NO3)2、NH4NO3，Cu(NO3)2、NH4NO3都电离出，只有NH4NO3电离出，所以 < ，B错误；C．沉淀部分溶解时，按照反应②③处理，溶液中的溶质为NH4NO3、[Cu(NH3)4](NO3)2，NH4NO3完全电离出，Cu(OH)2、[Cu(NH3)4](NO3)2电离出的c(Cu2+)很小，所以溶液中c(Cu2+) < ， C正确；D．沉淀完全溶解时，按照反应③处理，溶液中的溶质为[Cu(NH3)4](NO3)2，[Cu(NH3)4]2+ 部分水解，不水解，所以溶液中2c([Cu(NH3)4]2+) < ，D错误；故答案选：C。 【提分秘籍】 1、判断弱电解质的三个思维角度 1）弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离，如测0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液的pH>1。 2）弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如pH＝1的CH3COOH加水稀释10倍后，1<pH<2。 3）弱电解质形成的盐类能水解，如判断CH3COOH为弱酸可用下面两个现象： （1）配制某浓度的醋酸钠溶液，向其中加入几滴酚酞溶液。现象：溶液变为浅红色。 （2）用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上，测其pH。现象：pH>7。 2、弱电解质的判断方法 （1）在相同浓度、相同温度下，与强电解质溶液做导电性对比实验。 （2）浓度与pH的关系。如0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液的pH＞1，则可证明CH3COOH是弱电解质。 （3）测定对应盐溶液的酸碱性。如CH3COONa溶液呈碱性，则可证明CH3COOH是弱酸。 （4）稀释前后溶液的pH与稀释倍数的关系。例如，将pH＝2的酸溶液稀释至原体积的1 000倍，若pH小于5，则证明该酸为弱酸；若pH为5，则证明该酸为强酸。 （5）通过电离常数比较，电离常数越大，弱酸（或弱碱）酸性（或碱性）相对较强。 3、溶液酸碱性的判断 1）根据电离常数判断 （1）弱酸（碱）与其相应盐（1∶1）混合：比较Ka或Kb与Kh的相对大小 （2）弱酸的酸式盐：比较水解程度（Kh2）和电离程度（Ka2）的相对大小 （3）弱酸弱碱盐：比较Kh阳和Kh阴的相对大小 2）根据微粒浓度判断 （1）NaHA溶液中：c（H2A）＞c（A2－），则溶液呈碱性 （2）MA溶液中：c（M+）＞c（A－），则溶液呈碱性 （3）HA+NaB（1∶1）溶液中：c（HA）＞c（B－），则溶液呈碱性 3）根据酸碱混合后所得物质判断 （1）等浓度等体积的醋酸和烧碱混合，则溶液呈碱性 （2）等浓度等体积的氨水和盐酸混合，则溶液呈酸性 （3）pH之和等于14的盐酸和烧碱等体积混合，则溶液呈中性 （4）pH之和等于14的醋酸和烧碱等体积混合，则溶液呈酸性 （5）pH之和等于14的氨水和盐酸等体积混合，则溶液呈碱性 4）四种常考混合溶液的酸碱性 （1）CH3COOH与CH3COONa等浓度时：CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，等体积混合后溶液呈酸性。 （2）NH4Cl和NH3·H2O等浓度时：NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度，等体积混合后溶液呈碱性。 （3）HCN与NaCN等浓度时：CN－的水解程度大于HCN的电离程度，等体积混合后溶液呈碱性。 （4）Na2CO3与NaHCO3等浓度时：由于CO32－的水解程度大于HCO3－的水解程度，所以等体积混合后c（HCO3－）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（H+）。 4、溶液中微粒浓度的等量关系 1）电荷守恒 （1）含义：阳离子所带的正电荷总数与阴离子所带的负电荷总数相等 （2）系数：电荷数 （3）特点：只含离子，与物质的种类、比例、是否反应无关，只与离子的种类有关 （4）判断：先看系数是否正确，再看离子是否齐全 2）物料守恒 （1）含义 ①原始物质中某些微粒间存在特定的比例关系 ②溶液中所有含某元素或原子团的微粒的浓度之和等于某一特定的数值 （2）系数：按照比例确定 （3）特点：一定没有H+和OH－，与比例有关，与是否反应无关 （4）判断：先看比例是否正确，再看微粒是否齐全 3）质子守恒 （1）含义：水电离出的c（H+）和c（OH－）相等 （2）表达式：c（OH－）+c（OH－）消耗－c（OH－）外来＝c（H+）+c（H+）消耗－c（H+）外来 （3）系数：变化量 （4）特点：一定有H+和OH－，还有分子 （5）混合液中质子守恒＝电荷守恒与物料守恒消不变或特定的离子 （6）判断：先根据变化量确定系数是否正确，再看微粒方向是否正确 如：0．1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系： ①大小关系：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)。 ②物料守恒：c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]。 ③电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 ④质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)。 5、溶液中微粒浓度的不等量关系 1）三个原则 （1）原始物质中微粒浓度大 ①盐在溶液中主要以离子形式存在 ②弱酸或弱碱在溶液中主要以分子形式存在 （2）化学式中个数多的微粒浓度大 （3）主要反应生成的微粒浓度大 2）一个忽略：弱酸（碱）及其相应盐的混合物，相互抑制，忽略程度小的平衡 （1）CH3COONa+CH3COOH（1∶1） ①酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解 ②大小关系：c（CH3COO－）＞c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（H+）＞c（OH－） （2）NH4Cl和NH3·H2O（1∶1） ①酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解 ②大小关系：c（NH4+）＞c（Cl－）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＞c（H+） （3）HCN和NaCN（1∶1） ①酸碱性：碱性，电离＜水解，忽略电离 ②大小关系：c（HCN）＞c（Na+）＞c（CN－）＞c（OH－）＞c（H+） （4）pH＝3的一元弱酸HR与pH＝11的NaOH溶液等体积混合 ①反应后溶液的成分：NaR（少量）和HR（大量） ②酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解 ③大小关系：c（HR）＞c（R－）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH－） （5）pH＝9的一元弱碱ROH与pH＝5的HCl溶液等体积混合 ①反应后溶液的成分：RCl（少量）和ROH（大量） ②酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解 ③大小关系：c（ROH）＞c（R+）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H+） 3）常考类型 A．比值型微粒浓度的变化 （1）适用范围：分子和分母变化趋势相同 （2）方法：变形法 ①分子和分母同乘一个相同的量，尽可能将其转化为平衡常数 ②分子和分母同乘溶液的体积，将其转化为物质的量 （3）极限法：无限加料或无限稀释 ①无限加A，相当于只是A溶液，其浓度无限接近于所加入的A的浓度 ②无限加水，相当于只是水，c（H+）或c（OH－）→10－7mol•L－1，其他微粒浓度为0 （4）中性溶液：结合电荷守恒进行判断 B．弱酸的酸式盐溶液中微粒浓度的比较 （1）NaHX（酸性）：c（Na+）＞c（HX－）＞c（H+）＞c（X2－）＞c（OH－）＞c（H2X） （2）NaHX（碱性）：c（Na+）＞c（HX－）＞c（OH－）＞c（H2X）＞c（H+）＞c（X2－） C．中性溶液中微粒浓度的比较 （1）方法 ①在恰好中和的基础上多（少）加一点酸（碱）性物质，不考虑水解和电离 ②正常的微粒浓度假设为1mol/L，额外多一点或少一点的微粒浓度假设为0.1mol/L （2）盐酸滴定氨水 ①溶液成分：NH4Cl（1mol/L）和NH3·H2O（0.1mol/L） ②浓度大小：c（Cl－）＝c（NH4+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＝c（H+） （3）醋酸滴定烧碱 ①溶液成分：CH3COONa（1mol/L）和CH3COOH（0.1mol/L） ②浓度大小：c(Na+)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＝c(OH－) （4）烧碱滴定氯化铵：NH4Cl和NH3·H2O（1∶1）显碱性 ①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NH3·H2O（1mol/L）和NH4Cl（1.1mol/L） ②浓度大小：c（Cl－）＞c(NH4+)＞c(Na+)＝c（NH3·H2O）＞c(H+)＝c(OH－) （5）盐酸滴定醋酸钠：CH3COONa+CH3COOH（1∶1）显酸性 ①溶液成分：CH3COONa（1.1mol/L）、CH3COOH（1mol/L）和NaCl（1mol/L） ②浓度大小：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＝c（Cl－）＞c(H+)＝c(OH－) （6）氯气通入烧碱 ①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NaClO（0.9mol/L）和HClO（0.1mol/L） ②浓度大小：c(Na+)＞c（Cl－）＞c(ClO－)＞c(HClO)＞c(H+)＝c(OH－) 【变式演练】 【变式1-1】（2024·河南郑州·一模）常温时，用的盐酸滴定的溶液，滴加盐酸的体积为V(已知的电离常数，忽略的挥发)。下列说法正确的是 A．时， B．时，溶液 C．时， D．时， 【答案】A 【解析】A．时，溶液中的溶质为和，且物质的量之比为，根据电荷守恒：，A正确；B．时，溶液中的溶质主要是，且物质的量之比为1:1，的水解常数为，的水解常数大于其电离常数，所以溶液呈碱性，B错误；C．时，滴加盐酸前溶液中是，根据物料守恒可知，C错误；D．时，溶液中的电荷守恒关系为，物料守恒为，则质子守恒式为，D错误；故选A。 【变式1-2】（2024·安徽·一模）已知：25℃时有关弱酸的电离平衡常数。则下列有关说法错误的是 弱酸 氢氟酸(HF) 碳酸() 草酸() 电离平衡常数/25℃ A．0．1 mol/L 溶液 B．物质的量浓度相同时，溶液的pH由小到大的顺序为、NaF、 C．用NaOH溶液滴定一定量的溶液至呈中性时，溶液中 D．的溶液中 【答案】C 【解析】A．NaHC2O4的水解平衡常数为： ，其电离程度大于水解程度，则溶液pH小于7，故A项正确；B．物质的量浓度相同时，NaHC2O4呈酸性，pH小于7，NaF、Na2CO3水解呈碱性，碳酸钠水解程度比NaF大，则碳酸钠碱性更强，则溶液的pH由小到大的顺序为NaHC2O4、NaF、Na2CO3，故B项正确；C．由的可知，当溶液呈中性时，mol/L，，，故C项错误；D．由的可知，当时，，则，故，故D项正确；故本题选C。 题组02 无图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化的分析 【例2-1】（2024·安徽卷）环境保护工程师研究利用、和处理水样中的。已知时，饱和溶液浓度约为，，，，。下列说法错误的是 A．溶液中： B．溶液中： C．向的溶液中加入，可使 D．向的溶液中通入气体至饱和，所得溶液中： 【答案】B 【解析】A．溶液中只有5种离子，分别是，溶液是电中性的，存在电荷守恒，可表示为，A正确；B．溶液中，水解使溶液呈碱性，其水解常数为，根据硫元素守恒可知，所以，则，B不正确； C．远远大于，向的溶液中加入时，可以发生沉淀的转化FeS(s)+Cd2+(aq)CdS(s)+Fe2+(aq)，该反应的平衡常数为，因此该反应可以完全进行，当溶液中Cd2+完全沉淀时，溶液中c(Fe2+)约为0.01mol/L，此时溶液中c(Cd2+)=mol/L=10-10.9mol/L＜10-8mol/L，C正确；D．的平衡常数，该反应可以完全进行，因此，当向的溶液中通入气体至饱和，可以完全沉淀，所得溶液中，D正确；综上所述，本题选B。 【例2-2】（2023·浙江卷）碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡： [已知，，的电离常数]，下列有关说法正确的是 A．上层清液中存在 B．上层清液中含碳微粒最主要以形式存在 C．向体系中通入气体，溶液中保持不变 D．通过加溶液可实现向的有效转化 【答案】B 【解析】A．上层清液为碳酸钙的饱和溶液，碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子，因此，故A项错误；B．上层清液为碳酸钙的饱和溶液，由得=≈6.0×10-5mol/L；存在水解平衡，即、。根据Ka2=4.7×10-11可得，则碳酸根离子的水解平衡常数为，以第一步水解为主，设有x mol/L的水解生成，列三段式有： ，则，x=4.85×10-5mol/L，所以c()=4.85×10-5mol/L，c()=1.15×10-5mol/L，，所以上层清液中含碳微粒主要为碳酸氢根离子，故B项正确；C．向体系中通入CO2，，c()减小，CaCO3(s)⇌Ca2+(aq)+CO(aq)正向移动，溶液中钙离子浓度增大，故C项错误；D．由题干可知，，，则的平衡常数K，故通过加溶液不可实现向的有效转化，故D项错误；故答案选B。 【提分秘籍】 1．沉淀溶解平衡的特点 2．影响沉淀溶解平衡的因素 ①内因：难溶电解质本身的性质，这是决定因素。 ②外因： 3．溶度积和浓度商 以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例： 溶度积 浓度商 概念 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积 符号 Ksp Qc 表达式 Ksp(AmBn)＝ cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度都是平衡浓度 Qc(AmBn)＝ cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是任意浓度 应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解： ①Qc>Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出； ②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态； ③Qc<Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出 　 4．Ksp的影响因素 Ksp只受温度影响，与其他外界条件无关。绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。 向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。 （1）当难溶电解质化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，Ksp越小，则难溶电解质在水中的溶解能力就越弱；如果组成中阴、阳离子个数比不同，Ksp不能用于直接判断溶解能力的强弱。 （2）溶解平衡一般是吸热的，温度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。 （3）溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时,通过调节某种离子的浓度,可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。 5．Ksp的计算类型 （1）已知Ksp，求溶液中的某种离子的浓度。 如：Ksp＝a的饱和AgCl溶液中c(Ag＋)＝ mol·L－1。 ①注意溶液体积是否变化，浓度为混合后离子的浓度②开始沉淀：一般认为该离子浓度不变③完全沉淀：一般认为该离子浓度≤10－5mol·L—1 （2）已知Ksp、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度。 如：某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 mol·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝10a mol·L－1。 （3）已知难溶性碱M(OH)n的Ksp，求金属阳离子开始沉淀和完全沉淀时的pH ①计算依据：Ksp（M(OH)n）＝c(Mn+)·c(OH－)n ②计算开始沉淀时的pH：将所给溶液的金属离子浓度代入溶度积公式计算，先求c(OH－)，再代入Kw，再求pH。 ③计算沉淀完全时的pH：一般认为该离子浓度≤10－5mol·L—1，认为该离子沉淀完全，将c(Mn+)=10－5mol·L—1代入溶度积公式进行计算，先求c(OH－)，再代入Kw，再求pH。 （4）计算反应的平衡常数：如对于反应Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，而平衡常数K＝＝。 （5）常见定量关系 ①多元难溶弱碱阳离子的水解常数Kh与弱碱的Ksp的关系 a.平衡：Fe3+（aq）+3H2O（l）Fe（OH）3（s）+3H+（aq） b.关系：Kh＝＝＝ ②沉淀转化常数K与Ksp的关系 a.平衡：3Mg（OH）2（s）+2Fe3+（aq）2Fe（OH）3（s）+3Mg2+（aq） b.关系：K＝＝＝ ③M（OH）n悬浊液中Ksp、pH间关系 a.平衡：M（OH）n（s）Mn+（aq）+nOH－（aq） b.关系：pOH＝－lg＝－lg，pH＝14－pOH＝14+lg ④金属硫化物溶于酸的K及其Ksp、H2S的Kal、Ka2的关系 a.平衡：CuS（s）+2H+（aq）Cu2+（aq）+H2S（g） b.关系：K＝＝＝ 【变式演练】 【变式2-1】（2024·浙江·三模）已知：常温下，氢硫酸H2S的电离常数、，，。往10mL0.1mol/LH2S(pH约为4.1)溶液中加入10mL0.1mol/LNaOH溶液，然后再滴加入0.1mol/LFeSO4溶液。溶液混合后体积变化忽略不计，下列说法不正确的是 A．0．1mol/LH2S溶液中存在 B．H2S与NaOH溶液反应至溶液呈中性时， C．滴加入0.1mol/LFeSO4溶液时，会产生FeS沉淀 D．FeS固体能用于去除工业废水中的 【答案】B 【解析】A．0.1mol/LH2S溶液中存在电离平衡(H2S以第一步电离为主)、、，0.1mol/LH2S溶液的pH约为4.1，则，，，则，故，故A正确；B．溶液中存在电荷守恒，H2S与NaOH溶液反应至溶液呈中性时，，则，则，，溶液体积变大，故，，，故B错误；C．往10mL0.1mol/LH2S溶液中加入10mL0.1mol/LNaOH溶液，恰好发生反应生成NaHS，滴加入0.1mol/LFeSO4溶液时，发生反应，该反应的平衡常数为，会产生FeS沉淀，故 C正确；D．FeS的溶度积比HgS的溶度积大，难溶电解质易转化为更难溶的电解质，则FeS固体能用于去除工业废水中的，故 D正确；故选B。 【变式2-2】（2024·浙江·模拟预测）某些可溶性氯化物中氯含量的测定常用莫尔法，即用标准溶液滴定待测试液中的氯离子来确定氯化物的量。已知是白色沉淀，，是砖红色沉淀，的平衡常数，下列说法不正确的是 A． B．在等浓度的和混合溶液中，滴加溶液先产生砖红色沉淀 C．在的悬浊液中滴加溶液可能会产生砖红色沉淀 D．莫尔法选用作指示剂，滴定终点时出现砖红色沉淀且半分钟不变 【答案】B 【解析】A．的平衡常数，，A正确；B．析出沉淀时，AgCl溶液中，溶液中，结合两者的K值，等浓度的和混合溶液中，滴加溶液生成氯化银沉淀所需的c(Ag+)小，故先析出白色氯化银沉淀，B错误；C．在的悬浊液中滴加溶液，若浓度较大，则氯化银可能会转化为沉淀，故可能会产生砖红色沉淀，C正确；D．由B知先析出氯化银，故用硝酸银标准溶液滴定氯化钠溶液时，可用作指示剂，当恰好开始出现砖红色沉淀时，说明氯化银已沉淀完全即达到滴定终点，D正确；故选B。 题组03 依据图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析 【例3-1】（2024·广西卷）常温下，用溶液分别滴定下列两种混合溶液： Ⅰ．20.00mL浓度均为和溶液 Ⅱ．20.00mL浓度均为和溶液 两种混合溶液的滴定曲线如图。已知，下列说法正确的是 A．Ⅰ对应的滴定曲线为N线 B．点水电离出的数量级为 C．时，Ⅱ中 D．时，Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和 【答案】D 【分析】溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，根据，醋酸根、铵根的水解程度小于醋酸、一水合氨的电离程度，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线为M，Ⅱ对应的滴定曲线为N； 【解析】A．向溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线为M，A错误；B．根据分析可知a点的溶质为氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，溶液的pH接近8，由水电离的=，数量级接近，B错误；C．当时，Ⅱ中的溶质为氯化钠、氯化铵、一水合氨，且氯化铵和一水合氨的浓度相同，铵根的水解，即水解程度小于一水合氨的电离程度，所以，又物料守恒，即，故，C错误；D． 根据元素守恒，之和等于之和，根据图像，时，Ⅱ所加氢氧化钠溶液较少，溶液体积较小，故Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和，D正确；故选D。 【例3-2】（2024·湖南卷）常温下，向溶液中缓慢滴入相同浓度的溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是 A．水的电离程度： B．M点： C．当时， D．N点： 【答案】D 【分析】结合起点和终点，向溶液中滴入相同浓度的溶液，发生浓度改变的微粒是Na+、、和；当，溶液中存在Na+、H+和，，随着加入溶液，减少但不会降到0，当，，随着加入溶液，会与反应而减少，当，溶质为，，，很少，接近于0，则斜率为负的曲线代表；当时，中=，很小，随着加入溶液，溶质由变为和混物，最终为，增加的很少，而增加的多，当，溶质为，少部分水解，，斜率为正的曲线代表，即经过M点在下降的曲线表示的是浓度的改变，经过M点、N点的在上升的曲线表示的是浓度的改变。 【解析】A．N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，此时仅存在HCOONa的水解，M点时仍剩余有未反应的NaOH，对水的电离是抑制的，故水的电离程度M＜N，故A正确；B．M点溶液中电荷守恒有，M点为交点可知，联合可得，故B正确；C．当时，溶液中的溶质为，根据电荷守恒有，根据物料守恒，两式整理可得，故C正确；D．N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸根发生水解，因此及观察图中N点可知，，根据，可知，故D错误；故答案选D。 【提分秘籍】 1、水的电离度曲线图像 常温下，向20mL0.1mol·L－1 MOH溶液中滴加盐酸，溶液中由水电离出的c(H＋)随加入盐酸体积的变化如图所示 预备 知识 影响水的电离平衡的因素： ①外加酸、碱或强酸的酸式盐抑制水的电离 ②盐类水解促进水的电离 关键点分析 ①a点：溶液中全部是NH3·H2O，pH＝11 ②b点：NH3·H2O和NH4Cl的混合物，溶液呈中性 ③c点：恰好中和点，全部是NH4Cl溶液，溶液呈酸性 ④d点：NH4Cl和HCl的混合物，溶液呈酸性 2、水的离子积图像 不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的变化曲线 （1）A、C、B三点均为中性,温度依次升高,KW依次增大 （2）D点为酸性溶液,E点为碱性溶液,KW=1×10-14 （3）AB直线的左上方均为碱性溶液,任意一点都有c(H+)<c(OH-) 3、酸、碱溶液稀释图像分析 1）相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸稀释图像 ①加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大 ②加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多 ③无限稀释，溶液的pH无限接近于7 ④稀释过程中，水的电离程度变大 ⑤稀释过程中，醋酸的pH变化幅度大 2）相同体积、相同pH的盐酸、醋酸稀释图像 ①加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大 ②加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多 ③无限稀释，溶液的pH无限接近于7 ④稀释过程中，水的电离程度变大 ⑤稀释过程中，盐酸的pH变化幅度大 4、酸碱中和滴定图像分析 1）强碱滴定一元弱酸 （1）各特殊点粒子大小关系及变化趋势 室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示 关键点分析 溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系 抓反应的“起始”点，即A点，判断酸、碱的相对强弱 溶质为HA，0.1mol·L－1 HA溶液的pH>1，故HA为弱酸 粒子浓度大小关系：c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－) 抓反应的“一半”点，即B点，判断是哪种溶质的等量混合 溶质是等物质的量的HA和NaA，且pH<7 粒子浓度大小关系：c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－) 抓溶液的“中性”点，即C点，判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足 溶质是NaA和少量的HA，pH=7 粒子浓度大小关系：c(Na＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－) 抓“恰好”反应点，即D点，判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性 溶质是NaA，pH>7 粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) 抓反应的“过量”点，即E点，判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量 溶质是等物质的量的NaA和NaOH，pH>7 粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋) （2）各特殊点对水电离程度的影响 点 溶质 水的电离情况 pH—V图 A HA 抑制 B 等物质的量的HA和NaA 抑制 C NaA和少量的HA 正常电离 D NaA 只促进 E NaA与NaOH以2：1混合 抑制 F 等物质的量的NaA和NaOH 抑制 结论 水的电离程度大小顺序为： D＞C＞B＞A＞E＞F 2）多组反应图像 （1）强碱滴定一元强酸、一元弱酸 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 ①曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低 ②突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应 ③室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸反应时，终点不是pH＝7而是pH>7 （2）强酸滴定一元强碱、一元弱碱 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 ①曲线起点不同：强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 ②突跃点变化范围不同：强酸与强碱反应的突跃点变化范围大于强酸与弱碱反应 ③室温下pH＝7不一定是终点：强酸与强碱反应时，终点是pH＝7；强酸与弱碱反应时，终点不是pH＝7而是pH<7) 3）一元强碱滴定多元弱酸曲线 向20mL 0.1 mol/L H2A溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液 ①发生的反应有 NaOH＋H2A===NaHA＋H2O NaOH＋NaHA===Na2A＋H2O 2NaOH＋H2A===Na2A＋2H2O ②根据反应的规律可知：Ⅰ代表H2A，Ⅱ代表HA－，Ⅲ代表A2－ ③判断NaHA酸碱性的方法： V(NaOH)＝20mL时，溶质为NaHA，此时由纵坐标可得出c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)，可知NaHA显酸性 4）中和滴定中直线图像及分析 常温下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示： （1）滴定原理：H2Y+OH－H2O+HY－、HY－+OH－H2O+Y2－ （2）滴定过程：随着NaOH的加入，c（H+）逐渐减小 ①lg＝lg＝lg逐渐增大 ②lg＝lg＝lg逐渐减小 （3）电离常数：找浓度相等点 ①a点：lg＝0，c（H2Y）＝c（HY－），Ka1＝＝c（H+）＝10－1.3 ②e点：lg＝0，c（HY－）＝c（Y2－），Ka2＝＝c（H+）＝10－4.3 （4）交点c的特殊性：lg＝lg，c（H2Y）＝c（Y2－） （5）对数图像的解题策略 ①先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像 ②再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数 ③抓住图像中特殊点：如pH＝7，lg x＝0，交叉点 ④理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义 ⑤将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出选项的正误判断 5、弱电解质分布系数图像分析 分布系数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式，常以pH、分布系数（δ）为横、纵坐标，结合滴定实验数据绘制出关系曲线，这里分布系数（δ）代表组分的平衡浓度占总浓度的比值。 