专题2 选择题突破4 考点2 物质结构与性质的关系(Word教参)-【优化指导】2025年高考化学二轮复习高中总复习·第2轮（单选版）

考点2　物质结构与性质的关系 [对应学生用书P27] 1．①共价键及键参数 (1)共价键的类型 (2)键参数对分子性质的影响 2．②配位键、配合物和超分子 (1)配位键 (2)配位化合物{以[Cu(NH3)4]SO4为例} ①配体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。 ②中心原子(或离子)有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。 (3)超分子 3．分子的性质 (1)③键的极性与分子的极性 (2)④溶解性 (3)④手性 手性异构体(或对映异构体) 具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，在三维空间里不能叠合 手性分子 有手性异构体的分子 手性碳原子 连有4个不同原子(或原子团)的碳原子 4.⑤范德华力和氢键 (1)范德华力及对物质性质的影响 (2)氢键及对物质性质的影响 ①形成条件 ②基本特点 ③对物质性质的影响 5．⑥两大理论与分子(或离子)的空间结构 (1)价层电子对互斥(VSEPR)模型 ①确定中心原子价层电子对数 ②确定VSEPR模型的空间结构 价层电子对数 2 3 4 5 6 VSEPR 模型 VSEPR模型的 空间结构 直线形 平面三角形 四面体形 三角双锥形 八面体形 ③确定分子(或离子)的空间结构 中心原子 价层电子 对数 中心原子 上的孤电 子对数 VSEPR 模型 VSEPR 模型名称 分子 (或离子) 分子(或离 子)的空间 结构名称 2 0 直线形 CO2 直线形 3 0 平面三角形 BF3 平面三角形 1 SO2 V形 4 0 四面体形 CH4 正四面体形 1 NH3 三角锥形 2 H2O V形 (2)杂化轨道理论 ①三种杂化类型 杂化方式 等性杂化 不等性杂化 sp sp2 sp3 sp3 轨道间的夹角 180° 120° 109°28′ <120° <120° 孤电子对数 0 0 0 1 2 中心原子上的σ键电子对数 2 3 4 3 2 分子空间结构 直线形 平面 三角形 正四面 体形 三角 锥形 V形 实例 BeCl2 BF3 CH4、SiCl4 NH3、PH3 H2O、H2S ②中心原子杂化类型和分子的空间结构的关系 分子组成(A为 中心原子) 中心原子的 孤电子对数 中心原子的杂 化轨道类型 分子空 间结构 实例 AB2 0 sp 直线形 BeCl2 1 sp2 V形 SO2 2 sp3 V形 H2O AB3 0 sp2 平面三角形 BF3 1 sp3 三角锥形 NH3 AB4 0 sp3 正四面体形 CH4 6.常见晶体类型及性质 (1)⑦列表比较四种不同类型的晶体 比较 离子晶体 共价晶体 分子晶体 金属晶体 存在的化学键 离子键 共价键 共价键 金属键 物质的类别 离子化合物 部分属共价化合物、单质 金属及合金 构成晶体的粒子 阴、阳离子 原子 分子 金属阳离子、 自由电子 粒子间的作用力 离子键 共价键 分子间作用力 金属键 物理性质 熔点 较高 很高 较低 差别较大 硬度 硬而脆 大 较小 差别较大 导电性 固态时不导电 非导体 非导体 良导体 传热性 不良 不良 不良 良好 延展性 不良 不良 不良 良好 溶解性 大多数易溶 于极性溶剂 不溶于任何溶剂 相似相溶 不溶 (2)⑧熟悉教材中典型晶胞的结构及特点 晶胞结构 结构分析 金刚石 ①每个C与相邻4个C以共价键结合，形成正四面体结构； ②最小碳环由6个C组成且6个C不在同一平面内； ③每个C参与4个C—C的形成，碳原子数与C—C数之比为1∶2； ④密度＝ g/cm3(a cm为晶胞棱长，NA为阿伏加德罗常数的值，下同) 干冰 ①每8个CO2构成1个立方体且在6个面的面心又各有1个CO2； ②每个CO2分子周围紧邻的CO2分子有12个； ③密度＝ g/cm3 氯化钠 ①Na＋和Cl－的配位数均为6，与Na＋等距离且最近的Na＋个数为12； ②密度＝ g/cm3 氯化铯 ①Cs＋和Cl－的配位数均为8，与Cs＋等距离且最近的Cs＋个数为6； ②密度为 g/cm3 (3)⑨比较不同晶体的熔、沸点的方法 ①不同类型晶体 共价晶体＞离子晶体＞分子晶体。 ②同种类型晶体 教考衔接 ① 判断正误：对的打“√”，错的打“×”。 (1)(2023·江苏卷)H2O2分子中的化学键均为极性共价键(　　) (2)(2023·辽宁卷)P4中的共价键类型是非极性键(　　) (3)(2023·海南卷)P4分子呈正四面体，键角为109°28′(　　) (4)(2022·江苏卷)金刚石与石墨烯中的C—C—C夹角都为120°(　　) (5)(2022·海南卷)Cl—Cl的键长比I—I短(　　) (6)(2022·海南卷)CH3COOH分子中只有σ键(　　) 教考衔接 ② 下列说法不正确的是(　　) A．(2023·江苏卷，改编)N2H4中的N原子与H＋形成配位键，N2H4具有碱性 B．(2023·浙江1月选考卷)反应Al2Cl6＋2NH3===2Al(NH3)Cl3中NH3的配位能力大于氯 C．(2023·湖南卷)冠醚(18-冠-6)的空穴与K＋尺寸适配，两者能通过弱相互作用形成超分子 D．(2022·湖北卷)Be2＋与Al3＋都能在水中与氨形成配合物 教考衔接 ③ (1)(2023·高考题组编)下列说法不正确的是(　　) A．(海南卷)OF2是由极性键构成的极性分子 B．(湖北卷)CF4和SF4均为非极性分子 C．(天津卷)CO2是非极性分子 D．(北京卷)氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性 (2)(2023·山东卷)下列分子属于极性分子的是(　　) A．CS2　　B．NF3　　C．SO3　　D．SiF4 易错警示 ► 判断分子极性的基本思路 教考衔接 ④ 判断正误：对的打“√”，错的打“×”。 (1)(2023·湖南卷)含有手性碳原子的分子叫做手性分子(　　) (2)(2023·辽宁卷)在光照下，螺吡喃发生开、闭环转换而变色，过程如下： 二者均有手性(　　) (3)(2022·重庆卷)有机物M()含三个手性碳原子(　　) 教考衔接 ⑤ (1)判断正误：对的打“√”，错的打“×”。 ①(2021·海南卷)NH3比PH3容易液化，因为NH3分子间的范德华力更大(　　) ②(2021·海南卷)NH3熔点高于PH3，因为N—H的键能比P—H大(　　) ③(2021·湖北卷)HNO3的分子间作用力较小，可推断HNO3的熔点比H3PO4的低(　　) (2)下列说法不正确的是(　　) A．(2023·北京卷)气态氟化氢中存在(HF)2，而气态氯化氢中是HCl分子 B．(2023·江苏卷)H2O分子之间形成氢键，故H2O(g)的热稳定性比H2S(g)的高 C．(2023·湖南卷)邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点 D．(2021·江苏卷)NH3能形成分子间氢键 易错警示 ► 关于氢键的两个易错点 ①氢键不属于化学键，其强度比化学键弱； ②物质的稳定性与氢键无关，稳定性属于化学性质。 教考衔接 ⑥ (1)下列有关分子结构的叙述正确的是(　　) A．(2023·福建卷)XeO3具有平面三角形结构 B．(2022·江苏卷)H2O的空间结构为直线形 C．(2022·辽宁卷)CO空间结构：平面三角形 D．(2021·江苏卷)NO的空间结构为三角锥形 (2)判断正误：对的打“√”，错的打“×”。 ①(2023·湖北卷)CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体(　　) ②(2023·湖北卷)SO和CO的空间结构均为平面三角形(　　) ③(2023·湖南卷)S2O和SO的空间结构都是正四面体形(　　) ④(2023·江苏卷)NH和H2O的中心原子轨道杂化类型均为sp2(　　) ⑤(2023·海南卷)碳纤维中碳原子杂化轨道类型是sp2(　　) ⑥(2023·福建卷)抗癌药物CADD522的结构如图， 碳原子杂化方式有sp2和sp3(　　) 方法技巧 ► 根据有机物中碳原子成键特点确定碳的杂化类型 (1)sp3杂化：饱和碳原子(形成4条单键)。 (2)sp2杂化：双键(C===C、C===O)、苯环中碳原子等。 (3)sp杂化：三键(C≡C、C≡N)中碳原子。 教考衔接 ⑦ (1)(2021·天津卷)下列各组物质的晶体类型相同的是(　　) A．SiO2和SO3 B．I2和NaCl C．Cu和Ag D．SiC和MgO (2)判断正误：对的打“√”，错的打“×”。 ①(2023·江苏卷)碳单质、晶体硅、SiC均为共价晶体(　　) ②(2023·江苏卷)CaH2晶体中存在Ca与H2之间的强烈相互作用(　　) ③(2023·海南卷)我国科学家由嫦娥五号带回的月壤样品中，首次发现了天然玻璃纤维，该纤维中的主要氧化物SiO2属于离子晶体(　　) ④(2022·天津卷)NaCl晶体可以导电(　　) ⑤(2022·天津卷)可以用X射线衍射仪鉴别金刚石和石墨(　　) ⑥(2022·北京卷)醋酸钠晶体与冰都是离子晶体(　　) ⑦(2022·江苏卷)ⅣA族元素单质的晶体类型相同(　　) 教考衔接 ⑧ (2023·北京卷)中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔，是碳材料科学的一大进步。 下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是(　　) A．三种物质中均有碳碳原子间的σ键 B．三种物质中的碳原子都是sp3杂化 C．三种物质的晶体类型相同 D．三种物质均能导电 教考衔接 ⑨ (1)(2022·天津卷)下列物质沸点的比较，正确的是(　　) A．CH4＞C2H6 B．HF>HCl C．H2S＞H2Se D．CH3CHCH3CH3＞CH3CH2CH2CH3 (2)判断正误：对的打“√”，错的打“×”。 ①(2022·北京卷)熔点：CO2＜SiO2(　　) ②(2022·北京卷)硬度：金刚石＞晶体硅(　　) ③(2022·海南卷)沸点：Cl2＜Br2＜I2，类比沸点：H2＜N2＜O2(　　) ④(2022·山东卷)GaN的熔点高于AlN(　　) ⑤(2022·湖北卷)BeCl2和AlCl3的熔点都比MgCl2的低(　　) 教考衔接　参考答案 教考衔接① 　(1)×　(2)√　(3)×　(4)×　(5)√　(6)× 解析：(1)H2O2分子中含有极性共价键和非极性共价键。 (3)P4分子呈正四面体，键角为60°。 (4)金刚石中碳原子采取sp3杂化，C—C—C夹角为109°28′；石墨烯中碳原子采取sp2杂化，C—C—C夹角为120°。 (6)CH3COOH分子中含有C===O，故含有σ键和π键。 教考衔接② 　D　解析：Be2＋、Al3＋半径小，不能与氨形成配合物，D错误。 教考衔接③ 　(1)B　解析：CF4为正四面体结构，为非极性分子，SF4中S的价层电子对数为5，故分子结构不对称，为极性分子，B错误。 (2)B　解析：对于ABm型分子，若A元素化合价的绝对值等于A原子的价层电子数，则A原子不含孤电子对，则ABm为非极性分子，否则为极性分子，故NF3是极性分子。 