内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
讲评拓展课2 分压常数(Kp) 反应速率与平衡图像
探究任务 1.掌握分压常数(Kp)等特殊平衡常数的计算。
2.学会分析化学反应速率与平衡图像的有关问题。
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01
探究任务1 分压常数(Kp)的有关计算
探究任务2 化学反应速率与平衡图像分析
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3
在2 L恒容密闭容器中充入4 mol CO和4 mol NO,发生反应2NO(g)+2CO(g)⥫⥬N2(g)+2CO2(g),平衡时,NO的体积分数与温度(℃)、压强(Pa)的关系如图所示。
探究任务1 分压常数(Kp)的有关计算
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(1)C点NO的平衡转化率为________________________________;
若C点在10 min达到平衡,则10 min内CO的平均反应速率为________。
[解析]
2NO(g)+2CO(g)⥫⥬N2(g)+2CO2(g)
起始量/mol 4 4 0 0
转化量/mol 2x 2x x 2x
平衡量/mol 4-2x 4-2x x 2x
由题意:=40%,解得:x=0.5。
α(NO)=×100%=25%
v(CO)= mol·L-1·min-1=0.05 mol·L-1·min-1。
[答案] 25% 0.05 mol·L-1·min-1
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(2)若用物质的量分数代替平衡浓度,则C点时平衡常数Kx的计算式为_______________________________________________________。
[解析] 根据(1)可知平衡时n(NO)=3 mol,n(CO)=3 mol,n(N2)=0.5 mol,n(CO2)=1 mol,故Kx=。
[答案]
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(3)若起始容器内压强为p Pa,则C点时该反应的平衡常数Kp=________(用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数)。
[解析] 起始压强为p Pa,平衡时压强为×p Pa=p Pa,NO、CO分压为p,N2的分压为p,CO2分压为p,Kp===。
[答案]
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1.Kp的有关计算模型
(1)Kp的一般表达式
[以aA(g)+bB(g)⥫⥬cC(g)+dD(g)为例]
Kp=[p(X):X在平衡体系中物质的量分数或体积分数×总压强]。
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(2)Kp计算的两种模板
[以N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g)为例]
模板1:设反应平衡时总压为p0,
N2(g) + 3H2(g)⥫⥬2NH3(g)
n(始) 1 mol 3 mol 0
Δn 0.5 mol 1.5 mol 1 mol
n(平) 0.5 mol 1.5 mol 1 mol
p(X) p0 p0 p0
Kp=
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模板2:刚性反应器(恒容容器)
N2(g) + 3H2(g)⥫⥬2NH3(g)
p(始) p0 3p0 0
Δp p′ 3p′ 2p′
p(平) p0-p′ 3p0-3p′ 2p′
Kp=
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2.Kx的表达式
如:N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g)的Kx=(其中的n为平衡时的物质的量)。
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1.(2021·全国乙卷,T28节选)氯铂酸钡(BaPtCl6)固体加热时部分分解为BaCl2、Pt和Cl2,376.8 ℃时平衡常数Kp′=1.0×104Pa2,在一硬质玻璃烧瓶中加入过量BaPtCl6,抽真空后,通过一支管通入碘蒸气(然后将支管封闭),在376.8 ℃,碘蒸气初始压强为20.0 kPa。376.8 ℃平衡时,测得烧瓶中压强为32.5 kPa,则pICl=______kPa,反应2ICl(g)===Cl2(g)+I2(g)的平衡常数K=________(列出计算式即可)。
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②设达到平衡时,碘蒸气减小的压强为p kPa,根据三段式法得
I2(g) + Cl2(g)⥫⥬2ICl(g)
P/kPa 20.0 0
Δp/kPa p p 2p
p(平)/kPa 20.0-p 0.1 2p
由题意: 2p+20.0-p+0.1=32.5
p=12.4,故pICl=24.8 kPa,
K===。
[答案] 24.8
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2.N2O4与NO2之间存在反应N2O4(g)⥫⥬2NO2(g)。将一定量的N2O4放入恒容密闭容器中,在一定条件下,该反应N2O4、NO2的消耗速率与自身压强间存在关系:v(N2O4)=k1p(N2O4),v(NO2)=k2p2(NO2),其中k1、k2是与反应温度有关的常数。则一定温度下,k1、k2与平衡常数Kp的关系是k1=________。
[解析] Kp=,平衡时NO2、N2O4的消耗速率比为v(NO2)∶v(N2O4)=k2p2(NO2)∶k1p(N2O4)=2∶1,则Kp==,k1=。
[答案] Kpk2
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速率常数与平衡常数的关系
对于基元反应:aA(g)+bB(g)⥫⥬gG(g)+hH(g)
v正=k正·ca(A)·cb(B)
v逆=k逆·cg(G)·ch(H)
平衡常数K==
反应达平衡时,v正=v逆,故K=。