举例 一元弱酸(HA) 二元酸(H2A) 三元酸(H3A) 弱电解 质分布 系数图 δ0代表HA，δ1代表A－ δ0代表H2A，δ1代表HA－，δ2代表A2－ δ0代表H3A，δ1代表H2A－，δ2代表HA2－，δ3代表A3－ 曲线的规律 ①随着pH增大，溶质分子(HA)浓度不断减小，离子(A－)浓度逐渐增大 ②当pH<pKa时，主要存在形式是HA；当pH>pKa时，主要存在形式是A－ ③根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由2到6发生反应的离子方程式：HA＋OH－===A－＋H2O ④根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 ①当溶液的pH=1.2时δ0=δ1；当pH=4.2时δ1=δ2；当pH<1.2时，H2A占优势；当1.2<pH<4.2时，HA－占优势；当pH>4.2时，A2－为主要存在形式 ②根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由4到6发生反应的离子方程式：HA－＋OH－===A2－＋H2O ③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 ①当溶液的pH=2时δ0=δ1，pH=7.1时δ1=δ2，pH=12.2时δ2=δ3；当pH<2时，H3A占优势；当2<pH<7.1时，H2A－占优势；当7.1<pH<12.2时，HA2－占优势；当pH>12.2时，A3－为主要存在形式 ②根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由11到14发生反应的离子方程式：HA2－＋OH－===A3－＋H2O ③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 1）电离常数的计算：找交点（微粒浓度相等点） （1）一元弱酸(HA) pH＝4.76时，c（HA）＝c（A－），Ka（HA）＝＝c（H+）＝10－4.76 （2）二元弱酸(H2A) ①pH＝1.2时，c（H2A）＝c（HA－），Ka1（H2A）＝＝10－1.2 ②pH＝4.2时，c（HA－）＝c（A2－），Ka2（H2A）＝＝10－4.2 （3）三元弱酸(H3A) ①pH＝2时，c（H3A）＝c（H2A－），Ka1（H2A）＝＝10－2 ②pH＝7.1时，c（H2A－）＝c（HA2－），Ka2（H2A－）＝＝10－7.1 ③pH＝12.2时，c（HA2－）＝c（A3－），Ka2（HA2－）＝＝10－12.2 2）水解常数的计算 （1）一元弱酸盐(A－) A－的水解常数：Kh＝＝＝1×10－9.24 （2）二元弱酸盐(A2－) ①A2－的水解常数：Kh1＝＝＝1×10－9.8 ②HA－的水解常数：Kh2＝＝＝1×10－12.8 （3）三元弱酸盐(A3－) ①A3－的水解常数：Kh1＝＝＝1×10－1.8 ②HA2－的水解常数：Kh2＝＝＝1×10－6.9 ③H2A－的水解常数：Kh3＝＝＝1×10－12 【变式演练】 【变式3-1】（2024·广西河池·一模）常温下，用溶液滴定的溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 A．可以用甲基橙作指示剂 B．②点所示的溶液中： C．①→④的过程中，水的电离程度不断增大 D．曲线上所有点的溶液中均存在： 【答案】C 【解析】A．甲基橙变色范围为3.1～4.4，根据图可知，滴定突跃范围不在此范围内，不宜选用甲基橙作为指示剂，A错误；B．②点溶质为等量的和，由图知溶液显酸性，，电离大于水解，推知，，B错误；C．加入NaOH生成，的水解促进水的电离，当酸碱恰好完全完应①→④之后电离会抑制，C正确；D．①点没有加入NaOH，溶液中不存在Na+，根据电荷守恒：，D错误；故选C。 【变式3-2】（2024·湖南娄底·模拟预测）水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图所示，下列说法错误的是 A．的数量级为 B．NaH2AsO4溶液中的浓度大于H3AsO4 C．的平衡常数 D．当pH达到5时，几乎全部转化为 【答案】D 【分析】，， 【解析】A．由图像可知，，A正确；B．的电离平衡常数为，水解平衡常数为，的电离大于水解，所以溶液中的浓度大于，B正确；C．的平衡常数表达式可以换算为．，C正确；D．当达到5时，．几乎全部转化为，D错误；故选D。 题组04 依据图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化图的分析 【例4-1】（2024·宁夏四川卷）将配制成悬浊液，向其中滴加的溶液。(M代表、或)随加入溶液体积(V)的变化关系如图所示（忽略溶液体积变化）。 下列叙述正确的是 A．交点a处： B． C．时，不变 D． 【答案】D 【分析】向含的悬浊液中滴加的溶液，发生反应：，两者恰好完全反应时,溶液的体积为v(NaCl)=，2mL之后再加溶液，c(Cl-)增大，据，Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知，c(Ag+)会随着c(Cl-)增大而减小，所以2mL后降低的曲线，即最下方的虚线代表Ag+，升高的曲线，即中间虚线代表Cl-，则剩余最上方的实线为曲线。由此分析解题： 【解析】A．2mL时与溶液恰好完全反应，则a点时溶质为NaCl和Na2CrO4，电荷守恒：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c()+c(Cl-)+c(OH-)，此时c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计，a点为Cl-和曲线的交点，即c()=c(Cl-)，则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A错误；B．当V(NaCl)=1.0mL时，有一半的Ag2CrO4转化为AgCl，Ag2CrO4与AgCl共存，均达到沉淀溶解平衡，取图中横坐标为1.0mL的点，得Ksp(AgCl)= c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75，Ksp(Ag2CrO4)= c2(Ag+)c()=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96，则==102.21，B错误；C．V＜2.0mL时，Ag+未沉淀完全，体系中Ag2CrO4和AgCl共存，则=为定值，即为定值，由图可知，在V≤2.0mL时c(Ag+)并不是定值，则的值也不是定值，即在变化，C错误；D．V＞2.0mL时AgCl处于饱和状态，V(NaCl)=2.4mL时，图像显示c(Cl-)=10-1.93mol/L，则c(Ag+)===10-7.82mol/L，故y1=-7.82，此时Ag2CrO4全部转化为AgCl，n()守恒，等于起始时n(Ag2CrO4)，则c(CrO)===mol/L，则y2=lg c(CrO)=lg=-lg34，D正确；故答案选D。 【例4-2】（2024·湖北卷）气氛下，溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标()为组分中铅占总铅的质量分数。已知，、，。下列说法错误的是 A．时，溶液中 B．时， C．时， D．时，溶液中加入少量，会溶解 【答案】D 【解析】A．由图可知，pH=6.5时δ(Pb2+)>50%，即c(Pb2+)>1×10-5mol/L，则c()≤=mol/L=10-7.1mol/L<c(Pb2+)，A正确；B．由图可知，δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时，溶液中还存在Pb(OH)+，δ(Pb2+)=δ(PbCO3)<50%，根据c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L和Pb守恒，溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5mol/L，B正确；C．由物料守恒可知，，则，则，则，C正确；D．pH=8时，向溶液中加入少量NaHCO3固体，溶液的pH变化不大，由图可知PbCO3不会溶解，D错误；答案选D。 【提分秘籍】 1．难溶电解质溶解平衡图像的分析 （1）阳离子——阴离子单曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子 以“BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)”为例 图像展示 曲线可知 信息 ①曲线上任意一点(a点、c点)都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Qc＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外 ②曲线上方区域的点(b点)均为过饱和溶液，此时Qc＞Ksp，表示有沉淀生成 ③曲线下方区域的点(d点)均为不饱和溶液，此时Qc＜Ksp，表示无沉淀生成 ④计算Ksp：由c点可以计算出Ksp 点的变化 a→c 曲线上变化，增大c(SO)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变 b→c 加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不可以) d→c 加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) c→a 曲线上变化，增大c(Ba2＋) 溶液蒸发时，离子浓度的变化 原溶液不饱和时，离子浓度都增大；原溶液饱和时，离子浓度都不变 溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同 （2）阴阳离子浓度——温度双曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子，两条曲线为不同温度 BaSO4 曲线可知信息 ①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液 T1曲线：a、b点都表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液 T2曲线：a、b点都表示不饱和溶液，c点表示不饱和溶液 ②计算Ksp：由a或b点可以计算出T1温度下的Ksp ③比较T1和T2大小：因沉淀溶解平衡大部分为吸热，可知：T1<T2 2．直线型(pM-pR曲线) pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数 ①直线AB上的点对应的溶液中:[M2+]=[R2-]； ②溶度积:CaSO4>CaCO3>MnCO3; ③X点对于CaSO4来说要析出沉淀,对于CaCO3来说是不饱和溶液,能继续溶解CaCO3; ④Y点:[S]>[Ca2+],二者浓度的乘积等于10-5;Z点:[C]<[Mn2+],二者浓度的乘积等于10-10.6。 3．氢氧化物的溶解平衡图像 （1）Ksp［Fe（OH）3］＜Ksp［Cu（OH）2］ （2）a点到b点可加入碱性物质 （3）d点对于Fe3＋可沉淀，对于Cu2＋不可沉淀 4．沉淀滴定曲线 （1）滴定终点：曲线上突变点（几乎垂直于横轴的线） ①此时，溶液中的离子浓度满足化学式中的计量关系 ②根据突变点对应的离子浓度，可以求出沉淀的Ksp （2）指示剂的选择 ①溶液指示：标准液先与待测液反应，最后半滴标准液与指示剂作用 ②沉淀指示：选择生成比主体沉淀溶解度大的沉淀的可溶性物质 5．图像分析应注意下列四点 （1）曲线上任一点均为饱和溶液，线外的点为非饱和溶液，可根据Q与Ksp的大小判断。 （2）求Ksp时可找曲线上合适的一点确定离子浓度进行计算，曲线上任一点的Ksp相同。 （3）若坐标表示浓度的对数时，要注意离子浓度的换算，如lgc（X－）＝a，则c（X－）＝10a。 （4）若坐标表示浓度的负对数［pX＝－lgc（X－）］时，pX越大，c（X－）越小，c（X－）＝10－pX。 【变式演练】 【变式4-1】（2024·湖北·三模）常温下，向0.02mol·L-1FeCl3溶液(用少量盐酸酸化)中匀速逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液，得到pH-时间曲线如图。下列有关说法不正确的是 已知：25℃时，Fe(OH)3的Ksp=2.8×10-39，且Fe3+浓度小于10-5mol·L-1认为其沉淀完全。 A．ab段主要是NaOH和HCl反应 B．c点溶液中的Fe3+已沉淀完全 C．c点后pH急剧变化是过量的NaOH电离导致的 D．d点水电离出的c(OH-)约为10-2.16mol·L-1 【答案】D 【分析】由a点到b点的过程中，主要是NaOH反应酸化的盐酸，b到c为FeCl3与NaOH反应生成沉淀，d主要为NaOH，据此回答。 【解析】A．FeCl3溶液中有少量盐酸，起始ab阶段主要是氢氧化钠与盐酸反应，A正确；B．c点pH=2.82，常温下c(OH-)=10-11.18 mol·L-1，根据Fe(OH)3的Ksp=2.8×10-39，可计算此时铁离子浓度为：<10-5 mol·L-1，即铁离子沉淀完全，B正确；C．c点后NaOH过量，电离出氢氧根导致pH急剧变化，C正确；D．d点的溶液中，pH=11.84，d点溶液中溶质为氢氧化钠和氯化钠，OH-主要由NaOH电离，H+主要由水电离，且水电离的H+和OH-相等，则由水电离出的c(OH-)约为10-11.84 mol·L-1，D错误；故选D。 【变式4-2】（2024·浙江·模拟预测）室温下向含有Cu2+、Hg2+、Ag+的溶液中逐滴加入Na2S溶液，溶液中pX与pS的关系如图所示：已知：    、、；；。下列说法正确的是 A．室温下的K=1013.2 B．M与N随着pS增大会交于一点，在该点对应的两种金属硫化物Ksp相等 C．直线L代表CuS悬浊液中Cu2+与的浓度关系 D．自然界中原生铜硫化物经氧化、淋滤后变为CuSO4溶液，可将底层深处的HgS转为CuS 【答案】A 【分析】由化学式、可知，其中的阳离子均为正二价离子，因此，溶液中变化趋势相似（a→b，降低程度相同），，曲线L表示和的关系，曲线M表示和的关系，则直线N代表和的关系； 【解析】A．室温下的，A正确；B．Ksp只随温度变化，温度不变不可能相同，B错误；C．根据分析可知，曲线L表示和的关系，C错误；D． HgS和CuS是相同类型的沉淀，因，故HgS不能转为CuS，D错误； 故选A。 题组05 依据图像的可溶性溶质和难溶性溶质在溶液中微粒变化图像的分析 【例5-1】（2024·福建卷）将草酸钙固体溶于不同初始浓度的盐酸中，平衡时部分组分的关系如图。已知草酸。下列说法错误的是 A．时，溶液的 B．任意下均有： C．的平衡常数为 D．时， 【答案】D 【分析】草酸钙为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，滴加盐酸过程中体系中存在一系列平衡、、，因此曲线Ⅰ代表，曲线Ⅱ代表，曲线Ⅲ代表，据此解题。 【解析】A．时，c()=c()，则，溶液的，故A正确；B．草酸钙固体滴加稀盐酸，任意下均有物料守恒关系，故B正确；C．时，，c()=，，c()=；，c()=，由图可知时，c(Ca2+)=c()=，则Ksp()= c(Ca2+)×c()=；的平衡常数K====，故C正确；D．溶液中存在电荷守恒，时，c()=c()，则存在关系，故D错误；故选D。 【例5-2】（2024·江西卷）废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是 已知：Mn(OH)2难溶于水，具有两性；δ(MnOH+)=；A．曲线z为δ(MnOH+) B．O点， C．P点，c(Mn2+)＜c(K+) D．Q点，c()=2c(MnOH+)+2c() 【答案】C 【分析】Mn(OH)2难溶于水，具有两性，某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图，结合曲线变化和分布分数可知，pH较小时，Mn元素存在形式为Mn2+，则曲线x为Mn2+，曲线y为MnOH+，曲线z为，结合图象变化分析判断选项。 【解析】A．分析可知，z表示δ()，故A错误；B．图中O点存在电离平衡Mn2++OH﹣⇌MnOH+，在P点时c(Mn2+)＝c(MnOH+)，pH＝10.2，K103.8，O点δ(Mn2+)＝0.6时，δ(MnOH+)＝0.4，则c(OH﹣)10﹣3.8mol/L10﹣3.8mol/L，则，故B错误；C．P点时δ(Mn2+)＝δ(MnOH+)=0.5，溶液中含Mn元素微粒只有这两种，根据物料守恒有c(Mn2+)+c(MnOH+)=c()，且c(Mn2+)＝c(MnOH+)① 即2c(Mn2+)=c()②，根据电荷守恒有 ③，将①和②代入③得到，此时pH=10.2， 则c(Mn2+)＜c(K+)，故C正确；D．Q点时，根据图像溶液中存在，物料守恒：c()＝c(Mn2+)+c(MnOH+)+c()+c()+c[]，且c(MnOH+)＝c()，c()=c[]，则c()＝c(Mn2+)+2c(MnOH+)+2c() ，故c()＞2c(MnOH+)+2c() ，故D错误；故选C。 【提分秘籍】 1．