教考衔接④ 　(1)×　(2)×　(3)√ 解析：(1)含有多个手性碳原子的分子，若分子内存在对称因素，可使分子失去旋光性，故含有手性碳原子的分子不一定是手性分子。 (2)由结构可知，开环螺吡喃不含手性碳原子，故不具有手性。 教考衔接⑤ 　(1)①×　②×　③× 解析：①N和P属于同一主族元素，由于氨分子间存在氢键，PH3分子间不含氢键，氢键的存在导致氨的沸点较高，故NH3比PH3容易液化。 ②NH3熔点高于PH3，是因为氨分子间可形成氢键，氢键的存在导致氨的熔点较高，与共价键的键能无关。 ③HNO3能形成分子内氢键，故HNO3的熔点比H3PO4的低。 (2)B　解析：H2O(g)的热稳定性比H2S(g)的高，其原因是H—O的键能大于H—S，与H2O分子之间形成氢键无关，B错误。 教考衔接⑥ 　(1)C　解析：XeO3中心氙原子价层电子对数为4，含1个孤电子对，则XeO3为三角锥形结构，A错误；H2O中心O原子价层电子对数为4，含2个孤电子对，其VSEPR模型为四面体形，H2O的空间结构为V形，B错误；NO中心氮原子价层电子对数为3，不含孤电子对，则其空间结构为平面三角形，D错误。 (2)①√　②×　③×　④×　⑤√　⑥√ 解析：②SO中心硫原子价层电子对数为4，含1个孤电子对，则其空间结构为三角锥形。 ③S2O和SO的中心硫原子价层电子对数均为4，均采取sp3杂化，S2O为四面体形结构，但不是正四面体形。 ④NH和H2O的中心原子价层电子对数均为4，故轨道杂化类型均为sp3。 ⑥CADD522分子中苯环及双键碳原子采取sp2杂化，饱和碳原子采取sp3杂化。 教考衔接⑦ 　(1)C　解析：SiO2为共价晶体，SO3为分子晶体，A错误；I2为分子晶体，NaCl为离子晶体，B错误；Cu和Ag都是金属，都属于金属晶体，C正确；SiC属于共价晶体，MgO属于离子晶体，D错误。 (2)①×　②×　③×　④×　⑤√　⑥×　⑦× 解析：①碳单质中C60属于分子晶体，石墨属于混合型晶体。 ②CaH2晶体属于离子晶体，由Ca2＋和H－构成，不存在H2分子。 ③SiO2属于共价晶体，Si和O通过共价键结合。 ④NaCl晶体属于离子晶体，但离子不能自由移动，故不能导电。 ⑥醋酸钠晶体属于离子晶体，冰属于分子晶体。 ⑦ⅣA族元素单质的晶体类型不一定相同，如金刚石、晶体硅、晶体锗都是共价晶体，C60属于分子晶体，石墨属于混合型晶体。 教考衔接⑧ 　A　解析：原子间优先形成σ键，三种物质中均存在σ键，A正确；金刚石中所有碳原子均采用sp3杂化，石墨中所有碳原子均采用sp2杂化，石墨炔中苯环上的碳原子采用sp2杂化，碳碳三键上的碳原子采用sp杂化，B错误；金刚石为共价晶体，石墨炔为分子晶体，石墨为混合型晶体，C错误；金刚石中没有自由移动电子，不能导电，D错误。 教考衔接⑨ 　(1)B　解析：CH4、C2H6都是分子晶体，后者相对分子质量大，范德华力大，其沸点高，A错误；HF形成分子间氢键，HCl只存在范德华力，故沸点：HF＞HCl，B正确；H2S、H2Se都是分子晶体，后者相对分子质量大，范德华力大，其沸点高，C错误；两种烷烃互为同分异构体，含有支链越多，该烷烃的沸点越低，D错误。 (2)①√　②√　③√　④×　⑤√ 解析：④AlN、GaN的成键结构与金刚石相似，因此AlN、GaN都为共价晶体，由于Al原子的半径小于Ga原子的半径，N—Al的键长小于N—Ga的键长，因此N—Al的键能较大，AlN晶体的熔点较高，故GaN的熔点低于AlN。 [对应学生用书P31] 命题角度3　分子的结构与性质 [例3] (2023·重庆卷)NCl3和SiCl4均可发生水解反应，其中NCl3的水解机理示意图如下： 下列说法正确的是(　　) A．NCl3和SiCl4均为极性分子 B．NCl3和NH3中的N均为sp2杂化 C．NCl3和SiCl4的水解反应机理相同 D．