内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
讲评拓展课3 氧化还原滴定
探究任务 利用中和滴定的原理、操作、指示剂选择、数据处理方法拓展应用氧化还原滴定。
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01
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3
1.原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性,但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
2.试剂:常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等;常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。
3.指示剂
(1)特殊指示剂,如在碘量法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝;Fe3+参与反应的滴定中,加入KSCN溶液显红色。
(2)自身指示剂,如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时,滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
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4.实例
滴定内容 指示剂 终点颜色变化 解题策略
(1)用标准 溶液滴定未知浓度的碘水 淀粉溶液 溶液由蓝色变为无色 一般根据得失电子守恒或配平的化学方程式,列出相关物质的关系式,列比例计算
(2)用标准酸性KMnO4溶液滴定未知浓度的H2C2O4溶液 不需外加指示剂 溶液由无色变为浅红色
(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定未知浓度的Fe2+ 溶液由浅绿色变为浅红色
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某实验小组为了分析补血剂FeSO4·7H2O中铁元素的质量分数,用KMnO4标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定,反应的离子方程式是+8H+===5Fe3++Mn2++4H2O。
(1)实验前,首先要精确配制一定物质的量浓度的KMnO4溶液250 mL,配制时需要用的仪器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、胶头滴管外,还需________。
[解析] 配制一定物质的量浓度的KMnO4溶液所需要的仪器有250 mL容量瓶、天平、玻璃棒、烧杯、量筒、药匙、胶头滴管。
[答案] 250 mL容量瓶
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(2)滴定前是否要滴加指示剂?________________________________
(填“是”或“否”),理由是_______________________________。
[解析] KMnO4溶液为紫红色,自身可作指示剂,故不需要加指示剂。
[答案] 否 KMnO4溶液为紫红色,自身可作指示剂
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(3)某同学设计的下列滴定方式中,最合理的是________(填字母)。
[解析] 高锰酸钾具有强氧化性,能腐蚀碱式滴定管的橡胶管,应用酸式滴定管盛装KMnO4溶液;滴定时滴定终点颜色由浅变深易于观察,为便于观察颜色变化,应用高锰酸钾溶液滴定待测液。
[答案] b
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(4)该实验小组称取12.0 g补血剂在容量瓶中配成100 mL溶液,量取25.00 mL试样溶液,用0.100 mol·L-1KMnO4标准溶液滴定。达到滴定终点时,消耗标准溶液20.00 mL,则所测补血剂中铁元素的质量分数是______(精确至0.01%)。
[解析] 根据+8H+===5Fe3++Mn2++4H2O,得关系式:,则n(Fe)=n(Fe2+)==5×0.100 mol·L-1×0.020 0 L=0.01 mol,m(Fe)=n·M=0.01 mol××56 g·mol-1=2.24 g,ω=×100%≈18.67%。
[答案] 18.67%
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(5)若该小组配制溶液和滴定操作时引起的误差忽略,最终所测补血剂中铁元素含量仍偏小,其可能原因是_____________________。
[解析] 最终所测补血剂中铁元素含量仍偏小,可能是由于Fe2+容易被空气中的氧气氧化成Fe3+,消耗的KMnO4溶液体积偏小。
[答案] Fe2+容易被空气中的氧气氧化成Fe3+,消耗的KMnO4溶液体积偏小
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铜是人类发现最早并广泛使用的一种金属。溶液中Cu2+的浓度可采用碘量法测得:
①
②+3I-
已知⥫⥬I2+I-
现取某20.00 mL含Cu2+的溶液。加入足量的KI充分反应后,用0.100 0 mol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定至终点,消耗溶液体积如表所示。
序号 滴定前读数/mL 滴定终点读数/mL
1 0.00 25.10
2 1.26 26.16
3 1.54 27.74
(1)滴定时指示剂为________,终点现象为________________
____________________________________。
淀粉溶液
当滴加最后半滴标
准液时,蓝色消失,且半分钟
内不变色
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(2)溶液中Cu2+的浓度为________mol·L-1。
[解析] 三次滴定消耗Na2S2O3溶液的体积分别为(25.10-0.00)mL=25.10 mL、(26.16-1.26)mL=24.90 mL、(27.74-1.54)mL=26.20 mL,第三次滴定数据误差较大,需要舍弃,另外两次消耗标准液的平均体积为=25.00 mL,取20.00 mL含Cu2+的溶液,加入足量KI充分反应后,用0.1000 mol·L-1的的标准溶液滴定至终点,发生反应为+3I-,则消耗=×0.100 0 mol·L-1×25×10-3 L=1.25×10-3mol,结合+3I-可得关系式:,则20.00 mL溶液中c(Cu2+)==0.125 0 mol·L-1。
