内容正文:
强化练(十六) 水溶液中的离子反应图像分析应用
[对应题型集训P197]
1.(2024·广东江门一模)常温下,向10.00 mL 0.1 mol·L-1MOH碱溶液中滴加0.1 mol·L-1盐酸,溶液的pH及导电能力随滴加盐酸体积的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.MOH的电离方程式为MOH===M++OH-
B. 水的电离程度:c>a>b
C.b点溶液中c(Cl-)=c(M+)+c(MOH)
D. c点溶液中c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)
解析 向10.00 mL 0.1 mol·L-1MOH碱溶液中滴加0.1 mol·L-1盐酸,溶液的pH降低,由图可知,c点为滴定终点,以此解题。由图可知,0.1 mol·L-1MOH溶液的pH小于13,则其为弱碱,其电离方程式为:MOHM++OH-,A错误;MOH电离出的氢氧根离子会抑制水的电离,随着盐酸的加入消耗MOH,水的电离程度增大,则水的电离程度:c>b>a,B错误;根据电荷守恒可知,c(Cl-)+c(OH-)=c(M+)+c(H+),此时溶液显中性,则c(Cl-)=c(M+),C错误;由分析可知,c为滴定终点,则c点为MCl,且此时由于M+的水解,导致溶液显酸性,则c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-),D正确。
答案 D
2.(2024·安徽阜阳模拟)常温下,在10 mL 0.1 mol·L-1MOH溶液中滴加pH=1的盐酸,溶液中AG与盐酸体积(V)之间的关系如图所示,下列说法不正确的是( )
A.F点溶液中存在电离平衡和水解平衡三个平衡
B.G点Kw等于Q点Kw
C.溶液中水的电离程度:P>G
D.F点溶液中:c(MOH)>c(M+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
解析 未加入盐酸时,AG=8,说明溶液中c(OH-)=1×10-3 mol·L-1,则MOH是弱碱,在F点存在水的电离平衡、MOH的电离平衡、M+的水解平衡,A正确;温度不变Kw不变,故G点的Kw等于Q点的Kw,B正确;从图可看出,G点碱过量,抑制水的电离、P点恰好完全反应,生成MCl,M+离子水解,促进水的电离,C正确;F点是等浓度的MOH和MCl混合溶液,F点的溶液呈碱性,则MOH电离大于M+离子水解,微粒浓度大小关系为c(M+)>c(Cl-)>c(MOH)>c(OH-)>c(H+),D错误。
答案 D
3.(2024·广东湛江第二十一中学模拟)常温下,用0.1 mol/L盐酸滴定20.00 mL 0.1 mol/L弱碱MOH溶液,溶液中pH、分布系数δ随滴加盐酸体积[V(盐酸)]的变化关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.曲线①代表δ(MOH),曲线②代表pH
B.MOH的电离平衡常数是10-4.45
C.MCl水溶液中:c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(MOH)
D.0.001 mol/L MCl水溶液加水稀释,pH降低
解析 常温下,用0.1 mol/L盐酸滴定20.00 mL 0.1 mol/L弱碱MOH溶液时,溶液中MOH的浓度减小、M+浓度增大、溶液pH增大,则曲线①代表δ(M+)、曲线②代表pH的变化。由分析可知,曲线①代表δ(M+),故A错误;由图可知,a点时溶液中MOH与M+浓度相等,溶液pH为9.55,则MOH的电离平衡常数为=c(OH-)=10-4.45,故B正确;MCl溶液中存在电荷守恒关系c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(M+),故C错误;MCl是强酸弱碱盐,在溶液中水解使溶液呈酸性,加水稀释时,溶液中的氢离子浓度减小,溶液pH增大,故D错误。
答案 B
4.(2024·安徽合肥三模)已知H2A为二元弱酸。室温下,将0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴入20 mL 0.1 mol·L-1的H2A溶液中,随NaOH溶液的滴入,pH、pc(X)[pc(X)=-lg c(X),X为H2A、HA-或A2-]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.曲线①表示A2-的变化曲线