NHCl2和NH3均能与H2O形成氢键 D　解析：NCl3中心N原子的价层电子对数为4，含1个孤电子对，其空间结构为三角锥形，其分子中正电中心和负电中心不重合，为极性分子；SiCl4中心硅原子的价层电子对数为4，不含孤电子对，属于非极性分子，A错误。NCl3和NH3中的氮原子价层电子对数均为4，均含1个孤电子对，故均为sp3杂化，B错误。由题干NCl3反应历程图可知，NCl3水解时，首先N上的孤电子对与H2O中的氢原子结合，O与Cl结合形成HClO，而SiCl4上无孤电子对，故SiCl4的水解反应机理与之不相同，C错误。NHCl2和NH3均存在N—H，且氮原子均有孤电子对，故均能与H2O形成氢键，D正确。 练3 (2024·甘肃卷)温室气体N2O在催化剂作用下可分解为O2和N2，也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。下列说法错误的是(　　) A．相同条件下N2比O2稳定 B．N2O与NO的空间结构相同 C．N2O中N—O比N—N更易断裂 D．N2O中σ键和大π键的数目不相等 D　解析：N2分子中存在N≡N，键能较大，相同条件下N2比O2稳定，A正确；N2O与NO均为CO2的等电子体，故其均为直线形分子，两者空间结构相同，B正确；N2O的中心原子是N，其在催化剂作用下可分解为O2和N2，说明N2O中N—O比N—N更易断裂，C正确；N2O中σ键和大π键的数目均为2，因此σ键和大π键的数目相等，D错误。 命题角度4　晶体的结构与性质 [例4] (2023·河北卷)锆(Zr)是重要的战略金属，可从其氧化物中提取。下图是某种锆的氧化物晶体的立方晶胞，NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是(　　) A．该氧化物的化学式为ZrO2 B．该氧化物的密度为 g/cm3 C．Zr原子之间的最短距离为a pm D．若坐标取向不变，将p点Zr原子平移至原点，则q点Zr原子位于晶胞xy面的面心 解答本题的思路分析如下： B　解析：根据“均摊法”，晶胞中含4个Zr、含O的个数为8×＋12×＋6×＋1＝8，N(Zr)∶N(O)＝4∶8＝1∶2，则立方氧化锆的化学式为ZrO2，A正确；晶胞参数为a pm，则晶胞体积为(a×10－10cm)3，晶胞的质量为g，故晶体的密度为ρ＝g/cm3＝g/cm3，B错误；晶胞中p、q点Zr原子的距离最短，则最短距离为面对角线长度的，即a pm，C正确；根据晶胞的位置可知，若坐标取向不变，将p点Zr原子平移至原点，则q点Zr原子位于晶胞xy面的面心，D正确。 练4 (2024·湖北卷)黄金按质量分数分级，纯金为24K。Au-Cu合金的三种晶胞结构如图，Ⅱ和Ⅲ是立方晶胞。下列说法错误的是(　　) A．Ⅰ为18K金 B．Ⅱ中Au的配位数是12 C．Ⅲ中最小核间距Au-Cu＜Au-Au D．Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中，Au与Cu原子个数比依次为1∶1、1∶3、3∶1 C　解析：由24K金的质量分数为100%，则18K金的质量分数为×100%＝75%，Ⅰ中Au和Cu原子个数比值为1∶1，则Au的质量分数为×100%≈75%，A正确；Ⅱ中Au处于立方体的八个顶点，Au的配位数是距离最近的Cu的个数，Cu处于面心处，类似于二氧化碳晶胞结构，二氧化碳分子周围距离最近的二氧化碳有12个，则Au的配位数为12，B正确；设Ⅲ的晶胞参数为a，Au-Cu的核间距为a，Au-Au的最小核间距也为a，最小核间距Au-Cu＝Au-Au，C错误；Ⅰ中，Au处于内部，Cu处于晶胞的八个顶点，其原子个数比为1∶1；Ⅱ中，Au处于立方体的八个顶点，Cu处于面心，其原子个数比为8×∶6×＝1∶3；Ⅲ中，Au处于立方体的面心，Cu处于顶点，其原子个数比为6×∶8×＝3∶1；D正确。 