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化学平衡图像的类型与解题方法
(1)速率—时间图像(v-t图像):
探究任务2 化学反应速率与平衡图像分析
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
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解题方法:分清正反应、逆反应及二者的相对大小,分清“突变”和“渐变”;正确判断化学平衡的移动方向;熟记浓度、压强、温度、催化剂等对化学平衡移动的影响规律。
Ⅰ.v′正突变,v′逆渐变,且v′正>v′逆,说明是增大了反应物的浓度,使v′正突变,且平衡正向移动。
Ⅱ.v′正、v′逆都是突然减小的,且v′正>v′逆,说明平衡正向移动,该反应的正反应可能是放热反应或气体总体积增大的反应,降低温度或减小压强,使v′正、v′逆突然减小,且v′正>v′逆。
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Ⅲ.v′正、v′逆都是突然增大的且增大程度相同,说明该化学平衡没有发生移动,可能是使用了催化剂,也可能是对反应前后气体总体积不发生变化的反应压缩体积(即增大压强)所致。
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(2)百分含量(或转化率)—时间—温度(或压强)图像:
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
解题方法——“先拐先平数值大”。
在化学平衡图像中,先出现拐点的反应则先达到平衡,先出现拐点的曲线表示的温度较高(如图Ⅰ中T2>T1)、压强较大(如图Ⅱ中p2>p1)或使用了催化剂(如图Ⅲ中a使用了催化剂)。
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Ⅰ.表示T2>T1,正反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动。
Ⅱ.表示p2>p1,A的转化率减小,说明正反应是气体总体积增大的反应,压强增大,平衡逆向移动。
Ⅲ.生成物C的百分含量不变,说明平衡不发生移动,但反应速率a>b,故a使用了催化剂;也可能该反应是反应前后气体总体积不变的可逆反应,a增大了压强(压缩体积)。
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(3)百分含量(或转化率)—压强—温度图像:
解题方法——“定一议二”。
在化学平衡图像中,包括纵坐标、横坐标和曲线
所表示的三个变量,分析方法是确定其中一个变量,讨论另外两个变量之间的关系。如上图中确定压强为105 Pa或107 Pa,则生成物C的百分含量随温度T的升高而逐渐减小,说明正反应是放热反应;再确定温度T不变,作横坐标的垂线,与压强线出现两个交点,分析生成物C的百分含量随压强p的变化可以发现,压强增大,生成物C的百分含量增大,说明正反应是气体总体积减小的反应。
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(4)几种特殊图像
①对于化学反应mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g),M点前,表示从反应物开始,v正>v逆;M点为刚达到平衡点(如图);M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应ΔH<0。
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②对于化学反应mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g),L线上所有的点都是平衡点(如图)。L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以,E点v正>v逆;则L线的右下方(F点),v正<v逆。
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对于反应A2(g)+2B2(g)⥫⥬2AB2(g) ΔH<0,下列各图所表示的变化合理且符合勒夏特列原理的是( )
A B C D
√
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D [升高温度平衡应逆向移动,逆反应速率应大于正反应速率,不符合勒夏特列原理,故A错误;升高温度平衡应逆向移动,温度越高AB2的含量越小,符合勒夏特列原理但不符合先拐温度越高原则,故B错误;增大压强平衡正向移动,所以压强越大AB2的含量越大,不符合勒夏特列原理,故C错误;增大压强平衡正向移动,所以压强越大AB2的含量越大,温度越高AB2的含量越小,符合勒夏特列原理,故D正确。]
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化学平衡图像题的解题流程
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1.下列叙述与下图相对应的是( )
① ②
A.对于达到平衡状态的N2(g)+3H2(g) ⥫⥬2NH3(g),图①表示在t0时刻充入了一定量的NH3,平衡逆向移动
B.由图②可知,p2>p1,T1>T2满足反应:2A(g)+B(g)⥫⥬2C(g) ΔH<0
C.图③表示的反应方程式为2A===B+3C
D.对于反应2X(g)+3Y(g)⥫⥬2Z(g) ΔH<0,图④y轴可以表示Y的百分含量
√
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B [图①,如果在t0时刻充入了一定量的NH3,逆反应速率瞬间增大,正反应速率瞬间不变,v′正应与平衡点相连,A错误;增大压强,反应速率增大,升高温度,反应速率增大,故先达到平衡,由先拐先平知p2>p1,T1>T2,压强增大平衡正向进行,C的百分含量增大,图像符合,温度越高,C%含量减小,升温平衡逆向进行,图像符合,B正确;从图像可知到t1时刻,A的浓度减少(2.0-1.2)mol·L-1=0.8 mol·L-1,B的浓度增加0.4 mol·L-1,C的浓度增加1.2 mol·L-1,反应为可逆反应,根据浓度变化之比等于化学计量数之比,确定化学反应方程式为2A⥫⥬B+3C,C错误;从图像可知,温度T升高,y降低,而对于反应2X(g)+3Y(g)⥫⥬2Z(g) ΔH<0,升高温度,平衡左移,Y的百分含量升高,故y轴不能表示Y的百分含量,D错误。]