电解质溶液中的三大平衡 三大平衡 电离平衡 水解平衡 沉淀溶解平衡 示例 CH3COOHCH3COO-+H+ CH3COO-+H2OCH3COOH+OH- AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) 研究 对象 弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根) 盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐) 难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等) 平衡常数 Ka= Kh= Ksp(AgCl)= c(Ag+)·c(Cl-) 影 响 因 素 升高 温度 促进电离，离子浓度增大，Ka增大 促进水解，Kh增大 Ksp可能增大，也可能减小 加水稀释 促进电离，离子浓度(除OH-外)减小，Ka不变 促进水解，离子浓度(除H+外)减小，Kh不变 促进溶解，Ksp不变 加入相应 离子 加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变 加入AgNO3溶液或NaCl溶液，抑制溶解，Ksp不变 加入反应 离子 加入NaOH，促进电离，Ka不变 加入盐酸，促进水解，Kh不变 加入氨水，促进溶解，Ksp不变 2．Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之间的关系 （1）一元弱酸强碱盐：Kh＝Kw/Ka； （2）一元弱碱强酸盐：Kh＝Kw/Kb； （3）多元弱碱强酸盐，如氯化铁：Fe3＋(aq)＋3H2O(l)Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq)，Kh＝c3(H＋)/c(Fe3＋)。将(Kw)3＝c3(H＋)×c3(OH－)与Ksp＝c(Fe3＋)×c3(OH－)两式相除，消去c3(OH－)可得Kh＝(Kw)3/Ksp。 （4）M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系，M(OH)n(s) Mn＋(aq)＋nOH－(aq)，Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝·cn(OH－)＝＝()n＋1。 3．‌图像分析中的表现‌： （1）在溶解度曲线图中，可溶性溶质通常表现为随温度升高溶解度增大（如KNO3、NH4Cl等），或者溶解度随温度变化不大（如NaCl）。 （2）难溶性溶质则可能表现为溶解度随温度升高而略有增加，但总体溶解度仍然很低，甚至可能随温度升高而减小（如某些气体的溶解度随温度升高而减小）。 （3）曲线上的点表示对应温度下该物质的溶解度；曲线上方的点表示饱和溶液中存在不能继续溶解的溶质，这通常与难溶性溶质相关；曲线下方的点则表示不饱和溶液。 【变式演练】 【变式5-1】（2024·湖南长沙·二模）一定温度下，在不同pH的溶液中存在形式不同，溶液中pM[]随pH的变化如图1，溶液中含A微粒的物质的量分数随pH的变化如图2。 已知： ①MA，均为难溶物；②初始。 下列说法错误的是 A．时，pH＝8.5 B．初始状态a点主要发生反应： C．Ⅰ曲线上的点满足 D．初始状态的b点，平衡后溶液中存在 【答案】D 【分析】由可得，，为线性关系，故曲线Ⅰ表示M(OH)2的溶解平衡曲线，而曲线Ⅱ表示MA的溶解平衡曲线； 【解析】A．由图2可得，H2A的电离平衡常数、，，当c(A2-)=c(H2A)时，，即pH=8.5，A正确；B．初始状态a点在曲线Ⅱ的上方，曲线Ⅰ的下方，故生成MA，故发生反应：，故B正确；C．．曲线Ⅰ表示M(OH)2的溶解平衡曲线，Ⅰ曲线上的点满足，C正确；D．初始状态的b点在曲线Ⅱ的上方，曲线Ⅰ的下方，生成MA，故平衡后溶液中存在，D错误；故选D。 【变式5-2】（2024·河北·二模）常温下，向和的混合液中滴加溶液，与的关系如图所示。已知：代表或，。下列叙述正确的是 A．分别代表与的关系 B．的电离常数的数量级为 C． D．常温下，和共存时： 【答案】C 【分析】常温下，、，由于可知，X代表-lgc(Pb2+)与 pH 的关系，Y代表-lgc(Co2+)与 pH 的关系，Z代表与 pH 的关系； 【解析】A．常温下，由Ksp[Co(OH)2]>Ksp[Pb(OH)2]可知，X代表-lgc(Pb2+)与pH的关系，Y代表-lgc(Co2+)与pH的关系，Z代表-lg与pH的关系，A项不正确；B．-lg=-lg=-pH-lgK(HR)，取Z中点(5，0)代入得，K(HR)=1×10-5，B项不正确；C．Y代表-lgc(Co2+)与pH的关系，将点(10，7)代入得，Ksp[Co(OH)2]=10-15，C项正确；D．常温下，Co(OH)2和Pb(OH)2共存时，取pH=10，则c(Pb2+)∶c(Co2+)=Ksp[Pb(OH)2]∶Ksp[Co(OH)2]=10-12∶10-7=1∶105，D项不正确；故选C。 1．（2024·江西·模拟预测）如图所示，只有未电离的HA分子可自由通过交换膜。常温下，往甲室和乙室中分别加入0.1 mol·L-1的NH4A溶液(pH≈7)和0.1 mol·L-1的HA溶液(pH≈3)，达到平衡后，下列说法正确的是 A．平衡后，甲、乙两室的pH：甲<乙 B．平衡后，甲室中 C．若用等物质的量浓度的NaA溶液代替NH4A溶液，则通过交换膜的HA分子的量减少 D．常温下，HA的电离平衡常数约为10-6 【答案】B 【解析】A．甲室pH≈7，说明Kb(NH3·H2O)=Ka(HA)=10-5；平衡后，甲、乙两室HA的浓度相等，乙室中HA电离，溶液显酸性，甲室中HA也存在电离，但溶液中原本就有，相比与乙室，甲室c(A-)更大，根据，甲室氢离子浓度更小，因此，甲室的pH大于乙室的pH，A错误；B．若无交换膜，根据物料守恒，甲室存在，初始甲室c(HA)小于乙室c(HA)，待平衡时甲乙两室中c(HA)相等，则乙室中HA向甲室移动，导致，B正确；C．用等物质的量浓度的NaA溶液代替NH4A溶液，则甲室显碱性，通过交换膜的HA的量会增多，C错误；D．0.1 mol·L-1 HA溶液pH约为3，，D错误；故选B。 2．（2024·贵州卷）硼砂水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的(硼酸)和(硼酸钠)。 已知：①时，硼酸显酸性的原理 ②。 下列说法正确的是 A．硼砂稀溶液中 B．硼酸水溶液中的主要来自水的电离 C．25℃时，硼酸水溶液的 D．等浓度等体积的和溶液混合后，溶液显酸性 【答案】B 【解析】A．水解生成等物质的量浓度的和，硼酸遇水转换，根据物料守恒，，A错误；B．根据已知，硼酸遇水转换，其中的H+是由水提供的，B正确；C．25℃时， ，，，因，，C错误；D．的电离平衡常数为，的水解平衡常数，水解程度大于电离程度，显碱性，D错误；故选B。 3．（2024·云南丽江·一模）柠檬酸是三元弱酸(简写为H3A)。常温下，向10mL0.1mol·L-1H3A溶液中滴加VmLpH=13的NaOH溶液，溶液的pH与含A粒子分布系数如图所示，已知：H3A的分布系数表达式为δ(H3A)=×100%。下列叙述正确的是 A．曲线③表示的是H2A-的变化 B．当V=20时，溶液中：c(HA2-)>c(A3-)>c(H2A-) C．Ka1(H3A)的数量级为：10-3 D．pH=4.77时，溶液中：c(Na+)>3c(HA2-)+3c(A3-) 【答案】B 【分析】向H3A溶液中滴加氢氧化钠溶液时发生的反应依次为H3A + OH-=H2A-+H2O、H2A-+OH-=HA2-+H2O、HA2-+ OH-=A3-+H2O，则曲线①、②、③、④分别表示H3A、H2A-、HA2-、A3-的变化；由图可知，溶液中H3A、H2A-的浓度相等时，溶液pH为3.3，由电离常数可知，Ka1(H3A)= = c(H+)=10-3.3，同理可知，电离常数Ka2(H3A)=10-4.77、Ka3(H3A)=10-6.39。 【解析】A．由分析可知，曲线③表示的是HA2-的变化，故A错误；B．当氢氧化钠溶液体积当V=20时，等浓度的H3A溶液与氢氧化钠溶液恰好反应得到Na2HA溶液，HA2-的水解常数Kh===＜Ka3，说明HA2-在溶液中的水解程度小于电离程度，溶液中离子浓度大小顺序为c(HA2-)>c(A3-)>c(H2A-)，故B正确；C．由分析可知，电离常数Ka1(H3A)= 10-3.3，数量级为10-4，故C错误；D．由图可知，溶液pH为4.77时，溶液中H2A-、HA2-的浓度相等，溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，由电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+c(HA2-)+2c(HA2-)+3c(A3-)，则溶液中c(Na+)＜3c(HA2-)+3c(A3-)，故D错误；故选B。 4．（2024·浙江卷）室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。 下列说法正确的是 A．溶解度：大于 B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定水溶液的浓度 C．忽略的第二步水解，的溶液中水解率约为 D．的溶液中加入等体积的溶液，反应初始生成的沉淀是 【答案】C 【分析】在H2S溶液中存在电离平衡：H2SH++HS-、HS-H++S2-，随着pH的增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH=7可知Ka1(H2S)=1×10-7，由②和③交点的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13。 【解析】A．FeS的溶解平衡为FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-9mol/L，Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为=mol/L=×10-6mol/L＞×10-9mol/L，故溶解度：FeS小于Fe(OH)2，A项错误；B．酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B项错误；C．Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-（忽略第二步水解），第一步水解平衡常数Kh(S2-)=====0.1，设水解的S2-的浓度为x mol/L，则=0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为×100%=62%，C项正确；D．0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S溶液，瞬间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S的混合液，结合C项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞Ksp(FeS)，c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D项错误；答案选C。 5．（2024·浙江温州·三模）常温下，将、的氨水滴入等体积、的溶液中后，未见明显现象，振荡，出现白色浑浊；再向混合体系中缓慢通入。已知：，；；，，下列说法正确的是 A．滴入氨水后，振荡后，没有沉淀生成 B．滴入氨水过程中：增大 C．由可知，最终沉淀不消失 D．通入过程中，水的电离程度不断减小 【答案】C 【解析】A．滴入氨水后，，，=6×10-3，离子积Q=＞，即有沉淀生成，故A错误；B．设滴入氨水的体积为VmL，根据N原子守恒可知，溶液中=，为定值，故B错误；C．反应的平衡常数K=，即平衡常数较大，则反应进行程度较大，所以混合溶液中最终有沉淀生成，故C正确；D．通入之前含有氢氧化钙，水的电离受到抑制，通入后生成碳酸氢根，水的电离程度增大，最后与水反应生成碳酸，水的电离程度又减小，所以通入过程中，水的电离程度先增大后减小，故D错误；故选：C。 6．（2024·江苏卷）室温下，通过下列实验探究的性质。已知，。 实验1：将气体通入水中，测得溶液。 实验2：将气体通入溶液中，当溶液时停止通气。 实验3：将气体通入酸性溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。 下列说法正确的是 A．实验1所得溶液中： B．实验2所得溶液中： C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得固体 D．实验3所得溶液中： 【答案】D 【分析】实验1得到H2SO3溶液，实验2溶液的pH为4，实验2为NaHSO3溶液，实验3和酸性溶液反应的离子方程式为：。 【解析】A． 实验1得到H2SO3溶液，其质子守恒关系式为：，则 ，A错误；B．实验2为pH为4，依据，则=，溶液，则，B错误；C．NaHSO3溶液蒸干过程中会分解成Na2SO3、Na2SO3可被空气中O2氧化，故蒸干、灼烧得固体，C错误；D．实验3依据发生的反应：，则恰好完全反应后，D正确；故选D。 7．（2024·河南·模拟预测）常温下，分别在溶液中滴加溶液，，X代表与关系如图所示。已知：。下列叙述错误的是 A．代表与的关系 B． C．的平衡常数 D．M点对应的 【答案】D 【分析】依题意，、组成相同，与关系呈平行线，故代表与的关系，根据数据可知，、对应的分别为，因为，所以，，； 【解析】A．依题意，、组成相同，与关系呈平行线，故代表与的关系，代表与的关系，A正确；B．根据数据可知，、对应的分别为，因为，所以，，， B正确；C．利用a点数据计算一水合氨电离常数的平衡常数，C正确；D．设M点为a，则有，代入关系式，，D错误；答案选D。 8．（2024·河北卷）在水溶液中，可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与形成配离子达平衡时，与的关系如图。 下列说法正确的是 A．的X、Y转化为配离子时，两溶液中的平衡浓度： B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时 C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗的物质的量： D．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率 【答案】B 【解析】A．的X、Y转化为配离子时，溶液中，则，根据图像可知，纵坐标约为时，溶液中，则溶液中的平衡浓度：，A错误；B．Q点时，即，加入少量可溶性Y盐后，会消耗形成Y配离子，使得溶液中减小(沿横坐标轴向右移动)，与曲线在Q点相交后，随着继续增大，X对应曲线位于Z对应曲线上方，即，则，B正确；C．设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子配离子，则平衡常数，，即，故X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的越多，对应曲线斜率越大，由题图知，曲线斜率：，则由Y、Z制备等物质的量的配离子时，消耗的物质的量：，C错误；D．由P点状态移动到形成Y配离子的反应的平衡状态时，不变，增大，即增大、c(Y配离子)减小，则P点状态Y配离子的解离速率>生成速率，D错误；本题选B。 9．（2024·辽宁·三模）常温下，和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．向X点对应溶液中加入适量的溶液，一定得到Z点对应溶液 B．曲线Ⅰ是的沉淀溶解平衡曲线 C．Y点对应的溶液为不饱和溶液，可以继续溶解 D．常温下，、饱和溶液，后者较大 【答案】D 【分析】分析图可知，曲线Ⅱ上有横坐标与纵坐标相同的点(6，6)，曲线Ⅰ没有，所以曲线Ⅱ为，其中； 【解析】A．由分析可知，在X点(平衡中)加入固体，应减少，但加溶液，离子浓度可能都减小，不一定能到达Z点，故A错误；B．曲线Ⅱ是的沉淀溶解平衡曲线，曲线Ⅰ是的沉淀溶解平衡曲线，故B错误；C．由分析可知，曲线Ⅱ是的沉淀溶解平衡曲线，Y点的和都大于平衡线上的浓度，则Y点对应的溶液为过饱和溶液，不能继续溶解，故C错误；D．饱和溶液中等于，饱和溶液中约为，后者的大，故D正确；故选D。 10．