专题2 主观题突破1 考点4 分子结构与性质及原因解释(Word教参)-【优化指导】2025年高考化学二轮复习高中总复习·第2轮（单选版）

考点4　分子结构与性质及原因解释 [对应学生用书P40] 1．①共价键、配位键及原因分析 (1)共价键的极性 一般成键原子对应元素的电负性相差越大，共价键的极性越强，在反应中越易断键。 (2)配位键的形成 中心原子(或离子)提供空轨道，配体提供孤电子对，一般情况配位原子要先满足8电子稳定结构(如Cl－、CN－等)。 (3)配位键的稳定性 ①同种金属原子(或离子)与不同配体形成配位键时，一般配位原子的电负性越小，形成配位键越稳定。 ②同种配体与不同金属原子(或离子)形成配位键时，一般中心原子(或离子)的半径大、空轨道多，形成的配位键稳定。 微点拨 ► ①同种元素原子形成共价键的键长：单键＞双键＞三键，键能：单键＜双键＜三键。 ②配位键也是σ键。 2．②溶解性的比较及原因分析 (1)氢键的影响：若某物质与水能形成分子间氢键，则该物质在水中的溶解度较大。 (2)“相似相溶”规律：一般情况，溶质与溶剂分子的极性一致，溶质在该溶剂中溶解度较大。 3．③物质熔、沸点的比较及原因分析 (1)氢键的影响 若某物质能形成分子间氢键，其熔、沸点相对较高；若某物质形成分子内氢键，其熔、沸点降低。 (2)范德华力的影响 一般来说，分子组成和结构相似时，相对分子质量越大，范德华力越大，其熔、沸点越高。 教考衔接 ① (2023·北京卷，节选)浸金时，S2O作为配体可提供孤电子对与Au＋形成[Au(S2O3)2]3－。分别判断S2O中的中心S原子和端基S原子能否作配位原子并说明理由：________________________________________________________________________。 教考衔接 ② (1)(2021·广东卷，节选)汞解毒剂的水溶性好，有利于体内重金属元素汞的解毒。化合物 Ⅰ 与化合物 Ⅱ 相比，水溶性较好的是________。 (2)(2022·山东卷，节选)在水中的溶解度，吡啶()远大于苯，主要原因是①________________________________________________________________________； ②________________________________________________________________________。 教考衔接 ③ (1)(2023·辽宁卷，节选)噻吩()沸点低于吡咯()的原因是___________________。 (2)(2022·广东卷，节选)H2Se的沸点低于H2O，其原因是________________________。 (3)(2021·山东卷，节选)OF2的熔、沸点________(填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)(2021·广东卷，节选)H2S、CH4、H2O的沸点由高到低顺序为______________。 易错警示 ► ①强度：共价键＞氢键＞范德华力。②共价键影响物质的稳定性，氢键、范德华力影响物质的物理性质(如溶解性、熔点、沸点等)。 教考衔接　参考答案 教考衔接① 　答案：S2O中心硫原子无孤电子对，不能作配位原子；端基硫原子含有孤电子对，能作配位原子 解析：S2O作为配体可提供孤电子对与Au＋形成[Au(S2O3)2]3－，配位原子S和O提供孤电子对，中心硫原子价层电子对数为4，不含孤电子对，不能作配位原子，端基硫原子含孤电子对，可以作配位原子。 教考衔接② 　答案：(1)化合物 Ⅱ (2)①吡啶分子能与水分子形成分子间氢键　②吡啶分子和H2O分子均为极性分子，相似相溶，而苯分子为非极性分子 解析：(1) 中羟基能与水分子之间形成分子间氢键，为易溶于水的钠盐，溶于水后电离出，其中的O均能与水分子之间形成氢键，相同物质的量两种物质溶于水后，形成的氢键更多，因此化合物 Ⅱ 更易溶于水。 教考衔接③ 　答案：(1)噻吩与吡咯均为分子晶体，噻吩分子间仅存在范德华力，而吡咯分子间存在氢键，沸点更高 (2)H2O分子间形成氢键 (3)低于　OF2和Cl2O的分子结构相似，Cl2O的相对分子质量大，范德华力大，故Cl2O的熔、沸点高 (4)H2O>H2S>CH4 [对应学生用书P41] 命题角度7　共价键、配位键及原因分析 [例7] (2023·海南卷，节选)配合物 Ⅱ 和 Ⅲ 中，钒的化合价分别为＋4和＋3，配合物 Ⅱ 、 Ⅲ 和N2三者中，两个氮原子间键长最长的是________。 答案：配合物 Ⅱ 解析：结合题干所给配合物 Ⅱ 和 Ⅲ 的结构，钒的化合价分别为＋4和＋3，配合物 Ⅱ 中氮原子间是氮氮单键，配合物 Ⅲ 中为氮氮双键，N2中为氮氮三键，故配合物 Ⅱ 中两个氮原子间键长最长。 练7 (1)(2022·河北卷，节选)如图是硫的四种含氧酸根的结构： 根据组成和结构推断，能在酸性溶液中将Mn2＋转化为MnO的是________(填标号)，理由是________________________________________________________________________。 (2)(2022·海南卷，节选)ZnO晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善半导体的性能，Zn—N键中离子键成分的百分数小于Zn—O键，原因是___________________________。 答案：(1)D　D中含有过氧键(－1价氧元素)，具有强氧化性，能将Mn2＋转化为MnO (2)电负性O>N，O对电子的吸引能力更强，Zn和O更易形成离子键 命题角度8　物质的熔、沸点及原因分析 [例8] (1)(2023·全国乙卷，节选)已知一些物质的熔点数据如下表： 物质 熔点/℃ SiCl4 －68.8 GeCl4 －51.5 SnCl4 －34.1 分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因_____________ ________________________________________________________________________。 (2)(2022·浙江1月选考卷，节选)两种有机物的相关数据如表： 物质 HCON(CH3)2 HCONH2 相对分子质量 73 45 沸点/℃ 153 220 HCON(CH3)2的相对分子质量比HCONH2的大，但其沸点反而比HCONH2的低，主要原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案：(1)SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点逐渐升高，三者均为分子晶体，范德华力随着相对分子质量的增大而增大，使得熔点依次升高 (2)HCON(CH3)2只存在范德华力，HCONH2分子间存在氢键，氢键强于范德华力，故HCON(CH3)2的沸点低 练8 (1)(2021·湖南卷，节选)硅和卤素单质反应可以得到SiX4，SiX4的熔沸点如下表： SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 熔点/K 183.0 203.2 278.6 393.7 沸点/K 187.2 330.8 427.2 560.7 0 ℃时，SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是__________(填化学式)，沸点依次升高的原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)(2022·海南卷，节选)邻苯二甲酸酐()和邻苯二甲酰亚胺()都是合成酞菁的原料，后者熔点高于前者，主要原因是__________________________。 答案：(1)SiCl4　SiX4都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大 (2)两者均为分子晶体，后者能形成分子间氢键，使分子间作用力增大，熔点更高 学科网（北京）股份有限公司 $$