B.H2A的第二步电离平衡常数Ka2=1×10-8.2
C.当V(NaOH溶液)=20.0 mL时,溶液中c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)
D.当pH=7.6时,溶液中3c(HA-)<c(Na+)
解析 由于H2A为二元弱酸,随着NaOH溶液的滴入,H2A浓度逐渐减小,HA-浓度先增大后减小,A2-浓度逐渐增大,根据图像的起点或终点可知:曲线①表示A2-的变化曲线,曲线②表示H2A的变化曲线,曲线③表示HA-的变化曲线,据此分析解题。由分析可知,曲线①表示A2-的变化曲线,A正确;由题干图像信息结合分析可知,当pH=7.6时,c(HA-)=c(A2-),所以Ka2==1×10-7.6,B错误;当V(NaOH溶液)=20.0 mL时,NaOH与H2A恰好反应生成NaHA,根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-),根据元素质量守恒得c(Na+)=c(HA-)+c(H2A)+c(A2-),综上可得c(H2A)+c(H+)=c(OH-)+c(A2-),C正确;pH=7.6时,c(HA-)=c(A2-),根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-),所以c(Na+)+c(H+)=3c(HA-)+c(OH-),溶液呈碱性,因此3c(HA-)<c(Na+),D正确。
答案 B
5.硫化浮选法主要是通过添加硫化剂(Na2S)对矿物表面进行硫化来提高回收率。由大量浮选试验结果可知,蓝铜矿[Cu3(CO3)2(OH)2]的最佳浮选pH为8.5~9.5,常温下c0(S2-)=1×10-3 mol·L-1的Na2S溶液中,含硫组分的分布系数δ随pH的关系如图所示,分布系数δ(X)=。下列说法错误的是( )
A.蓝铜矿表面硫化后形成CuS
B.pH<7时,含硫组分主要以H2S的形式存在
C.最佳浮选pH范围内,c(S2-)<c(H2S)
D.反应S2-+H2S2HS-的平衡常数K=10-6.9
解析 常温下c0(S2-)=1×10-3mol·L-1的Na2S溶液中,酸性较强时,含硫组分主要以H2S形式存在,碱性较强时,含硫组分主要以S2-形式存在,因此①为H2S,②为HS-,③为S2-,由①、②的交点可知H2S的Ka1==10-7,由②、③的交点可知H2S的Ka2==10-13.9,蓝铜矿的最佳浮选pH为8.5~9.5,蓝铜矿被硫化为CuS。蓝铜矿表面硫化,即Cu2+与S2-形成CuS,故A正确; pH=7时,含硫组分为H2S和HS-,且浓度相同,由图可知,pH<7时,含硫组分主要以H2S的形式存在,故B正确;Ka1×Ka2==10-7×10-13.9=10-20.9,最佳浮选pH为8.5~9.5,10-3.9≤≤10-1.9,即<1,c(S2-)<c(H2S),故C正确;反应S2-+H2S2HS-的平衡常数K====106.9,故D错误。
答案 D
6.(2024·安徽马鞍山三模)常温下向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸,粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示:
下列叙述正确的是( )
A.曲线m表示p与pH的变化关系
B.Ka2(H2X)数量级为10-10
C.NaHX溶液显碱性
D.当pH=7时,混合溶液中c(Na+)=c(HX-)+c(X2-)+c(Cl-)
解析 H2X是二元弱酸,在溶液中分步电离,以第一步电离为主,一级电离常数大于二级电离常数,溶液pH相等时,溶液中大于,则曲线m、n分别表示pH与p、p的关系;由图可知,溶液pH为7.4时,p为-1,则电离常数Ka1(H2X)= =10-6.4,溶液pH为9.3时,p为1,则电离常数Ka2(H2X)= =10-10.3。由分析可知,曲线m、n分别表示pH与p、p的关系,故A错误;由分析可知,电离常数Ka2(H2X)= =10-10.3,数量级为10-11,故B错误;HX-在溶液中的水解常数Kh==>Ka2,则HX-在溶液中的水解程度大于电离程度,NaHX溶液在溶液中呈碱性,故C正确;常温下,溶液pH为7的溶液为中性溶液,溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度,则由电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-)+c(OH-)可知,溶液中c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-),故D错误。