（2024·山东卷）常温下水溶液体系中存在反应：，平衡常数为K。已初始浓度，所有含碳物质的摩尔分数与变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是 A．线Ⅱ表示的变化情况 B．的电离平衡常数 C．时， D．时， 【答案】C 【分析】在溶液中存在平衡：CH3COOHCH3COO-+H+（①）、Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)（②），Ag+的水解平衡Ag++H2OAgOH+H+（③），随着pH的增大，c(H+)减小，平衡①③正向移动，c(CH3COOH)、c(Ag+)减小，pH较小时（约小于7.8）CH3COO-浓度增大的影响大于Ag+浓度减小的影响，CH3COOAg浓度增大，pH较大时（约大于7.8）CH3COO-浓度增大的影响小于Ag+浓度减小的影响，CH3COOAg浓度减小，故线Ⅰ表示CH3COOH的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅱ表示CH3COO-的摩尔分数随pH变化的关系，线Ⅲ表示CH3COOAg随pH变化的关系。 【解析】A．根据分析，线Ⅱ表示CH3COO-的变化情况，A项错误；B．由图可知，当c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等时（即线Ⅰ和线Ⅱ的交点），溶液的pH=m，则CH3COOH的电离平衡常数Ka==10-m，B项错误；C．pH=n时=10-m，c(CH3COO-)==10n-mc(CH3COOH)，Ag++CH3COO-CH3COOAg(aq)的K=，c(Ag+)=，由图可知pH=n时，c(CH3COOH)=c(CH3COOAg)，代入整理得c(Ag+)=mol/L，C项正确；D．根据物料守恒，pH=10时溶液中c(Ag+)+c(CH3COOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L，所以c(Ag+)+c(CH3COOAg)<0.08mol/L，D项错误；答案选C。 11．（2024·江西上饶·二模）向溶液中滴加NaCl溶液，发生反应和。与的关系如下图所示(其中M代表或)。下列说法正确的是 A．时，溶液中 B．时，溶液中 C．的平衡常数K的值为 D．用沉淀，溶液中浓度越大，沉淀效果越好 【答案】B 【解析】A．由题可知浓度越大，浓度越小，浓度越大，即与纵坐标交点为的线为。时，溶液中，根据物料守恒得，即，，故A错误；B．由图像可知，时，溶液中，故B正确；C．的平衡常数为，将交点数值代入得：，故C错误；D．沉淀，溶液中浓度过大时，导致平衡正向移动，沉淀效果不好，故D错误；故选B。 12．（2024·吉林卷）下，、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以为指示剂，用标准溶液分别滴定含水样、含水样。 已知：①为砖红色沉淀；②相同条件下溶解度大于；③时，，。 pAg=-lg[c(Ag+)/(mol·L-1)] pX=-lg[c(Xn-)/(mol·L-1)](X代表Cl-、Br-或CrO) 下列说法错误的是 A．曲线②为沉淀溶解平衡曲线 B．反应的平衡常数 C．滴定时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过 D．滴定达终点时，溶液中 【答案】D 【分析】由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1：1，即两者图象平行，所以①代表，由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即，所以②代表AgCl，则③代表AgBr，根据①上的点（2.0，7.7），可求得，根据②上的点（2.0，7.7），可求得，根据③上的点（6.1，6.1），可求得。 【解析】A．由分析得，曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线，故A正确；B．反应的平衡常数，故B正确；C．当Cl-恰好滴定完全时，，即，因此，指示剂的浓度不宜超过10-2mol/L，故C正确；D．当Br-到达滴定终点时，，即，，故D错误；故选D。 13．（2024·黑龙江·二模）已知：25℃下，H2S溶液的电离平衡常数，，MnS、CuS的分别为、，，，三种硫化物的沉淀溶解平衡曲线如图所示，其中曲线b表示ZnS。下列说法正确的是 A．曲线c表示 MnS B． C．MnS和CuS的悬浊液中 D．将浓度均为的溶液和H2S溶液等体积混合，无沉淀产生 【答案】D 【解析】A．MnS和CuS的分别为和，越大，当金属离子浓度相等时，越小，则曲线a表示MnS，A错误；B．根据题干信息，曲线b表示ZnS，当时，锌离子浓度为1，则，B错误；C．根据溶度积常数表达式可知含MnS和CuS的悬浊液中：，C错误；D．将浓度均为0.001mol⋅L−1的MnSO4溶液和H2S溶液等体积混合，锰离子浓度变为0.0005mol/L，由于H2S的第一步电离程度远大于第二步电离程度，则溶液中氢离子浓度近似等于HS－浓度，所以根据第二步电离平衡常数表达式可知溶液中硫离子浓度近似等于7.1×10－13mol/L，则溶液中c(Mn2+)×c(S2−)＝3.55×10－16＜1.7×10－15，所以没有沉淀产生，D正确；答案选D。 14．（2024·浙江卷）常温下、将等体积、浓度均为溶液与新制溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的溶液，振荡，出现白色沉淀。 已知： 下列说法不正确的是 A．溶液中存在 B．将溶液稀释到，几乎不变 C．溶液与溶液混合后出现的白色浑浊不含有 D．存在反应是出现白色沉淀的主要原因 【答案】C 【解析】A．亚硫酸是二元弱酸，存在两步电离，电离方程式为：，，溶液中还存在水的电离，且水的电离比H2SO3的第二步电离还弱，则溶液中，A正确；B．亚硫酸根离子是其二级电离产生的，则稀释的时候对氢离子的影响较大，稀释的时候，亚硫酸的浓度变为原来的一半，另外稀释的平衡常数不变，对第二级电离影响很小，则稀释时亚硫酸根浓度基本不变，B正确；C．加入双氧水之前，生成的白色浑浊为BaSO3沉淀，C错误；D．过氧化氢具有强氧化性，可以将+4价硫氧化为+6价硫酸根离子，则存在反应，，则出现白色沉淀的主要原因生成BaSO4沉淀，D正确；故选C。 15．（2024·安徽安庆·三模）利用平衡移动原理，分析常温下Ni2+在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。已知：图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系；图2中曲线I的离子浓度关系符合；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合；[注：起始Na2CO3体系中；不同pH下由图1得到]。下列说法正确的是 A．时，碳酸钠溶液体系中存在： B．M点时，溶液中存在 C．初始状态、，平衡后存在 D．沉淀制备时，选用溶液比溶液效果好 【答案】B 【解析】A．由图1可知，pH=6.37时，c(H2CO3)=c()故有Ka1(H2CO3)=×c(H+)=10-6.37，同理可知pH=10.25时c()=c()，此时Ka2(H2CO3)=×c(H+)=c(H+)=10-10.25，则Ka1Ka2=×c2(H+)=10-6.37×10-10.25，pH=7时，==10-2.62＜1，即碳酸钠溶液体系中存在：，A错误；B．由图1可知，pH=10.25时c()=c()，此时Ka2(H2CO3)=×c(H+)=c(H+)=10-10.25，M点时pH=8.25，c(H+)=10-8.25mol/L，c(OH-)=mol/L=10-5.75mol/L，溶液中c()≈0.1mol/L，则c()==10-10.25×0.1×mol/L=10-3mol/L，所以M点时，溶液中存在：c()＞c(OH-)，B正确；C．由图可知，初始状态为pH=9、1g[c(Ni2+)]=-5，此时恰好为Ni(OH)2的沉淀溶解平衡体系，不会生成NiCO3沉淀，含碳微粒总量不变，即体系达平衡后存在：c()+c()+c(H2CO3)=0.1mol/L，C错误；D．由图2可知pH＜8.25时，NiCO3优先于Ni(OH)2生成沉淀，pH＞8.25时Ni(OH)2优先于NiCO3生成沉淀，0.1mol•L-1NaHCO3溶液的pH接近8，0.1mol•L-1Na2CO3溶液的pH接近12，所以沉淀Ni2+制备NiCO3时，选用0.1mol•L-1NaHCO3溶液比0.1mol•L-1Na2CO3溶液的效果好，D错误；故答案为：B。 16．（2022·湖北卷）下图是亚砷酸和酒石酸混合体系中部分物种的图(浓度：总为，总T为)。下列说法错误的是 A．的为 B．的酸性比的强 C．时，的浓度比的高 D．时，溶液中浓度最高的物种为 【答案】D 【分析】由图分析，左侧纵坐标浓度的数量级为10-3mol/L，右坐标浓度的数量级为10-6mol/L，横坐标为pH，随着pH的增大，先变大，然后再减小，同时变大，两者浓度均为右坐标，说明变化的程度很小，当pH=4.6时，=，Ka=10-4.6。pH继续增大，则减小，同时增大，当pH=9.1时，=，，二者用左坐标表示，浓度比较大，说明变化的幅度比较大，但混合溶液中存在着酒石酸，电离常数远大于亚砷酸，且总T浓度也大于总As。 【解析】A．，，当pH=9.1时，=，，为，A正确；B．，当pH=4.6时，=，Ka=10-4.6，而由A选项计算得H3AsO3的，即Ka > Ka1，所以的酸性比的强，B正确；C．由图可知的浓度为左坐标，浓度的数量级为10-3mol/L，的浓度为右坐标，浓度的数量级为10-6mol/L，所以时，的浓度比的高，C正确；D．由可知条件，酒石酸，的为，即酒石酸的第一部电离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性远强于，另外总As的浓度也小于总T的浓度，所以当时，溶液中浓度最高的物种不是，D错误；故选D。 17.（2024·江苏连云港·模拟预测）从处理后的矿石硝酸浸取液(含、、)中，利用氨浸工艺可获取，工艺流程如下： 已知：氨性溶液由、和配制，，易被空气氧化为；部分氢氧化物的如下表。 氢氧化物 下列说法正确的是 A．“滤液I”中 B．溶液中： C．常温下，的氨性溶液中， D．“氨浸”时，由转化为的离子方程式为 【答案】D 【分析】矿石硝酸浸取液(含、、)加入活性MgO氧化镁调节溶液pH为9.0，得到Co（OH）2和Al（OH）3沉淀，过滤，Co（OH）2被空气中O2氧化为Co（OH）3，加入由、和配制氨性溶液，发生反应，得到，过滤除去Al（OH）3，滤液经过一系列处理后得到CoCl2。 【解析】A．滤液I的pH=9，，即，故A错误；B．溶液中，质子守恒为，故B错误；C．常温下，的氨性溶液中，，即，，故C错误；D．Co（OH）2被空气中O2氧化为Co（OH）3，加入由、和配制氨性溶液，Co(OH)3转化为，离子方程式为：，故D正确；故选D。 18．（2024·北京卷）关于和的下列说法中，不正确的是 A．两种物质的溶液中，所含微粒的种类相同 B．可用溶液使转化为 C．利用二者热稳定性差异，可从它们的固体混合物中除去 D．室温下，二者饱和溶液的差约为4，主要是由于它们的溶解度差异 【答案】D 【解析】A．和的溶液中均存在、、、、、、，A正确；B．加入溶液会发生反应：，B正确；C．受热易分解，可转化为，而热稳定性较强，利用二者热稳定性差异，可从它们的固体混合物中除去NaHCO3，C正确；D．室温下和饱和溶液相差较大的主要原因是的水解程度远大于，D错误；故选D。 19.（2024·河北·二模）氢硫酸（H2S）是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验1：向20mL0.1mol/LNaHS溶液中滴加0.1mol/LHCl溶液。 实验2：向20mL0.1mol/L NaHS溶液中滴加0.1mol/LCuSO4溶液。 已知：H2S的电离常数，，，溶液混合后体积变化忽略不计，下列说法错误的是 A．NaHS溶液中 B．实验1中时，一定存在 C．实验2初期发生反应 D．实验2中加入30 mL溶液，溶液中 【答案】B 【解析】A．由的平衡常数得，即，A正确；B．若反应中有H2S逸出，根据物料守恒得溶液中存在，B错误；C．由于开始滴加的氯化铜量较少而NaHS过量，因此该反应在初始阶段发生的是，该反应的平衡常数为，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当NaHS完全消耗后，H2S再和CuSO4发生反应，C正确；D．加入30mL CuSO4溶液后，溶液中，溶液中，D正确；故答案为：B。 20．（2022·湖北卷）根据酸碱质子理论，给出质子的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已知：，，下列酸性强弱顺序正确的是 A． B． C． D． 【答案】D 【解析】根据复分解反应的规律，强酸能制得弱酸，根据酸碱质子理论，给出质子的物质是酸，则反应中，酸性：，反应中，酸性：，故酸性：，答案选D。 21．（2024·贵州贵阳·三模）常温下，、分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断正确的是 A． B．e点对应的含的分散系很稳定 C．加适量固体可使溶液由a点变到b点 D．c、d两点代表的溶液中与乘积相等 【答案】D 【解析】A. 由b、c两点对应数据可比较出与的大小，，，因，故，A错误；B. 溶度积曲线上的点代表的溶液都已饱和，曲线左下方的点都不饱和，右上方的点都是过饱和溶液，沉淀要析出，分散系不稳定，B错误；C. 向溶液中加入固体，不会导致溶液中的增大，故不能使溶液由a点变到b点，C错误；D. 只要温度不发生改变，溶液中与的乘积就不变，该题中温度条件不变，c、d两点代表的溶液中与的乘积相等，D正确。故答案选D。 22．（2024·山西晋中·模拟预测）利用平衡移动原理，分析一定温度下在不同pH的体系中的可能产物。 已知：i．图1中曲线表示体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。 ii．图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合；[注：起始，不同pH下由图1得到]。 iii．。下列说法不正确的是 A． B．初始状态，时，发生反应： C．初始状态、，平衡后溶液中存在 D．反应的平衡常数 【答案】C 【解析】A．由碳酸氢根离子和碳酸根离子的交点可知，，A正确； B．初始状态，存在碳酸氢根离子，、时，由图2可知，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子方程式为，B正确；C．初始状态、，该点位于曲线Ⅱ的上方，部分碳转化为碳酸镁沉淀，由物料守恒可知，平衡后溶液中存在，C错误；D．由点(8,0.9)可知，此时pH=8，pOH=6，则，的平衡常数，D正确；故选C。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$ 热点题型·选择题攻略 题型14 电解质溶液 目 录 题型综述 解题攻略 题组01 无图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析 题组02 无图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化的分析 题组03 依据图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析 题组04 依据图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化图的分析 题组05 依据图像的可溶性溶质和难溶性溶质在溶液中微粒变化图像的分析 高考练场 水溶液中的离子平衡是化学反应原理摸块中的重要章节，涉及宏观辨识与微观探析，变化观念与平衡思想以及证据推理与模型认知等多重学科素养，属于高考中的常考经典题型，在近几年的高考中主要是以电解质溶液曲线变化为载体，考查电离平衡常数、水解平衡常数、溶度积的计算，指示剂的选择，对水的电离平衡的影响，溶液中粒子浓度的大小关系，以及外界条件对电离平衡、水解平衡、溶解平衡的影响，从高考命题的变化趋势来看，溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题。