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强化练(十二) 相对能量反应历程图像分析
[对应题型集训P190]
1.(2023·浙江金华校联考)NH3和CO2在合成塔中合成CO(NH2)2分两步进行:①2NH3(g)+CO2(g)NH2COONH4(l);②NH2COONH4(l)CO(NH2)2(s)+H2O(g)。反应过程的能量变化如图所示,下列叙述正确的是( )
A.1 mol NH2COONH4(l)的能量低于1 mol CO(NH2)2(s)的能量
B.2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(g)+H2O(g)
ΔH=(Ea2-Ea1)-(Ea4-Ea3) kJ·mol-1
C.升高温度,反应①的逆反应速率变化值小于反应②的逆反应速率变化值
D.为防止反应过程中有NH2COONH4(l)大量累积,应选择合适的催化剂改变反应②的焓变
解析 根据图中信息,第②步是吸热反应,则1 mol NH2COONH4(l)的能量低于1 mol CO(NH2)2(s)和1 mol H2O(g)的能量,而1 mol NH2COONH4(l)与1 mol CO(NH2)2(s)的能量无法比较,故A错误;根据图中得到2NH3(g)+CO2(g)NH2COONH4(l) ΔH=(Ea1-Ea2)kJ·mol-1,NH2COONH4(l)CO(NH2)2(s)+H2O(g) ΔH=kJ·mol-1,则2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(g)+H2O(g) ΔH=+ kJ·mol-1,故B错误;反应②的逆反应活化能大,升高温度,反应②的逆反应速率变化值大,故C正确;催化剂不能改变反应的焓变,只能改变反应的活化能,故D错误。
答案 C
2.(2024·内蒙古赤峰一模)苯和液溴反应进程中的能量变化如图所示。
已知:①断裂化学键所需要的能量(kJ·mol-1):
C—H
C—Br
Br—Br(g)
H—Br(g)
413
276
194
366
②Br2(l)===Br2(g) ΔH=+30 kJ·mol-1
③原子利用率=×100%
下列叙述正确的是( )
A.该反应为放热反应,ΔH=-55 kJ·mol-1
B.第一步是该反应的决速步骤
C.该反应的原子利用率约为 88%
D.可用NaOH溶液除去溴苯中混有的Br2
解析 (l)+Br2(g)―→ (l)+HBr(g),利用ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能,则有ΔH=[(413+194)-(276+366)] kJ·mol-1=-35 kJ·mol-1,Br2(l)===Br2(g) ΔH=+30 kJ·mol-1,两式相加,得出 (l)+Br2(l)―→ (l)+HBr(g) ΔH=-5 kJ·mol-1,该反应为放热反应,故A错误;正反应活化能越大,反应速率越慢,是决速步骤,根据图像可知,第二步活化能最大,是该反应的决速步骤,故B错误;由原子利用率=×100%,期望产物溴苯的质量为157 g,生成物总质量为157+81=238 g,则原子利用率约为×100%≈66%,故C错误;溴可与氢氧化钠反应,而溴苯不反应,可用于除杂,故D正确。
答案 D
3.(2024·吉林东北师大附中校联考模拟)甲酸可在固体催化剂表面逐步分解,各步骤的反应历程及相对能量如图所示,下列说法错误的是( )
A.各步反应中,②生成③的速率最快
B.催化剂为固态,其表面积对催化反应速率有影响
C.若用D(氘)标记甲酸中的羧基氢,最终产物中可能存在D2
D.甲酸在该催化剂表面分解,放出14.2 kJ热量
解析 各步反应中,②生成③的活化能最小,速率最快,A正确;甲酸可在固体催化剂表面逐步分解,其表面积越大,催化反应速率越快,B正确;若用D(氘)标记甲酸中的羧基氢,可能两分子甲酸中的羟基氢结合为氢气分子,则最终产物中可能存在D2,C正确;没有明确甲酸的物质的量,不能计算甲酸在该催化剂表面分解放出的热量多少,D错误。
答案 D
4.(2024·安徽安庆一中三模)汽车尾气未经处理直接排放,会严重污染环境。某反应可有效降低汽车尾气污染物的排放,一定条件下该反应经历三个基元反应,反应历程如图所示(TS表示过渡态)。下列说法错误的是( )
A.反应达平衡后提高反应温度,反应物转化率减小
B.使用催化剂可以降低反应的活化能,提高活化分子百分数,但不改变反应物的平衡转化率
C.该化学反应的速率主要由反应③决定
D.N2(g)+2CO2(g)===2CO(g)+2NO(g) ΔH=+620.9 kJ·mol-1