[答案] 0.125 0
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(3)用移液管量取20.00 mL Cu2+的溶液时俯视刻度线,最终测得的Cu2+的浓度将________(“偏高”“偏低”或“无影响”)。
[解析] 用移液管量取20.00 mL Cu2+的溶液时俯视刻度线,量取的待测液体积偏小,滴定时消耗标准液体积偏小,最终测得的Cu2+的浓度偏低。
[答案] 偏低
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02
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14
1.某工厂废水中含游离态氯,通过下列实验测定其浓度。
①取水样10.0 mL于锥形瓶中,加入10.0 mL的KI溶液(足量),发生的反应为Cl2+2KI===2KCl+I2,滴入指示剂2~3滴。
②取一滴定管依次用自来水、蒸馏水洗净后,再用0.01 mol·L-1 Na2S2O3溶液润洗,然后装入0.01 mol·L-1Na2S2O3溶液到0刻度以上,排出下端尖嘴内的气泡,调整液面至0刻度或0刻度下某一位置,记下读数。
③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定,发生的反应为I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6。
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试回答下列问题:
(1)步骤①加入的指示剂是_________________________________。
[解析] 溶液中有单质碘,加入淀粉溶液呈蓝色,单质碘与硫代硫酸钠发生氧化还原反应,当反应达到滴定终点时,蓝色褪去变为无色。
[答案] 淀粉溶液
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(2)判断达到滴定终点的实验现象是__________________________
________________________________________________________
_______________________________________________________。
[解析] 碘遇淀粉变蓝色,所以溶液呈蓝色,随反应I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6进行,溶液中碘单质转化为I-,溶液由蓝色变为无色,说明反应到终点,判断达到滴定终点的实验现象是滴入最后半滴溶液,由蓝色恰好变为无色,且半分钟内不变色。
[答案] 滴入最后半滴溶液,由蓝色恰好变为无色,且半分钟内不变色
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(3)若滴定结束时仰视读数,测定结果________(填“偏大”或“偏小”)
[解析] 仰视读数,滴定时消耗的标准液偏大,结果偏大。
[答案] 偏大
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2.乙二酸俗名草酸,下面是某化学学习小组的同学对草酸晶体(H2C2O4·xH2O)进行的探究性学习过程,请你参与并协助他们完成相关学习任务。该组同学的研究课题是测定草酸晶体(H2C2O4·xH2O)中的x值。通过查阅资料和查寻网络得知,草酸易溶于水,其水溶液可以用酸性KMnO4溶液进行滴定:+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O。该学习小组的同学设计了如下实验步骤测定x值:
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①称取1.260 g纯草酸晶体,将其配成100 mL溶液作为待测液;
②取25.00 mL待测液放入锥形瓶中,再加入适量的稀H2SO4;
③用浓度为0.100 0 mol·L-1的酸性标准溶液进行滴定,达到终点时消耗标准溶液10.00 mL。
请回答下列问题:
(1)滴定时,将酸性KMnO4标准溶液盛装在
图中的________(填“甲”或“乙”)滴定管中。
[解析] 因为酸性KMnO4标准溶液具有强氧化性,会腐蚀橡胶管,故应用酸式滴定管盛装。
[答案] 甲
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(2)本实验滴定达到终点的标志是_____________________________
_________________________________________________________。
[解析] 可利用→Mn2+的颜色变化判断滴定终点,当达到滴定终点时,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色。
[答案] 滴入最后半滴标准液,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色
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(3)通过上述数据,求得x=________。
讨论:
①若滴定至终点时俯视滴定管读数,则由此测得的x值会________ (填“偏大”“偏小”或“不变”,下同)。
②若滴定时所用的酸性KMnO4标准溶液因久置而导致浓度变小,则由此测得的x值会________。
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[解析] 由题给离子方程式及数据可知,1.260 g纯草酸晶体中所含H2C2O4的物质的量为0.100 0 mol·L-1×10.00×10-3 L×=0.010 0 mol,则1.260 g H2C2O4·xH2O中所含H2O的物质的量为=0.020 0 mol,则x=2。①若滴定至终点时俯视滴定管读数,则消耗的酸性KMnO4标准溶液的体积偏小,测得的n(H2C2O4)偏小,则n(H2O)偏大,x值偏大。②若酸性KMnO4标准溶液浓度偏小,则消耗的体积偏大,测得的n(H2C2O4)偏大,则n(H2O)偏小,x值偏小。
[答案] 2 ①偏大 ②偏小
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