此类题目考查的内容既与盐的水解有关，又与弱电解质的电离平衡有关。题目不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序，而且还侧重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系的考查，从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性。题型为选择题，难度较大，作为选择题中压轴题出现，根据对近年来高考试题的分析来看，依据研究对象及呈现方式不同。可将三专题分为5个题组，一是无图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析；二是无图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化的分析；三是依据图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析；四是依据图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化图的分析；五是依据图像的可溶性溶质和难溶性溶质在溶液中微粒变化图像的分析。 题组01 无图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析 【例1-1】（2024·天津卷）甲胺水溶液中存在以下平衡：。已知：时，的，的。下列说法错误的是 A．的 B．溶液中存在 C．时，溶液与溶液相比，溶液中的小 D．溶液与相同浓度的溶液以任意比例混合，混合液中存在 【例1-2】（2024·重庆卷）某兴趣小组探究的生成过程。若向溶液中逐滴加入氨水，则下列说法正确的是 A．产生少量沉淀时()，溶液中 B．产生大量沉淀时()，溶液中 C．沉淀部分溶解时，溶液中 D．沉淀完全溶解时，溶液中 【提分秘籍】 1、判断弱电解质的三个思维角度 1）弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离，如测0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液的pH>1。 2）弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如pH＝1的CH3COOH加水稀释10倍后，1<pH<2。 3）弱电解质形成的盐类能水解，如判断CH3COOH为弱酸可用下面两个现象： （1）配制某浓度的醋酸钠溶液，向其中加入几滴酚酞溶液。现象：溶液变为浅红色。 （2）用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上，测其pH。现象：pH>7。 2、弱电解质的判断方法 （1）在相同浓度、相同温度下，与强电解质溶液做导电性对比实验。 （2）浓度与pH的关系。如0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液的pH＞1，则可证明CH3COOH是弱电解质。 （3）测定对应盐溶液的酸碱性。如CH3COONa溶液呈碱性，则可证明CH3COOH是弱酸。 （4）稀释前后溶液的pH与稀释倍数的关系。例如，将pH＝2的酸溶液稀释至原体积的1 000倍，若pH小于5，则证明该酸为弱酸；若pH为5，则证明该酸为强酸。 （5）通过电离常数比较，电离常数越大，弱酸（或弱碱）酸性（或碱性）相对较强。 3、溶液酸碱性的判断 1）根据电离常数判断 （1）弱酸（碱）与其相应盐（1∶1）混合：比较Ka或Kb与Kh的相对大小 （2）弱酸的酸式盐：比较水解程度（Kh2）和电离程度（Ka2）的相对大小 （3）弱酸弱碱盐：比较Kh阳和Kh阴的相对大小 2）根据微粒浓度判断 （1）NaHA溶液中：c（H2A）＞c（A2－），则溶液呈碱性 （2）MA溶液中：c（M+）＞c（A－），则溶液呈碱性 （3）HA+NaB（1∶1）溶液中：c（HA）＞c（B－），则溶液呈碱性 3）根据酸碱混合后所得物质判断 （1）等浓度等体积的醋酸和烧碱混合，则溶液呈碱性 （2）等浓度等体积的氨水和盐酸混合，则溶液呈酸性 （3）pH之和等于14的盐酸和烧碱等体积混合，则溶液呈中性 （4）pH之和等于14的醋酸和烧碱等体积混合，则溶液呈酸性 （5）pH之和等于14的氨水和盐酸等体积混合，则溶液呈碱性 4）四种常考混合溶液的酸碱性 （1）CH3COOH与CH3COONa等浓度时：CH3COOH的电离程度大于CH3COO－的水解程度，等体积混合后溶液呈酸性。 （2）NH4Cl和NH3·H2O等浓度时：NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度，等体积混合后溶液呈碱性。 （3）HCN与NaCN等浓度时：CN－的水解程度大于HCN的电离程度，等体积混合后溶液呈碱性。 （4）Na2CO3与NaHCO3等浓度时：由于CO32－的水解程度大于HCO3－的水解程度，所以等体积混合后c（HCO3－）＞c（CO32－）＞c（OH－）＞c（H+）。 4、溶液中微粒浓度的等量关系 1）电荷守恒 （1）含义：阳离子所带的正电荷总数与阴离子所带的负电荷总数相等 （2）系数：电荷数 （3）特点：只含离子，与物质的种类、比例、是否反应无关，只与离子的种类有关 （4）判断：先看系数是否正确，再看离子是否齐全 2）物料守恒 （1）含义 ①原始物质中某些微粒间存在特定的比例关系 ②溶液中所有含某元素或原子团的微粒的浓度之和等于某一特定的数值 （2）系数：按照比例确定 （3）特点：一定没有H+和OH－，与比例有关，与是否反应无关 （4）判断：先看比例是否正确，再看微粒是否齐全 3）质子守恒 （1）含义：水电离出的c（H+）和c（OH－）相等 （2）表达式：c（OH－）+c（OH－）消耗－c（OH－）外来＝c（H+）+c（H+）消耗－c（H+）外来 （3）系数：变化量 （4）特点：一定有H+和OH－，还有分子 （5）混合液中质子守恒＝电荷守恒与物料守恒消不变或特定的离子 （6）判断：先根据变化量确定系数是否正确，再看微粒方向是否正确 如：0．1 mol·L－1的Na2CO3溶液中各粒子浓度的关系： ①大小关系：c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)。 ②物料守恒：c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]。 ③电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 ④质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)。 5、溶液中微粒浓度的不等量关系 1）三个原则 （1）原始物质中微粒浓度大 ①盐在溶液中主要以离子形式存在 ②弱酸或弱碱在溶液中主要以分子形式存在 （2）化学式中个数多的微粒浓度大 （3）主要反应生成的微粒浓度大 2）一个忽略：弱酸（碱）及其相应盐的混合物，相互抑制，忽略程度小的平衡 （1）CH3COONa+CH3COOH（1∶1） ①酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解 ②大小关系：c（CH3COO－）＞c（Na+）＞c（CH3COOH）＞c（H+）＞c（OH－） （2）NH4Cl和NH3·H2O（1∶1） ①酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解 ②大小关系：c（NH4+）＞c（Cl－）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＞c（H+） （3）HCN和NaCN（1∶1） ①酸碱性：碱性，电离＜水解，忽略电离 ②大小关系：c（HCN）＞c（Na+）＞c（CN－）＞c（OH－）＞c（H+） （4）pH＝3的一元弱酸HR与pH＝11的NaOH溶液等体积混合 ①反应后溶液的成分：NaR（少量）和HR（大量） ②酸碱性：酸性，电离＞水解，忽略水解 ③大小关系：c（HR）＞c（R－）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH－） （5）pH＝9的一元弱碱ROH与pH＝5的HCl溶液等体积混合 ①反应后溶液的成分：RCl（少量）和ROH（大量） ②酸碱性：碱性，电离＞水解，忽略水解 ③大小关系：c（ROH）＞c（R+）＞c（Cl－）＞c（OH－）＞c（H+） 3）常考类型 A．比值型微粒浓度的变化 （1）适用范围：分子和分母变化趋势相同 （2）方法：变形法 ①分子和分母同乘一个相同的量，尽可能将其转化为平衡常数 ②分子和分母同乘溶液的体积，将其转化为物质的量 （3）极限法：无限加料或无限稀释 ①无限加A，相当于只是A溶液，其浓度无限接近于所加入的A的浓度 ②无限加水，相当于只是水，c（H+）或c（OH－）→10－7mol•L－1，其他微粒浓度为0 （4）中性溶液：结合电荷守恒进行判断 B．弱酸的酸式盐溶液中微粒浓度的比较 （1）NaHX（酸性）：c（Na+）＞c（HX－）＞c（H+）＞c（X2－）＞c（OH－）＞c（H2X） （2）NaHX（碱性）：c（Na+）＞c（HX－）＞c（OH－）＞c（H2X）＞c（H+）＞c（X2－） C．中性溶液中微粒浓度的比较 （1）方法 ①在恰好中和的基础上多（少）加一点酸（碱）性物质，不考虑水解和电离 ②正常的微粒浓度假设为1mol/L，额外多一点或少一点的微粒浓度假设为0.1mol/L （2）盐酸滴定氨水 ①溶液成分：NH4Cl（1mol/L）和NH3·H2O（0.1mol/L） ②浓度大小：c（Cl－）＝c（NH4+）＞c（NH3·H2O）＞c（OH－）＝c（H+） （3）醋酸滴定烧碱 ①溶液成分：CH3COONa（1mol/L）和CH3COOH（0.1mol/L） ②浓度大小：c(Na+)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＝c(OH－) （4）烧碱滴定氯化铵：NH4Cl和NH3·H2O（1∶1）显碱性 ①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NH3·H2O（1mol/L）和NH4Cl（1.1mol/L） ②浓度大小：c（Cl－）＞c(NH4+)＞c(Na+)＝c（NH3·H2O）＞c(H+)＝c(OH－) （5）盐酸滴定醋酸钠：CH3COONa+CH3COOH（1∶1）显酸性 ①溶液成分：CH3COONa（1.1mol/L）、CH3COOH（1mol/L）和NaCl（1mol/L） ②浓度大小：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＝c（Cl－）＞c(H+)＝c(OH－) （6）氯气通入烧碱 ①溶液成分：NaCl（1mol/L）、NaClO（0.9mol/L）和HClO（0.1mol/L） ②浓度大小：c(Na+)＞c（Cl－）＞c(ClO－)＞c(HClO)＞c(H+)＝c(OH－) 【变式演练】 【变式1-1】（2024·河南郑州·一模）常温时，用的盐酸滴定的溶液，滴加盐酸的体积为V(已知的电离常数，忽略的挥发)。下列说法正确的是 A．时， B．时，溶液 C．时， D．时， 【变式1-2】（2024·安徽·一模）已知：25℃时有关弱酸的电离平衡常数。则下列有关说法错误的是 弱酸 氢氟酸(HF) 碳酸() 草酸() 电离平衡常数/25℃ A．0．1 mol/L 溶液 B．物质的量浓度相同时，溶液的pH由小到大的顺序为、NaF、 C．用NaOH溶液滴定一定量的溶液至呈中性时，溶液中 D．的溶液中 题组02 无图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化的分析 【例2-1】（2024·安徽卷）环境保护工程师研究利用、和处理水样中的。已知时，饱和溶液浓度约为，，，，。下列说法错误的是 A．溶液中： B．溶液中： C．向的溶液中加入，可使 D．向的溶液中通入气体至饱和，所得溶液中： 【例2-2】（2023·浙江卷）碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡： [已知，，的电离常数]，下列有关说法正确的是 A．上层清液中存在 B．上层清液中含碳微粒最主要以形式存在 C．向体系中通入气体，溶液中保持不变 D．通过加溶液可实现向的有效转化 【提分秘籍】 1．沉淀溶解平衡的特点 2．影响沉淀溶解平衡的因素 ①内因：难溶电解质本身的性质，这是决定因素。 ②外因： 3．溶度积和浓度商 以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例： 溶度积 浓度商 概念 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积 符号 Ksp Qc 表达式 Ksp(AmBn)＝ cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度都是平衡浓度 Qc(AmBn)＝ cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度是任意浓度 应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解： ①Qc>Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出； ②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态； ③Qc<Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出 　 4．Ksp的影响因素 Ksp只受温度影响，与其他外界条件无关。绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。 向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。 （1）当难溶电解质化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，Ksp越小，则难溶电解质在水中的溶解能力就越弱；如果组成中阴、阳离子个数比不同，Ksp不能用于直接判断溶解能力的强弱。 （2）溶解平衡一般是吸热的，温度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。 （3）溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时,通过调节某种离子的浓度,可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。 5．Ksp的计算类型 （1）已知Ksp，求溶液中的某种离子的浓度。 如：Ksp＝a的饱和AgCl溶液中c(Ag＋)＝ mol·L－1。 ①注意溶液体积是否变化，浓度为混合后离子的浓度②开始沉淀：一般认为该离子浓度不变③完全沉淀：一般认为该离子浓度≤10－5mol·L—1 （2）已知Ksp、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度。 如：某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 mol·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝10a mol·L－1。 （3）已知难溶性碱M(OH)n的Ksp，求金属阳离子开始沉淀和完全沉淀时的pH ①计算依据：Ksp（M(OH)n）＝c(Mn+)·c(OH－)n ②计算开始沉淀时的pH：将所给溶液的金属离子浓度代入溶度积公式计算，先求c(OH－)，再代入Kw，再求pH。 ③计算沉淀完全时的pH：一般认为该离子浓度≤10－5mol·L—1，认为该离子沉淀完全，将c(Mn+)=10－5mol·L—1代入溶度积公式进行计算，先求c(OH－)，再代入Kw，再求pH。 （4）计算反应的平衡常数：如对于反应Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，而平衡常数K＝＝。 （5）常见定量关系 ①多元难溶弱碱阳离子的水解常数Kh与弱碱的Ksp的关系 a.平衡：Fe3+（aq）+3H2O（l）Fe（OH）3（s）+3H+（aq） b.