命题角度5　物质的结构与性质及原因分析 [例5] (2023·湖北卷)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　) 性质差异 结构因素 A 沸点：正戊烷(36.1 ℃)高于新戊烷(9.5 ℃) 分子间作用力 B 熔点：AlF3(1 040 ℃)远高于AlCl3(178 ℃升华) 晶体类型 C 酸性：CF3COOH(pKa＝0.23)远强于CH3COOH(pKa＝4.76) 羟基极性 D 溶解度(20 ℃)：Na2CO3(29 g)大于NaHCO3(8 g) 阴离子电荷 D　解析：正戊烷和新戊烷都是分子晶体，由于新戊烷支链多，对称性好，分子间作用力小，故其沸点较低，A正确；AlF3为离子晶体，熔点较高，AlCl3为共价化合物，形成分子晶体，熔点较低，故AlF3的熔点远高于AlCl3，B正确；由于电负性：F>H，则C—F的极性大于C—H，使得羧基上的羟基极性增强，氢原子更容易电离，酸性增强，C正确；碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCO间存在氢键，且Na2CO3较NaHCO3更易水解，其溶解度与阴离子电荷无关，D错误。 练5 (2024·广西九省联考卷)下列有关物质结构与性质的说法错误的是(　　) A．I2易溶于CCl4，可从I2和CCl4都是非极性分子的角度解释 B．对羟基苯甲酸存在分子内氢键，是其沸点比邻羟基苯甲酸沸点高的主要原因 C．AgCl溶于氨水，是由于AgCl与NH3反应生成可溶性配合物[Ag(NH3)2]Cl D．熔融NaCl能导电，是由于熔融状态下产生了自由移动的Na＋和Cl－ B　解析：单质碘和四氯化碳都是非极性分子，根据相似相溶规律，I2易溶于CCl4，A正确；分子间氢键可以增大其沸点，则对羟基苯甲酸存在分子间氢键，是其沸点比邻羟基苯甲酸沸点高的主要原因，B错误；Ag＋可以和NH3形成配合物离子，导致氯化银可以溶解在氨水中，C正确；氯化钠在熔融状态发生电离，产生自由移动的Na＋和Cl－，可以导电，D正确。 [对应学生用书P41] 1．(2024·九省联考贵州卷)磷酸聚合可以生成链状多磷酸和环状多磷酸，三分子磷酸聚合形成的链状三磷酸结构如图所示。下列说法正确的是(　　) A．键能：P—O>P===O B．元素的电负性：P>O>H C.PO的空间结构：平面四边形 D．六元环状三磷酸的分子式：H3P3O9 D　解析：两种原子形成的双键键能大于单键键能，故键能：P—O＜P===O，A错误；根据元素电负性的规律，同一周期，从左到右，依次增强，从上到下，电负性依次减弱，故电负性顺序：O>P>H，B错误；PO中心磷原子的价层电子对数为4＋＝4，不含孤电子对，故空间结构为正四面体形，C错误；六元环状三磷酸的结构简式为，故其分子式为H3P3O9，D正确。 2．氯化钠是一种典型且极具魅力的晶体，氯化钠的晶胞如图所示。下列说法不正确的是(　　) A．与氯离子距离最近且相等的Na＋有6个 B．若BaO2晶体阴、阳离子的排布与氯化钠相同，则存在的化学键的类型也相同 C．一个晶胞中Cl－和Na＋的个数均为4个 D．每个氯离子周围与它最近且等距的氯离子有12个 B　解析：由晶胞图可知，以晶胞上方面心的氯离子为研究对象，其平面上与其距离最近的Na＋有4个，上方和下方各一个，共有6个，A正确；氯化钠晶体中只有离子键，BaO2晶体中既有离子键又有非极性共价键，B错误；一个晶胞中Cl－的个数为8×＋6×＝4，Na＋的个数为1＋12×＝4，C正确；由晶胞图可知，以晶胞上方面心的氯离子为研究对象，每个氯离子周围与它最近且等距的氯离子为平面顶点的4个氯离子，共有3个面，则与它最近且等距的氯离子有12个，D正确。 3．