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强化练(十三) 循环反应机理图像分析
[对应题型集训P192]
1.(2023·吉林长春一模)羟醛缩合反应是一种常用的增长碳链的方法。一种合成目标产物(图中⑦)的反应机理如图所示。下列说法错误的是( )
A.③是该反应的中间产物
B.④是该反应的催化剂
C.⑥到⑦的过程中没有非极性键的断裂和生成
D.合成⑦的总反应为
解析 ③是第一步反应的产物,第二个反应的反应物,所以③只是该反应的中间产物,A正确;①为该反应的催化剂,B错误;⑥到⑦的过程+H2O→++H+,断开C===N键、O—H键,形成N—H键、C===O键,没有非极性键的断裂和生成,C正确;合成⑦,反应物为丙酮和CH3CHO,生成物是,催化剂是,总反应为,D正确。
答案 B
2.(2023·湖北武汉校考模拟)Scripps研究所近期在温和条件下实现了苯乙酸的邻位羟基化反应,如图为其反应机理,下列说法错误的是( )
A.过程③中H2O2作为氧化剂
B.机理中存在非极性键的断裂
C.机理所涉及物质中N原子杂化方式均为sp2
D.在转化过程中PdX2为催化剂
解析 Pd由PdⅡ变为PdⅣ的同时,H2O2化合价降低,作为氧化剂,A正确;Pd由PdⅡ变为PdⅣ的同时,H2O2断键为O—O,存在非极性键的断裂,B正确;机理所涉及物质中N原子杂化方式为sp2、sp3,C错误;PdCl2在反应物苯乙酸前参与反应,后又生成,为催化剂,D正确。
答案 C
3.(2023·福建泉州一模)N2H4是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某Ru(Ⅱ)催化剂[L—Ru—NH3]+,能高效电催化氧化NH3合成N2H4,其电极反应机理如图所示。下列说法错误的是( )
A.NH与N2H4中的N原子杂化方式相同
B.反应Ⅰ为[L—Ru—NH3]+-e-===[L—Ru—NH3]2+
C.反应Ⅱ发生了氧化还原反应
D.M中Ru的化合价为+2
解析 NH形成4个价层电子对,N原子为sp3杂化,N2H4中N原子与另一个N原子形成一条共价键,与两个氢原子形成两条共价键,共形成三条共价键,还有一对孤电子对占据一条杂化轨道,即共形成了4条杂化轨道,杂化类型为sp3杂化,故A正确;由图中转化过程可知,[L—Ru—NH3]+失去电子生成[L—Ru—NH3]2+,反应Ⅰ为:[L—Ru—NH3]+-e-===[L—Ru—NH3]2+,故B正确;反应Ⅱ中发生质子转移、无元素化合价发生变化,没有发生氧化还原反应,故C错误;[L—Ru—NH2]+和M之间存在平衡转化关系,由转化关系分析可知,M中Ru的化合价为+2,故D正确。
答案 C
4.(2024·河南周口二模)CF4是电解铝烟气的主要组分之一,属于强温室气体,其温室效应指数为CO2的7 390倍。我国科学家用Ga/Al2O3作为催化剂实现了CF4 100%催化水解,其历程如下图所示。
下列说法错误的是( )
A.总反应为CF4+2H2O===CO2+4HF
B.Ga/Al2O3不能改变总反应的ΔH
C.反应过程中,Ga—F、C—F键既有断裂又有形成
D.反应过程中涉及的小分子包含两种非极性分子
解析 从循环反应中可得,Ga/Al2O3为催化剂,发生反应的方程式为CF4+2H2O===CO2+4HF,A正确;Ga/Al2O3为催化剂,催化剂改变反应历程,降低活化能,不改变总反应的ΔH,B正确;反应过程中,Ga—F既有断裂又有形成,C-F键只有断裂没有形成,C错误;反应过程中涉及的小分子有CF4、CO2、H2O、HF,其中CF4、CO2为非极性分子,D正确。
答案 C
5.某金属硫化物催化甲烷和硫化氢重整制氢的机理如图所示。下列说法正确的是( )
A.基态S原子的简化电子排布式为[Ar]3s23p4
B.反应过程中存在非极性键的断裂和形成
C.是该反应的催化剂
D.总反应的化学方程式为2H2S+CH4CS2+4H2
答案 D
6.现有一种以“沸石笼”为载体对NO进行催化还原的原理如图所示,下列说法正确的是( )
A.反应过程中O原子的成键数目保持不变
B.[Cu(NH3)4]2+作催化剂,虚线内物质是中间体
C.反应④涉及非极性键的断裂和生成
D.反应⑤中转移3 mol电子时,有1 mol NO参与反应
解析 从反应过程②③可以看出O原子的成键数目改变,A错误;[Cu(NH3)4]2+、虚线内物质都是中间体,B错误;反应④只涉及非极性键的生成,没有非极性键的断裂,C错误;反应⑤[Cu(NH3)4]2++NO===N2+NH+[Cu(NH3)2]++H2O中Cu、NO中的N共得到3 mol电子时,有1 mol NO参与反应,D正确。
答案 D
7.(2024·黑龙江齐齐哈尔一模)Ojima教授研究了铑(Rh)配合物催化醛酮氢化反应,提出的反应机理如图所示,1、2、3、4四种反应的反应热分别为ΔH1、ΔH2、ΔH3、ΔH4,下列说法错误的是( )
A.LnRh在氢化反应中作催化剂
B.该机理的总反应的反应热ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4
C.若步骤②为决速步骤,则其活化能最大
D.与SiH4发生上述反应可生成
解析 LnRh在步骤1中参加反应,在步骤4中又生成,故LnRh为反应的催化剂,A正确;总反应为R3SiH+,总反应的反应热ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4,B正确;决速步骤为最慢的反应,其活化能最大,C正确;根据反应机理,可知产物应为,D错误。
答案 D
8.纳米NiPd催化制备甲酸钠的机理如下图所示:
下列说法错误的是( )
A.纳米尺寸NiPd有利于加快反应速率
B.反应过程中有极性键的断裂与形成
C.反应过程中不需要持续补充CO2
D.总反应的原子利用率为100%
解析 纳米NiPd催化剂能降低反应活化能,加快反应速率,故A正确;由图可知,反应过程中有极性键的断裂与形成,故B正确;由图可知,该反应的总反应为碳酸氢钠与氢气反应生成甲酸钠和水,二氧化碳是反应的中间产物,所以反应过程中不需要持续补充二氧化碳,故C正确;由图可知,该反应的总反应为碳酸氢钠与氢气反应生成甲酸钠和水,反应所得产物不唯一,所以反应中原子利用率不是100%,故D错误。
答案 D
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