关系：Kh＝＝＝ ②沉淀转化常数K与Ksp的关系 a.平衡：3Mg（OH）2（s）+2Fe3+（aq）2Fe（OH）3（s）+3Mg2+（aq） b.关系：K＝＝＝ ③M（OH）n悬浊液中Ksp、pH间关系 a.平衡：M（OH）n（s）Mn+（aq）+nOH－（aq） b.关系：pOH＝－lg＝－lg，pH＝14－pOH＝14+lg ④金属硫化物溶于酸的K及其Ksp、H2S的Kal、Ka2的关系 a.平衡：CuS（s）+2H+（aq）Cu2+（aq）+H2S（g） b.关系：K＝＝＝ 【变式演练】 【变式2-1】（2024·浙江·三模）已知：常温下，氢硫酸H2S的电离常数、，，。往10mL0.1mol/LH2S(pH约为4.1)溶液中加入10mL0.1mol/LNaOH溶液，然后再滴加入0.1mol/LFeSO4溶液。溶液混合后体积变化忽略不计，下列说法不正确的是 A．0．1mol/LH2S溶液中存在 B．H2S与NaOH溶液反应至溶液呈中性时， C．滴加入0.1mol/LFeSO4溶液时，会产生FeS沉淀 D．FeS固体能用于去除工业废水中的 【变式2-2】（2024·浙江·模拟预测）某些可溶性氯化物中氯含量的测定常用莫尔法，即用标准溶液滴定待测试液中的氯离子来确定氯化物的量。已知是白色沉淀，，是砖红色沉淀，的平衡常数，下列说法不正确的是 A． B．在等浓度的和混合溶液中，滴加溶液先产生砖红色沉淀 C．在的悬浊液中滴加溶液可能会产生砖红色沉淀 D．莫尔法选用作指示剂，滴定终点时出现砖红色沉淀且半分钟不变 题组03 依据图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析 【例3-1】（2024·广西卷）常温下，用溶液分别滴定下列两种混合溶液： Ⅰ．20.00mL浓度均为和溶液 Ⅱ．20.00mL浓度均为和溶液 两种混合溶液的滴定曲线如图。已知，下列说法正确的是 A．Ⅰ对应的滴定曲线为N线 B．点水电离出的数量级为 C．时，Ⅱ中 D．时，Ⅰ中之和小于Ⅱ中之和 【例3-2】（2024·湖南卷）常温下，向溶液中缓慢滴入相同浓度的溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错误的是 A．水的电离程度： B．M点： C．当时， D．N点： 【提分秘籍】 1、水的电离度曲线图像 常温下，向20mL0.1mol·L－1 MOH溶液中滴加盐酸，溶液中由水电离出的c(H＋)随加入盐酸体积的变化如图所示 预备 知识 影响水的电离平衡的因素： ①外加酸、碱或强酸的酸式盐抑制水的电离 ②盐类水解促进水的电离 关键点分析 ①a点：溶液中全部是NH3·H2O，pH＝11 ②b点：NH3·H2O和NH4Cl的混合物，溶液呈中性 ③c点：恰好中和点，全部是NH4Cl溶液，溶液呈酸性 ④d点：NH4Cl和HCl的混合物，溶液呈酸性 2、水的离子积图像 不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的变化曲线 （1）A、C、B三点均为中性,温度依次升高,KW依次增大 （2）D点为酸性溶液,E点为碱性溶液,KW=1×10-14 （3）AB直线的左上方均为碱性溶液,任意一点都有c(H+)<c(OH-) 3、酸、碱溶液稀释图像分析 1）相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸稀释图像 ①加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大 ②加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多 ③无限稀释，溶液的pH无限接近于7 ④稀释过程中，水的电离程度变大 ⑤稀释过程中，醋酸的pH变化幅度大 2）相同体积、相同pH的盐酸、醋酸稀释图像 ①加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大 ②加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多 ③无限稀释，溶液的pH无限接近于7 ④稀释过程中，水的电离程度变大 ⑤稀释过程中，盐酸的pH变化幅度大 4、酸碱中和滴定图像分析 1）强碱滴定一元弱酸 （1）各特殊点粒子大小关系及变化趋势 室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示 关键点分析 溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系 抓反应的“起始”点，即A点，判断酸、碱的相对强弱 溶质为HA，0.1mol·L－1 HA溶液的pH>1，故HA为弱酸 粒子浓度大小关系：c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－) 抓反应的“一半”点，即B点，判断是哪种溶质的等量混合 溶质是等物质的量的HA和NaA，且pH<7 粒子浓度大小关系：c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－) 抓溶液的“中性”点，即C点，判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足 溶质是NaA和少量的HA，pH=7 粒子浓度大小关系：c(Na＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－) 抓“恰好”反应点，即D点，判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性 溶质是NaA，pH>7 粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) 抓反应的“过量”点，即E点，判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量 溶质是等物质的量的NaA和NaOH，pH>7 粒子浓度大小关系：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋) （2）各特殊点对水电离程度的影响 点 溶质 水的电离情况 pH—V图 A HA 抑制 B 等物质的量的HA和NaA 抑制 C NaA和少量的HA 正常电离 D NaA 只促进 E NaA与NaOH以2：1混合 抑制 F 等物质的量的NaA和NaOH 抑制 结论 水的电离程度大小顺序为： D＞C＞B＞A＞E＞F 2）多组反应图像 （1）强碱滴定一元强酸、一元弱酸 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 ①曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低 ②突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应 ③室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸反应时，终点不是pH＝7而是pH>7 （2）强酸滴定一元强碱、一元弱碱 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 ①曲线起点不同：强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 ②突跃点变化范围不同：强酸与强碱反应的突跃点变化范围大于强酸与弱碱反应 ③室温下pH＝7不一定是终点：强酸与强碱反应时，终点是pH＝7；强酸与弱碱反应时，终点不是pH＝7而是pH<7) 3）一元强碱滴定多元弱酸曲线 向20mL 0.1 mol/L H2A溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液 ①发生的反应有 NaOH＋H2A===NaHA＋H2O NaOH＋NaHA===Na2A＋H2O 2NaOH＋H2A===Na2A＋2H2O ②根据反应的规律可知：Ⅰ代表H2A，Ⅱ代表HA－，Ⅲ代表A2－ ③判断NaHA酸碱性的方法： V(NaOH)＝20mL时，溶质为NaHA，此时由纵坐标可得出c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)，可知NaHA显酸性 4）中和滴定中直线图像及分析 常温下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示： （1）滴定原理：H2Y+OH－H2O+HY－、HY－+OH－H2O+Y2－ （2）滴定过程：随着NaOH的加入，c（H+）逐渐减小 ①lg＝lg＝lg逐渐增大 ②lg＝lg＝lg逐渐减小 （3）电离常数：找浓度相等点 ①a点：lg＝0，c（H2Y）＝c（HY－），Ka1＝＝c（H+）＝10－1.3 ②e点：lg＝0，c（HY－）＝c（Y2－），Ka2＝＝c（H+）＝10－4.3 （4）交点c的特殊性：lg＝lg，c（H2Y）＝c（Y2－） （5）对数图像的解题策略 ①先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像 ②再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数 ③抓住图像中特殊点：如pH＝7，lg x＝0，交叉点 ④理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义 ⑤将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出选项的正误判断 5、弱电解质分布系数图像分析 分布系数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式，常以pH、分布系数（δ）为横、纵坐标，结合滴定实验数据绘制出关系曲线，这里分布系数（δ）代表组分的平衡浓度占总浓度的比值。 举例 一元弱酸(HA) 二元酸(H2A) 三元酸(H3A) 弱电解 质分布 系数图 δ0代表HA，δ1代表A－ δ0代表H2A，δ1代表HA－，δ2代表A2－ δ0代表H3A，δ1代表H2A－，δ2代表HA2－，δ3代表A3－ 曲线的规律 ①随着pH增大，溶质分子(HA)浓度不断减小，离子(A－)浓度逐渐增大 ②当pH<pKa时，主要存在形式是HA；当pH>pKa时，主要存在形式是A－ ③根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由2到6发生反应的离子方程式：HA＋OH－===A－＋H2O ④根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 ①当溶液的pH=1.2时δ0=δ1；当pH=4.2时δ1=δ2；当pH<1.2时，H2A占优势；当1.2<pH<4.2时，HA－占优势；当pH>4.2时，A2－为主要存在形式 ②根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由4到6发生反应的离子方程式：HA－＋OH－===A2－＋H2O ③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 ①当溶液的pH=2时δ0=δ1，pH=7.1时δ1=δ2，pH=12.2时δ2=δ3；当pH<2时，H3A占优势；当2<pH<7.1时，H2A－占优势；当7.1<pH<12.2时，HA2－占优势；当pH>12.2时，A3－为主要存在形式 ②根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式，pH由11到14发生反应的离子方程式：HA2－＋OH－===A3－＋H2O ③根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 1）电离常数的计算：找交点（微粒浓度相等点） （1）一元弱酸(HA) pH＝4.76时，c（HA）＝c（A－），Ka（HA）＝＝c（H+）＝10－4.76 （2）二元弱酸(H2A) ①pH＝1.2时，c（H2A）＝c（HA－），Ka1（H2A）＝＝10－1.2 ②pH＝4.2时，c（HA－）＝c（A2－），Ka2（H2A）＝＝10－4.2 （3）三元弱酸(H3A) ①pH＝2时，c（H3A）＝c（H2A－），Ka1（H2A）＝＝10－2 ②pH＝7.1时，c（H2A－）＝c（HA2－），Ka2（H2A－）＝＝10－7.1 ③pH＝12.2时，c（HA2－）＝c（A3－），Ka2（HA2－）＝＝10－12.2 2）水解常数的计算 （1）一元弱酸盐(A－) A－的水解常数：Kh＝＝＝1×10－9.24 （2）二元弱酸盐(A2－) ①A2－的水解常数：Kh1＝＝＝1×10－9.8 ②HA－的水解常数：Kh2＝＝＝1×10－12.8 （3）三元弱酸盐(A3－) ①A3－的水解常数：Kh1＝＝＝1×10－1.8 ②HA2－的水解常数：Kh2＝＝＝1×10－6.9 ③H2A－的水解常数：Kh3＝＝＝1×10－12 【变式演练】 【变式3-1】（2024·广西河池·一模）常温下，用溶液滴定的溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是 A．可以用甲基橙作指示剂 B．②点所示的溶液中： C．①→④的过程中，水的电离程度不断增大 D．曲线上所有点的溶液中均存在： 【变式3-2】（2024·湖南娄底·模拟预测）水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图所示，下列说法错误的是 A．的数量级为 B．NaH2AsO4溶液中的浓度大于H3AsO4 C．的平衡常数 D．当pH达到5时，几乎全部转化为 题组04 依据图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化图的分析 【例4-1】（2024·宁夏四川卷）将配制成悬浊液，向其中滴加的溶液。(M代表、或)随加入溶液体积(V)的变化关系如图所示（忽略溶液体积变化）。 下列叙述正确的是 A．交点a处： B． C．时，不变 D． 【例4-2】（2024·湖北卷）气氛下，溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标()为组分中铅占总铅的质量分数。已知，、，。下列说法错误的是 A．时，溶液中 B．时， C．时， D．时，溶液中加入少量，会溶解 【提分秘籍】 1．难溶电解质溶解平衡图像的分析 （1）阳离子——阴离子单曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子 以“BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)”为例 图像展示 曲线可知 信息 ①曲线上任意一点(a点、c点)都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Qc＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外 ②曲线上方区域的点(b点)均为过饱和溶液，此时Qc＞Ksp，表示有沉淀生成 ③曲线下方区域的点(d点)均为不饱和溶液，此时Qc＜Ksp，表示无沉淀生成 ④计算Ksp：由c点可以计算出Ksp 点的变化 a→c 曲线上变化，增大c(SO)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变 b→c 加入1×10－5 mol·L－1 Na2SO4溶液(加水不可以) d→c 加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化) c→a 曲线上变化，增大c(Ba2＋) 溶液蒸发时，离子浓度的变化 原溶液不饱和时，离子浓度都增大；原溶液饱和时，离子浓度都不变 溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同 （2）阴阳离子浓度——温度双曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子，两条曲线为不同温度 BaSO4 曲线可知信息 ①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液 T1曲线：a、b点都表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液 T2曲线：a、b点都表示不饱和溶液，c点表示不饱和溶液 ②计算Ksp：由a或b点可以计算出T1温度下的Ksp ③比较T1和T2大小：因沉淀溶解平衡大部分为吸热，可知：T1<T2 2．