(2024·河北唐山一模)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(　　) 性质差异 结构因素 A 沸点：乙醇(78.3 ℃)高于二甲醚(－29.5 ℃) 氢键作用 B 熔点：AlF3(1 040 ℃)远高于AlBr3(265 ℃) 晶体类型 C 键角：PF3(94°)小于PCl3(109°28′) 电负性差异 D 分解温度：HBr(500 ℃)高于HI(300 ℃) 范德华力作用 D　解析：乙醇和二甲醚互为同分异构体，但由于乙醇中存在分子间氢键，而二甲醚中不存在，导致乙醇(78.3 ℃)的沸点高于二甲醚(－29.5 ℃)，即与氢键作用有关，A正确；AlF3是离子晶体，AlBr3是分子晶体，作用力：离子键＞范德华力，导致AlF3的熔点远高于AlBr3，与晶体类型有关，B正确；电负性：F＞Cl，故PF3中共用电子对离P更远，排斥力更小，键角更小，且原子半径：F＜Cl，故PF3的键角小于PCl3，即与F、Cl的电负性差异有关，C正确； 热分解温度：HBr为500 ℃，HI为300 ℃，稳定性HBr＞HI，是由于非金属性Br＞I，导致H—Br的键能比H—I的键能大，与分子间作用力无关，D错误。 4．(2024·吉林延边州一模)设NA为阿伏加德罗常数的值，叠氮化合物是重要的有机合成试剂，化学兴趣小组的同学在实验室制备了一种叠氮化合物KN3，结构如图所示。下列说法正确的是(　　) A．该晶体中每个K＋周围距离最近且相等的N共有12个 B．该叠氮化合物的密度为 g/cm3 C．测定该晶体结构的方法是红外光谱法 D．NaN3与KN3相比，NaN3的熔点低于KN3的熔点 B　解析：由图可知，以KN3晶体中左侧底角的钾离子为例，在xy平面有4个N、在yz平面有4个N，故每个K＋周围距离最近且相等的N共有8个，A错误；每个晶胞中含有K＋的个数为2×＋8×＝2，含有N的个数为4×＝2，则该叠氮化物的密度为＝ g/cm3，B正确；测定KN3晶体结构的方法是X射线衍射法，C错误；NaN3与KN3的结构相似，均为离子晶体，Na＋半径小于K＋，NaN3的离子键更强，NaN3的离子键强于KN3的，故NaN3的熔点高于KN3的熔点，D错误。 5．(2024·山东卷)下列物质均为共价晶体且成键结构相似，其中熔点最低的是(　　) A．金刚石(C) B．单晶硅(Si) C．金刚砂(SiC) D．氮化硼(BN，立方相) B　解析：金刚石(C)、单晶硅(Si)、金刚砂(SiC)、立方氮化硼(BN)，都为共价晶体，结构相似，则原子半径越大，键长越长，键能越小，熔沸点越低，在这几种晶体中，键长Si—Si>Si—C>B—N>C—C，故熔点最低的为单晶硅。 6．(2024·安徽卷)研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物(LixLayTiO3)，其立方晶胞和导电时Li＋迁移过程如下图所示。已知该氧化物中Ti为＋4价，La为＋3价。下列说法错误的是(　　) A．导电时，Ti和La的价态不变 B．若x＝，Li＋与空位的数目相等 C.与体心最邻近的O原子数为12 D．导电时，空位移动方向与电流方向相反 B　解析：由题可知导电时Li＋发生迁移，没有发生化学变化，Ti和La的化合价不变，A正确；由晶胞图可知，LixLayTiO3中Li＋、La3＋和空位均位于晶胞体心，则x＋y＝1－空位数目，根据化合物中正负化合价代数和为0可得x＋3y＝2，若x＝，则y＝，空位数目为1－－＝，Li＋与空位的数目不相等，B错误；与体心最邻近的O原子位于12条棱的棱心，共12个，C正确；内电路中电流从负极流向正极，阳离子(Li＋) 也移向正极，空位移动方向与Li＋移动方向相反，故空位移动方向与电流方向相反，D正确。 学科网（北京）股份有限公司 $$