答案 C
7.(2024·湖北十堰调研)0.100 0 mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1H3PO4溶液时,V(NaOH)、各含磷元素微粒的lg和pH的关系如图。下列说法错误的是( )
A.H3PO4的=105.08
B.水的电离程度:d>c>b>a
C.③为H3PO4的lg与pH的关系
D.c点时,溶液中存在c(Na+)>3c(H3PO4)+3c(HPO)
解析 根据图中a点,V(NaOH)=10 mL时,溶液中溶质的物质的量之比为n(H3PO4)∶n(NaH2PO4)=1∶1,故③④为磷酸和磷酸二氢钠的曲线,又因为随着pH变大,H3PO4浓度变小,故③为H3PO4,④为H2PO,又因为pH=2.12时,c(PO)最小,故②为PO,①为HPO,据此分析回答。a点,V(NaOH)=10 mL,溶液中溶质为c(H3PO4)∶c(NaH2PO4)=1∶1,即c(H3PO4)=c(H2PO),Ka1=×c(H+)=c(H+)=10-2.12;c点V(NaOH)=30 mL,c(Na2HPO4)∶c(NaH2PO4)=1∶1,即c(H2PO)=c(HPO),Ka2=×c(H+)=c(H+)=10-7.20,==105.08,A正确;a点的溶质为0.100 0 mol·L-1H3PO4,水的电离被抑制,随着NaOH溶液的滴入,酸性减弱,生成可水解的盐,故水的电离程度逐渐增大,故水的电离程度:d>c>b>a,B正确;由分析知,③为H3PO4的lg与pH的关系,C正确;溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)+c(OH-),c点时,Na元素和P元素之间的关系为2n(Na)=3n(P),则有2c(Na+)=3c(H3PO4)+3c(H2PO)+3c(HPO)+3c(PO),从图中信息可知,c点时c(H2PO)=c(HPO),联立三个等式,有3c(H3PO4)+3c(HPO)+c(H+)=c(OH-)+c(Na+),此时溶液显碱性,则c(Na+)<3c(H3PO4)+3c(HPO),D错误。
答案 D
8.25 ℃时,用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1 mol·L-1HA溶液,体系中lgc(A-)、lgc(HA)、NaOH溶液的体积与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.图中曲线②表示lg c(A-)与pH的关系
B.25 ℃时,0.1 mol·L-1NaA溶液的pH约为10
C.a点溶液中,c(A-)+c(HA)=2c(Na+)
D.b点时,V<20.00 mL
解析 随着NaOH溶液的增加,溶液中c(A-)逐渐增大、c(HA)逐渐减小,则lgc(A-)逐渐增大、lg c(HA)逐渐减小,所以曲线①、②分别表示lg c(HA)、lgc(A-)。根据图像可知,曲线②随着pH的增大,微粒浓度的对数值增大。所以曲线②代表lg c(A-)与pH的关系,A正确;根据图像,V=0时,pH约为3,则HA的电离常数Ka=10-5,NaA的水解常数Kh====10-9,c(OH-)=10-5mol·L-1,则c(H+)=10-9mol·L-1,pH=9,B错误;a点溶液中存在等物质的量浓度的NaA和HA,存在物料守恒:c(A-)+c(HA)=2c(Na+),C正确;图中b点时溶液呈中性,由于NaA为强碱弱酸盐,若V=20.00 mL,则溶液呈碱性,故V<20.00 mL,D正确。
答案 B
9.25 ℃时,向含有1 mol甘氨酸盐酸盐(NHCH2COOH)的溶液中加入NaOH固体,溶液pH及体系中NHCH2COOH、NHCH2COO-、NH2CH2COO-三种粒子的分布系数变化如图所示。
下列说法正确的是( )
A.a代表δ(NH2CH2COO-)
B.m点pH小于2.35
C.n点溶液中c(NH2CH2COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(NHCH2COOH)+c(Na+)
D.c2(NHCH2COO-)>c(NHCH2COOH)·c(NH2CH2COO-)