直线型(pM-pR曲线) pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数 ①直线AB上的点对应的溶液中:[M2+]=[R2-]； ②溶度积:CaSO4>CaCO3>MnCO3; ③X点对于CaSO4来说要析出沉淀,对于CaCO3来说是不饱和溶液,能继续溶解CaCO3; ④Y点:[S]>[Ca2+],二者浓度的乘积等于10-5;Z点:[C]<[Mn2+],二者浓度的乘积等于10-10.6。 3．氢氧化物的溶解平衡图像 （1）Ksp［Fe（OH）3］＜Ksp［Cu（OH）2］ （2）a点到b点可加入碱性物质 （3）d点对于Fe3＋可沉淀，对于Cu2＋不可沉淀 4．沉淀滴定曲线 （1）滴定终点：曲线上突变点（几乎垂直于横轴的线） ①此时，溶液中的离子浓度满足化学式中的计量关系 ②根据突变点对应的离子浓度，可以求出沉淀的Ksp （2）指示剂的选择 ①溶液指示：标准液先与待测液反应，最后半滴标准液与指示剂作用 ②沉淀指示：选择生成比主体沉淀溶解度大的沉淀的可溶性物质 5．图像分析应注意下列四点 （1）曲线上任一点均为饱和溶液，线外的点为非饱和溶液，可根据Q与Ksp的大小判断。 （2）求Ksp时可找曲线上合适的一点确定离子浓度进行计算，曲线上任一点的Ksp相同。 （3）若坐标表示浓度的对数时，要注意离子浓度的换算，如lgc（X－）＝a，则c（X－）＝10a。 （4）若坐标表示浓度的负对数［pX＝－lgc（X－）］时，pX越大，c（X－）越小，c（X－）＝10－pX。 【变式演练】 【变式4-1】（2024·湖北·三模）常温下，向0.02mol·L-1FeCl3溶液(用少量盐酸酸化)中匀速逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液，得到pH-时间曲线如图。下列有关说法不正确的是 已知：25℃时，Fe(OH)3的Ksp=2.8×10-39，且Fe3+浓度小于10-5mol·L-1认为其沉淀完全。 A．ab段主要是NaOH和HCl反应 B．c点溶液中的Fe3+已沉淀完全 C．c点后pH急剧变化是过量的NaOH电离导致的 D．d点水电离出的c(OH-)约为10-2.16mol·L-1 【变式4-2】（2024·浙江·模拟预测）室温下向含有Cu2+、Hg2+、Ag+的溶液中逐滴加入Na2S溶液，溶液中pX与pS的关系如图所示：已知：    、、；；。下列说法正确的是 A．室温下的K=1013.2 B．M与N随着pS增大会交于一点，在该点对应的两种金属硫化物Ksp相等 C．直线L代表CuS悬浊液中Cu2+与的浓度关系 D．自然界中原生铜硫化物经氧化、淋滤后变为CuSO4溶液，可将底层深处的HgS转为CuS 题组05 依据图像的可溶性溶质和难溶性溶质在溶液中微粒变化图像的分析 【例5-1】（2024·福建卷）将草酸钙固体溶于不同初始浓度的盐酸中，平衡时部分组分的关系如图。已知草酸。下列说法错误的是 A．时，溶液的 B．任意下均有： C．的平衡常数为 D．时， 【例5-2】（2024·江西卷）废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是 已知：Mn(OH)2难溶于水，具有两性；δ(MnOH+)=；A．曲线z为δ(MnOH+) B．O点， C．P点，c(Mn2+)＜c(K+) D．Q点，c()=2c(MnOH+)+2c() 【提分秘籍】 1．电解质溶液中的三大平衡 三大平衡 电离平衡 水解平衡 沉淀溶解平衡 示例 CH3COOHCH3COO-+H+ CH3COO-+H2OCH3COOH+OH- AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) 研究 对象 弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根) 盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐) 难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等) 平衡常数 Ka= Kh= Ksp(AgCl)= c(Ag+)·c(Cl-) 影 响 因 素 升高 温度 促进电离，离子浓度增大，Ka增大 促进水解，Kh增大 Ksp可能增大，也可能减小 加水稀释 促进电离，离子浓度(除OH-外)减小，Ka不变 促进水解，离子浓度(除H+外)减小，Kh不变 促进溶解，Ksp不变 加入相应 离子 加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变 加入AgNO3溶液或NaCl溶液，抑制溶解，Ksp不变 加入反应 离子 加入NaOH，促进电离，Ka不变 加入盐酸，促进水解，Kh不变 加入氨水，促进溶解，Ksp不变 2．Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之间的关系 （1）一元弱酸强碱盐：Kh＝Kw/Ka； （2）一元弱碱强酸盐：Kh＝Kw/Kb； （3）多元弱碱强酸盐，如氯化铁：Fe3＋(aq)＋3H2O(l)Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq)，Kh＝c3(H＋)/c(Fe3＋)。将(Kw)3＝c3(H＋)×c3(OH－)与Ksp＝c(Fe3＋)×c3(OH－)两式相除，消去c3(OH－)可得Kh＝(Kw)3/Ksp。 （4）M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系，M(OH)n(s) Mn＋(aq)＋nOH－(aq)，Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝·cn(OH－)＝＝()n＋1。 3．‌图像分析中的表现‌： （1）在溶解度曲线图中，可溶性溶质通常表现为随温度升高溶解度增大（如KNO3、NH4Cl等），或者溶解度随温度变化不大（如NaCl）。 （2）难溶性溶质则可能表现为溶解度随温度升高而略有增加，但总体溶解度仍然很低，甚至可能随温度升高而减小（如某些气体的溶解度随温度升高而减小）。 （3）曲线上的点表示对应温度下该物质的溶解度；曲线上方的点表示饱和溶液中存在不能继续溶解的溶质，这通常与难溶性溶质相关；曲线下方的点则表示不饱和溶液。 【变式演练】 【变式5-1】（2024·湖南长沙·二模）一定温度下，在不同pH的溶液中存在形式不同，溶液中pM[]随pH的变化如图1，溶液中含A微粒的物质的量分数随pH的变化如图2。 已知： ①MA，均为难溶物；②初始。 下列说法错误的是 A．时，pH＝8.5 B．初始状态a点主要发生反应： C．Ⅰ曲线上的点满足 D．初始状态的b点，平衡后溶液中存在 【变式5-2】（2024·河北·二模）常温下，向和的混合液中滴加溶液，与的关系如图所示。已知：代表或，。下列叙述正确的是 A．分别代表与的关系 B．的电离常数的数量级为 C． D．常温下，和共存时： 1．（2024·江西·模拟预测）如图所示，只有未电离的HA分子可自由通过交换膜。常温下，往甲室和乙室中分别加入0.1 mol·L-1的NH4A溶液(pH≈7)和0.1 mol·L-1的HA溶液(pH≈3)，达到平衡后，下列说法正确的是 A．平衡后，甲、乙两室的pH：甲<乙 B．平衡后，甲室中 C．若用等物质的量浓度的NaA溶液代替NH4A溶液，则通过交换膜的HA分子的量减少 D．常温下，HA的电离平衡常数约为10-6 2．（2024·贵州卷）硼砂水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的(硼酸)和(硼酸钠)。 已知：①时，硼酸显酸性的原理 ②。 下列说法正确的是 A．硼砂稀溶液中 B．硼酸水溶液中的主要来自水的电离 C．25℃时，硼酸水溶液的 D．等浓度等体积的和溶液混合后，溶液显酸性 3．（2024·云南丽江·一模）柠檬酸是三元弱酸(简写为H3A)。常温下，向10mL0.1mol·L-1H3A溶液中滴加VmLpH=13的NaOH溶液，溶液的pH与含A粒子分布系数如图所示，已知：H3A的分布系数表达式为δ(H3A)=×100%。下列叙述正确的是 A．曲线③表示的是H2A-的变化 B．当V=20时，溶液中：c(HA2-)>c(A3-)>c(H2A-) C．Ka1(H3A)的数量级为：10-3 D．pH=4.77时，溶液中：c(Na+)>3c(HA2-)+3c(A3-) 4．（2024·浙江卷）室温下，水溶液中各含硫微粒物质的量分数随变化关系如下图[例如]。已知：。 下列说法正确的是 A．溶解度：大于 B．以酚酞为指示剂(变色的范围8.2~10.0)，用标准溶液可滴定水溶液的浓度 C．忽略的第二步水解，的溶液中水解率约为 D．的溶液中加入等体积的溶液，反应初始生成的沉淀是 5．（2024·浙江温州·三模）常温下，将、的氨水滴入等体积、的溶液中后，未见明显现象，振荡，出现白色浑浊；再向混合体系中缓慢通入。已知：，；；，，下列说法正确的是 A．滴入氨水后，振荡后，没有沉淀生成 B．滴入氨水过程中：增大 C．由可知，最终沉淀不消失 D．通入过程中，水的电离程度不断减小 6．（2024·江苏卷）室温下，通过下列实验探究的性质。已知，。 实验1：将气体通入水中，测得溶液。 实验2：将气体通入溶液中，当溶液时停止通气。 实验3：将气体通入酸性溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。 下列说法正确的是 A．实验1所得溶液中： B．实验2所得溶液中： C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得固体 D．实验3所得溶液中： 7．（2024·河南·模拟预测）常温下，分别在溶液中滴加溶液，，X代表与关系如图所示。已知：。下列叙述错误的是 A．代表与的关系 B． C．的平衡常数 D．M点对应的 8．（2024·河北卷）在水溶液中，可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与形成配离子达平衡时，与的关系如图。 下列说法正确的是 A．的X、Y转化为配离子时，两溶液中的平衡浓度： B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时 C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗的物质的量： D．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率 9．（2024·辽宁·三模）常温下，和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．向X点对应溶液中加入适量的溶液，一定得到Z点对应溶液 B．曲线Ⅰ是的沉淀溶解平衡曲线 C．Y点对应的溶液为不饱和溶液，可以继续溶解 D．常温下，、饱和溶液，后者较大 10．（2024·山东卷）常温下水溶液体系中存在反应：，平衡常数为K。已初始浓度，所有含碳物质的摩尔分数与变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是 A．线Ⅱ表示的变化情况 B．的电离平衡常数 C．时， D．时， 11．（2024·江西上饶·二模）向溶液中滴加NaCl溶液，发生反应和。与的关系如下图所示(其中M代表或)。下列说法正确的是 A．时，溶液中 B．时，溶液中 C．的平衡常数K的值为 D．用沉淀，溶液中浓度越大，沉淀效果越好 12．（2024·吉林卷）下，、和的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以为指示剂，用标准溶液分别滴定含水样、含水样。 已知：①为砖红色沉淀；②相同条件下溶解度大于；③时，，。 pAg=-lg[c(Ag+)/(mol·L-1)] pX=-lg[c(Xn-)/(mol·L-1)](X代表Cl-、Br-或CrO) 下列说法错误的是 A．曲线②为沉淀溶解平衡曲线 B．反应的平衡常数 C．滴定时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过 D．滴定达终点时，溶液中 13．（2024·黑龙江·二模）已知：25℃下，H2S溶液的电离平衡常数，，MnS、CuS的分别为、，，，三种硫化物的沉淀溶解平衡曲线如图所示，其中曲线b表示ZnS。下列说法正确的是 A．曲线c表示 MnS B． C．MnS和CuS的悬浊液中 D．将浓度均为的溶液和H2S溶液等体积混合，无沉淀产生 14．（2024·浙江卷）常温下、将等体积、浓度均为溶液与新制溶液混合，出现白色浑浊；再滴加过量的溶液，振荡，出现白色沉淀。 已知： 下列说法不正确的是 A．溶液中存在 B．将溶液稀释到，几乎不变 C．溶液与溶液混合后出现的白色浑浊不含有 D．存在反应是出现白色沉淀的主要原因 15．（2024·安徽安庆·三模）利用平衡移动原理，分析常温下Ni2+在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。已知：图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系；图2中曲线I的离子浓度关系符合；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合；[注：起始Na2CO3体系中；不同pH下由图1得到]。下列说法正确的是 A．时，碳酸钠溶液体系中存在： B．M点时，溶液中存在 C．初始状态、，平衡后存在 D．沉淀制备时，选用溶液比溶液效果好 16．（2022·湖北卷）下图是亚砷酸和酒石酸混合体系中部分物种的图(浓度：总为，总T为)。下列说法错误的是 A．的为 B．的酸性比的强 C．时，的浓度比的高 D．时，溶液中浓度最高的物种为 17.（2024·江苏连云港·模拟预测）从处理后的矿石硝酸浸取液(含、、)中，利用氨浸工艺可获取，工艺流程如下： 已知：氨性溶液由、和配制，，易被空气氧化为；部分氢氧化物的如下表。 氢氧化物 下列说法正确的是 A．“滤液I”中 B．溶液中： C．常温下，的氨性溶液中， D．“氨浸”时，由转化为的离子方程式为 18．（2024·北京卷）关于和的下列说法中，不正确的是 A．两种物质的溶液中，所含微粒的种类相同 B．可用溶液使转化为 C．利用二者热稳定性差异，可从它们的固体混合物中除去 D．室温下，二者饱和溶液的差约为4，主要是由于它们的溶解度差异 19.（2024·河北·二模）氢硫酸（H2S）是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验1：向20mL0.1mol/LNaHS溶液中滴加0.1mol/LHCl溶液。 实验2：向20mL0.1mol/L NaHS溶液中滴加0.1mol/LCuSO4溶液。 已知：H2S的电离常数，，，溶液混合后体积变化忽略不计，下列说法错误的是 A．NaHS溶液中 B．实验1中时，一定存在 C．实验2初期发生反应 D．实验2中加入30 mL溶液，溶液中 20．（2022·湖北卷）根据酸碱质子理论，给出质子的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已知：，，下列酸性强弱顺序正确的是 A． B． C． D． 21．（2024·贵州贵阳·三模）常温下，、分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断正确的是 A． B．e点对应的含的分散系很稳定 C．加适量固体可使溶液由a点变到b点 D．c、d两点代表的溶液中与乘积相等 22．（2024·山西晋中·模拟预测）利用平衡移动原理，分析一定温度下在不同pH的体系中的可能产物。 已知：i．图1中曲线表示体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。 ii．图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合；曲线Ⅱ的离子浓度关系符合；[注：起始，不同pH下由图1得到]。 iii．。下列说法不正确的是 A． B．初始状态，时，发生反应： C．初始状态、，平衡后溶液中存在 D．反应的平衡常数 / 学科网（北京）股份有限公司 $$