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2.反应mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)的速率和平衡图像如下,下列判断正确的是( )
A.由图1可知,T1<T2,该反应的正反应为放热反应
B.由图2可知,该反应m+n<p
C.图3中,表示反应速率v正>v逆的是点3
D.图4中,若m+n=p,则a曲线一定使用了催化剂
√
√
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AC [由图2可知增大压强,平衡正向移动,m+n>p,B错误;由图4可知,若m+n=p,增大压强和使用催化剂,均能缩短到达平衡的时间,但平衡不移动,D错误。]
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02
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31
1.下列能用来描述可逆反应2A(g)+B(g)⥫⥬2C(g) ΔH<0的正确图像是 ( )
1
2
3
4
A B
C D
√
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C [A项,升高温度,正、逆反应速率都增大,图像不符,错误;B项,增大压强,正、逆反应速率都增大,平衡向正反应方向移动,说明正反应速率增大的倍数比逆反应速率增大的倍数大,图像不符,错误;C项,升高温度,反应速率增大,平衡向逆反应方向移动,C的百分含量减小,正确;D项,增大压强,平衡向正反应方向移动,A的转化率增大,升高温度,平衡向逆反应方向移动,A的转化率减小,图像不符,错误。]
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2.在保持体系总压为105 Pa的条件下进行反应SO2(g)+O2(g) ⥫⥬SO3(g),原料气中SO2和O2的物质的量之比m=不同时,SO2的平衡转化率与温度(T)的关系如图所示。图中A点原料气的成分是n(SO2)=10 mol,n(O2)=24.4 mol,n(N2)=70 mol,下列有关说法正确的是(已知:用分压表示的平衡常数为Kp,分压=总压×物质的量分数)( )
1
2
3
4
A.该反应是吸热反应
B.m1<m2<m3
C.A点时SO2的分压p(SO2)=4.0×103Pa
D.在500 ℃、m3的条件下,该反应的平衡常数
√
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D [由图可知,m不变时,温度越高,SO2的平衡转化率越小,则升高温度平衡逆向移动,该反应为放热反应,A项错误;相同条件下,增大氧气的量可增大二氧化硫的平衡转化率,则m越小,SO2的平衡转化率越大,则m1>m2>m3,B项错误;A点原料气的成分是n(SO2)=10 mol,n(O2)=24.4 mol,n(N2)=70 mol,二氧化硫的平衡转化率为88%,则:
SO2(g)+O2(g)⥫⥬SO3(g)
起始量/mol 10 24.4 0
转化量/mol 8.8 4.4 8.8
平衡量/mol 1.2 20 8.8
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平衡时SO2、O2、SO3的分压分别为×105Pa、×105Pa、×105Pa,即p(SO2)=1 200 Pa,C项错误;平衡常数与m无关,
则500 ℃、m3的条件下,该反应的平衡常数
1
2
3
4
,D项正确。]
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3.反应mX(g)⥫⥬nY(g)+pZ(g) ΔH,在不同温度下的平衡体系中,物质Y的体积分数随压强变化的曲线如图所示。下列说法错误的是( )
1
2
3
4
A.该反应的ΔH>0
B.m<n+p
C.B、C两点的化学平衡常数:KB>KC
D.A、C两点的反应速率:v(A)<v(C)
√
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C [由图可知温度升高,Y的体积分数增大,说明平衡正向移动,则正反应为吸热反应;增大压强,Y的体积分数减小,说明平衡逆向移动,则m<n+p;对吸热反应来说,温度升高,K增大,KB<KC;A、C两点的温度相同,C点压强大,则C点的速率大于A点。]
1
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4.T ℃时,向容积均为1 L的甲、乙两个恒容容器中分别加入足量碳和0.1 mol H2O(g),发生反应:H2O(g)+C(s)⥫⥬CO(g)+H2(g) ΔH>0。甲容器控制绝热条件,乙容器控制恒温
条件,两容器中压强随时间的变化如图所示。
1
2
3
4
(1)图中代表甲容器的曲线为________(填“Ⅰ”
或“Ⅱ”)。
[解析] 甲容器控制绝热条件,该反应为吸热反应,随着反应的进行,体系温度降低,转化率降低,产生的气体总量较少,压强较小,则图中代表恒容绝热密闭容器的曲线为Ⅱ。
[答案] Ⅱ
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(2)乙容器中,从反应开始到达到平衡,v(H2O)=______mol·L-1·
min-1;T ℃下,该反应的平衡常数Kp=________(用含p的代数式表示)。
1
2
3
4
[解析] 乙容器为恒温恒容密闭容器,曲线Ⅰ代表该容器的变化,设平衡时水蒸气反应的物质的量为x mol,8 min达到平衡,压强变为原来的1.8倍,列三段式:
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H2O(g)+C(s)⥫⥬CO(g)+H2(g)
始/mol 0.1 0 0
变/mol x x x
平/mol 0.1-x x x
=,解得x=0.08,v(H2O)==0.01 mol·L-1·min-1;该反应的平衡常数
Kp==
=3.2p kPa。
1
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4
[答案] 0.01 3.2p kPa
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[解析] ①由题意得反应:
BaPtCl6(s)BaCl2(s)+2Cl2(g)+Pt(s),平衡常数Kp′=p2(Cl2)=1.0×104 Pa2,故平衡时p(Cl2)=0.1 kPa
$$