解析 由题干反应历程图可知,整个反应分为三个基元反应阶段:①NO(g)+NO(g)=== (g) ΔH=+199.2 kJ·mol-1,② (g)+CO(g)===CO2(g)+N2O(g) ΔH=-513.5 kJ·mol-1,③CO2(g)+N2O(g)+CO(g)===2CO2(g)+N2(g) ΔH=-306.6 kJ·mol-1,根据盖斯定律①+②+③可知:2CO(g)+2NO(g)===N2(g)+2CO2(g) ΔH=-620.9 kJ·mol-1,据此分析解题。由分析可知,此反应为放热反应,提高反应温度,平衡逆向移动,则反应物转化率降低,A正确;使用催化剂可以降低反应的活化能,提高活化分子百分数,但催化剂不能使平衡发生移动,不能提高反应物的转化率,B正确;由题干反应历程图可知,反应①的活化能最高,反应速率最慢,决定整个反应的反应速率,C错误;由分析可知,反应2CO(g)+2NO(g)===N2(g)+2CO2(g) ΔH=-620.9 kJ·mol-1,则N2(g)+2CO2(g)===2CO(g)+2NO(g) ΔH=+620.9 kJ·mol-1,D正确。
答案 C
5.(2024·河南洛阳一模)计算机模拟单个NaHSO3处理NO2废气在催化剂表面发生反应的反应历程如下,下列说法错误的是( )
A.反应Ⅰ为反应决速步骤
B.反应的热化学方程式为HSO(aq)+2NO2(g)+H2O(l)===2HNO2(aq)+HSO(aq) ΔH=-6.0 eV
C.反应Ⅰ的离子方程式为HSO+NO2===HNO2+SO
D.反应中消耗1 mol NaHSO3可处理含92 g NO2的废气
解析 反应Ⅰ的活化能大于反应Ⅱ的活化能,活化能越大反应速率越慢,反应Ⅰ为反应决速步骤,A正确;题目中是1个HSO和2个NO2和1个H2O,参与反应的能量变化,热化学方程式反应物应该以mol为单位参与反应,该反应的热化学方程式为HSO(aq)+2NO2(g)+H2O(l)===2HNO2(aq)+HSO(aq) ΔH=-6.0NA eV,B错误;由图中信息可知,反应Ⅰ是HSO和NO2 反应生成HNO2、SO ,离子方程式为HSO+NO2===HNO2+SO,C正确;由化学方程式可知,反应中消耗1 mol NaHSO3可处理2 mol的NO2,NO2质量为2 mol×46 g/mol=92 g,D正确。
答案 B
6.(2023·湖南岳阳三模)碳酸二甲酯DMC(CH3OCOOCH3)是一种低毒、性能优良的有机合成中间体,科学家提出了新的合成方案(吸附在催化剂表面上的物种用*标注),反应机理如图所示。
下列说法错误的是( )
A.第2步的基元反应方程式为CH3O·*+CO―→CH3OCOO·*
B.反应进程中最大能垒为1.257×104 eV
C.升高温度,可以使第1步反应的正反应速率增加,使第3步反应的正反应速率减小
D.适当的提高温度,可以增加碳酸二甲酯的产率
解析 第2步的基元反应方程式为CH3O·*+CO→CH3OCOO·*,A正确;最大能垒为第1步基元反应:CH3OH*+HO·*→CH3O·*+H2O*,其差值为1.257×104 eV,B正确;升高温度,对于反应速率均增加,C错误;总反应为2CH3OH+CO2CH3OCOOCH3+H2O ΔH>0,为吸热反应;因此适当的提高温度,可以增加碳酸二甲酯的产率,D正确。
答案 C
7.常温常压下利用Cu/ZnO/ZrO催化剂实现二氧化碳加氢制甲醇的反应历程和能量变化图如下(其中吸附在催化剂表面上的粒子用*标注):
下列说法正确的是( )
A.转化历程有四个基元反应,决速步为:HCOO*+5H*===CH3O*+H2O+H*
B.若无Cu/ZnO/ZrO催化剂,二氧化碳加氢制甲醇不能自发进行
C.反应过程中断裂与形成的共价键类型相同
D.寻找高效催化剂,有利于CO2的回收利用,使该反应原子利用率达到100%
解析 由图可知,转化历程有四个基元反应;活化能越大,反应越慢,为决速步,决速步为HCOO*+5H*===CH3O*+H2O+H*,故A正确;催化剂能改变反应的速率,不能决定反应是否自发进行,无Cu/ZnO/ZrO催化剂,二氧化碳加氢制甲醇依然能自发进行,故B错误;反应过程中断裂与形成的共价键类型不相同,故C错误;反应产物还有水生成,原子利用率不可能达到100%,故D错误。
答案 A
8.(2024·广东汕头一模)乙烯氢化的热化学方程式为C2H4(g)+H2(g)C2H6(g) ΔH=a kJ·mol-1,使用不同含Au催化剂的反应历程如图所示。下列说法错误的是( )
A.1 mol C2H6(g)的能量小于1 mol C2H4(g)与1 mol H2(g)具有的能量之和
B.该反应的焓变:ΔH=-129.6 kJ·mol-1
C.过渡态物质的稳定性:过渡态1>过渡态2
D.相应的活化能:催化剂AuF>催化剂AuPF
解析 该反应为放热反应,故1 mol C2H6(g)的能量小于1 mol C2H4(g)与1 mol H2(g)具有的能量之和,A正确;反应C2H4(g)+H2(g)C2H6(g)的ΔH=-129.6 kJ·mol-1,B正确;过渡态1的能量大于过渡态2的能量,能量越低越稳定,则稳定性:过渡态1<过渡态2,C错误;由图可知,相应的活化能:催化剂AuF>催化剂AuPF,D正确。
答案 C
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