解析 NHCH2COOHNHCH2COO-+H+ Ka1;NHCH2COO-NH2CH2COO-+H+ Ka2;由分布系数图像交点可知Ka1=10-2.35、Ka2=10-9.78;由图知,c代表δ,A错误;m点n(NaOH)=0.5 mol时,反应后溶液中c(NHCH2COOH)=c(NHCH2COO-),但由于NHCH2COOH的电离平衡常数Ka1大于NHCH2COO-的水解平衡常数Kw/Ka1,因此c(NHCH2COOH)<c(NHCH2COO-),根据分布系数分布图,m点pH大于2.35,B错误;电荷守恒:c(H+)+c(NHCH2COOH)+c(Na+)=c(OH-)+c(NH2CH2COO-)+c(Cl-),C错误;由Ka1/Ka2可得到c2>c(NHCH2COOH)·c(NH2CH2COO-),D正确。
答案 D
10.肼(N2H4)为二元弱碱,在水中的电离方式与氨类似。25 ℃时,向20 mL 0.1 mol·L-1N2H6SO4(肼的硫酸盐)溶液中加入NaOH固体(溶液体积变化忽略不计),体系中N2H4、N2H、N2H三种粒子的浓度的对数值lg c、加入NaOH固体的质量m(NaOH)与pOH关系的部分图像如图所示。已知:肼的一级电离常数Kb1=10-6.02,二级电离常数Kb2=10-14.88。下列说法错误的是( )
A.曲线③表示lg c(N2H)随pOH的变化曲线
B.a点的纵坐标为10.45
C.25 ℃下,pH=6.5时,c(N2H4)>c(N2H)>c(N2H)
D.b点对应的溶液中,c(Na+)>c(N2H4)+c(N2H)
解析 由于pOH越大,溶液的酸性越强,因此图像中曲线①②③依次代表N2H、N2H4、N2H的物质的量浓度的对数值随pOH的变化曲线,A正确;a点lg c(N2H4)=lg c(N2H),Kb1·Kb2=
=10-6.02×10-14.88=10-20.9,c2(OH-)=10-20.9,pOH=10.45,故纵坐标为10.45,B正确;25 ℃下,pH=6.5时,即pOH=7.5,根据图像可以确定:c(N2H)>c(N2H4)>c(N2H),C错误;b点对应溶液中,根据电荷守恒:c(Na+)+2c(N2H)+c(N2H)+c(H+)=2c(SO)+c(OH-),溶液呈中性,则c(Na+)+2c(N2H)+c(N2H)=2c(SO),肼的硫酸盐为N2H6SO4,根据元素守恒,可得c(N2H4)+c(N2H)+c(N2H)=c(SO),根据电荷守恒和元素守恒,可得c(Na+)=2c(N2H4)+c(N2H),则c(Na+)>c(N2H4)+c(N2H),D正确。
答案 C
11.常温下,在柠檬酸(H3R)和Cd(NO3)2的混合液中滴加NaOH溶液,混合液中pX与pH的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.L2直线代表-lg与pH的关系
B. Ksp[Cd(OH)2]=10-14.3
C.0.1 mol·L-1 Na2HR溶液呈碱性
D. H3R+R3-H2R-+HR2-的K>1 000
解析 混合液中加NaOH,Cd2+浓度减小,因此-lg c(Cd2+)增大,故L4为-lg c(Cd2+)与pH的变化曲线,由Ka1(H3R)=·c(H+),p=pKa1-pH,H3R的电离平衡常数Ka1> Ka2>Ka3,因此等pH时,pKa越大pX越大,L1、L2、L3分别代表-lg 、-lg 、-lg 随pH的变化曲线;根据多元酸电离常数可知,L2代表-lg 与pH的关系,A项正确;L4为-lg c(Cd2+)与pH的变化曲线,将a(7,0.3)代入计算c(OH-)=10-7 mol/L,c(Cd2+)=10-0.3 mol/L,Ksp=c(Cd2+)·c2(OH-)=10-0.3×(10-7)2=10-14.3,B项正确;根据电离常数Ka1>Ka2>Ka3,L1代表-lg 随pH的变化曲线,将图像中b(4,-0.9)带入计算:Ka1(H3R)=·c(H+)=100.9×10-4=10-3.1,同理,将(2,2.7)代入计算可得Ka2=10-4.7,将c(8,-1.6)代入计算可得Ka3=10-6.4,Na2HR的水解常数Kb2==10-9.3<Ka3,HR2-的电离能力大于水解能力,Na2HR溶液呈酸性,C项错误;H3R+R3-H2R-+HR2-的平衡常数K==103.3>1 000,D项正确。
答案 C
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