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第二章 化学反应速率与化学平衡
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1.反应速率与化学平衡
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2.反应的方向
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主题1 活化能与反应历程(机理)
(1)A曲线代表未使用催化剂,E2为活化能,B曲线代表使用催化剂,E1为活化能。
(2)使用催化剂可以降低反应的活化能,反应速率增大。
(3)使用催化剂后,反应历程中的两步基元反应中,第一步的活化能E1>第二步的活化能E3,第一步为决速步。
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主题2 化学平衡常数的计算与应用
1.平衡常数计算思路
(1)利用三段式确定平衡时各组分浓度或分压。
(2)根据反应明确平衡常数表达式。
(3)将平衡浓度或分压代入表达式化简求值。
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2.平衡常数的应用
(1)判断反应程度:K越大,反应程度越大。
(2)判断反应焓变的正、负。
(3)判断某时刻是否为平衡状态和反应进行的方向。
①当Qc<K时,反应向正反应方向进行;
②当Qc=K时,反应处于平衡状态;
③当Qc>K时,反应向逆反应方向进行。
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主题3 反应速率与平衡图像分析
(1)首先明确横、纵坐标的含义。
(2)在上述基础上分析出图像中起点、终点、拐点的意义。
(3)当有两个条件因素对一个事件的影响相反时,事件的最终发展方向由影响大的因素决定。
(4)当有两个因素对一个物理量影响时,可控制其中一个因素不变,分析另一因素的影响。
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考点1 活化能与反应历程
1.(2021·山东等级考)18O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生
水解,部分反应历程可表示为
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为快速平衡,下列说法正确的是( )
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A.反应Ⅱ、Ⅲ为决速步
B.反应结束后,溶液中存在18OH-
C.反应结束后,溶液中存在OH
D.反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变
√
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2.(2021·广东选择性考试,节选)一定条件下,CH4分解形成碳的反应历程如图所示。该历程分______步进行,其中,第________步的正反应活化能最大。
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[解析] 由题图可知,反应分为CH4CH3+HCH2+2HCH+3HC+4H 4个步骤,其中第4步的正反应活化能最大。
[答案] 4 4
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考点2 化学平衡常数的有关计算及应用
3.(2022·湖南选择性考试)向体积均为1 L的两恒容容器中分别充入2 mol X和1 mol Y发生反应:2X(g)+Y(g)⥫⥬Z(g) ΔH,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
√
A.ΔH>0
B.气体的总物质的量:na<nc
C.a点平衡常数:K>12
D.反应速率:va正<vb正
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√
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BC [A项,根据甲曲线可知反应放热,ΔH<0,错误;B项,p相同,a点对应的温度高,气体物质的量小,na<nc,正确;C项,假设恒温条件,a达到平衡。
2X(g) + Y(g)⥫⥬Z(g)
起始量/mol 2 1 0
变化量/mol 2x x x
平衡量/mol 2-2x 1-x x
则有=,x=0.75,
K==12,但实际上a点对应的温度高,且该反应ΔH<0,故a点的K>12,正确;D项,a点对应温度高且压强大,va正>vb正,错误。]
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4.(2022·湖南选择性考试,节选)在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和1 mol H2O(g),起始压强为0.2MPa时,发生下列反应生成水煤气:
Ⅰ.C(s)+H2O(g)⥫⥬CO(g)+H2(g) ΔH1=+131.4 kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.1 kJ·mol-1
(1)下列说法正确的是________;
A.平衡时向容器中充入惰性气体,反应Ⅰ的平衡逆向移动
B.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡
C.平衡时H2的体积分数可能大于
D.将炭块粉碎,可加快反应速率
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[解析] A项,平衡时向容器中充入惰性气体,各物质浓度不变,平衡不移动,错误;C项,Ⅰ、Ⅱ完全反应时φ(H2)=,因Ⅰ、Ⅱ反应可逆,故φ(H2)<,错误。
[答案] BD
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(2)反应平衡时,H2O(g)的转化率为50%,CO的物质的量为0.1 mol。此时,整个体系__________(填“吸收”或“放出”)热量________kJ,反应Ⅰ的平衡常数Kp=________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
[解析] 反应平衡时,H2O(g)的转化率为50%,则水的变化量为0.5 mol,水的平衡量也是0.5 mol,由于CO的物质的量为0.1 mol,则根据O原子守恒可知CO2的物质的量为0.2 mol,生成0.2 mol CO2时消耗了0.2 mol CO,故在反应Ⅰ实际生成了0.3 mol CO。根据相关反应的热化学方程式可知,生成0.3 mol CO要吸收热量39.42 kJ ,生
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成0.2 mol CO2要放出热量8.22 kJ,因此整个体系吸收热量39.42 kJ-8.22 kJ=31.2 kJ;由H原子守恒可知,平衡时H2的物质的量为0.5 mol,CO的物质的量为0.1 mol,CO2的物质的量为0.2 mol,水的物质的量为0.5 mol,则平衡时气体的总物质的量为0.5 mol+0.1 mol+0.2 mol+0.5 mol=1.3 mol,在同温同体积条件下,气体的总压之比等于气体的总物质的量之比,则平衡体系的总压为0.2 MPa×1.3=0.26 MPa,反应Ⅰ C(s)+H2O(g)⥫⥬CO(g)+H2(g)的平衡常数Kp==0.02MPa。
[答案] 吸收 31.2 0.02MPa
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考点3 反应速率与平衡图像分析
5.(2022·全国甲卷,节选)(1)在1.0×105Pa,将TiO2、C、Cl2以物质的量比1∶2.2∶2进行反应。体系中气体平衡组成比例(物质的量分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。
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①反应C(s)+CO2(g)===2CO(g)的平衡常数Kp(1 400 ℃)=________ Pa。
②图中显示,在200 ℃平衡时TiO2几乎完全转化为TiCl4,但实际生产中反应温度却远高于此温度,其原因是___________________。
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[解析] (1)①从图中可知,1 400 ℃,体系中气体平衡组成比例CO2是0.05,CO是0.6,反应C(s)+CO2(g)===2CO(g)的平衡常数Kp
(1 400 ℃)===7.2×105Pa;②实际生产中需要综合考虑反应的速率、产率等,以达到最佳效益,实际反应温度远高于200 ℃,就是为了提高反应速率,在相同时间内得到更多的TiCl4产品。
[答案] 7.2×105 为了提高反应速率,在相同时间内得到更多的TiCl4产品,提高效益
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(2)TiO2碳氯化是一个“气—固—固”反应,有利于TiO2-C“固—固”接触的措施是__________________________________________
_________________________________________________________。
[答案] 将两固体粉碎后混合,同时鼓入Cl2,使固体粉末“沸腾”
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B [一般来说,反应的活化能越高,反应速率越慢,由图可知,反应Ⅰ和反应Ⅳ的活化能较高,因此反应的决速步为反应Ⅰ、Ⅳ,故A错误;反应Ⅰ为加成反应,而为快速平衡,反应Ⅱ的成键和断键方式为或,后
者能生成18OH-,因此反应结束后,溶液中存在18OH-,故B正确;反应Ⅲ的成键和断键方式为或,因此反应结束后溶液中不会存在OH,故C错误;该总反应对应反应物的总能量高于生成物总能量,总反应为放热反应,因此和CH3O-的总能量与和OH-的总能量之差等于图示总反应的焓变,故D错误。]
$$