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专题四 化学反应与热能 化学反应速率与平衡
选择题突破(四)
题型2 反应循环机理图分析
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1,2丙二醇脱氧脱水反应的催化循环机理
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1.“环式”反应催化机理的分析
“环式”反应过程图如下:
“入环”的物质为反应物,如图中的①④;位于“环上”的物质为催化剂或中间体,如图中的⑤⑥⑦⑧;“出环”的物质为生成物,如图中的②③;由反应物和生成物可快速得出总反应方程式。
(1)明确反应物:最重要的要看清图示中的箭头,明确哪些物质进入循环体系,哪些物质离开循环体系,进入循环体系的物质为总反应的反应物,离开循环体系的物质为总反应的生成物。
(2)明确催化剂和中间产物:从循环图示中找出分解的若干反应,通过分步反应区分哪些是催化剂,哪些是中间产物。
(3)写出总反应:依据质量守恒定律,确定循环图示中没标出的物质,利用氧化还原反应的配平方法进行配平,写出总反应,同时标出催化剂和反应条件。
2.催化剂与中间产物的判断
催化剂:在连续反应中从一开始就参与了反应,在最后又再次生成,所以仅从结果上来看似乎并没有发生变化,实则是消耗多少后续又生成了多少。
中间产物:在连续反应中为第一步的产物,在后续反应中又作为反应物被消耗,所以仅从结果上来看似乎并没有生成,实则是生成多少后续又消耗多少。
在含少量 I-的溶液中,H2O2分解的机理为:
H2O2+I-→H2O+IO- 慢
H2O2+IO-→ O2+I-+H2O 快
在该反应中I-为催化剂, IO-为中间产物。
在机理图中,先找到确定的反应物,反应物一般是通过一个箭头进入整个历程的物质(产物一般多是通过一个箭头最终脱离这个历程的物质),与之同时反应的就是催化剂,并且经过一个完整循环之后又会生成;中间产物则是这个循环中的任何一个环节。如下图中,MoO3则是该反应的催化剂,图中剩余的三个物质均为中间产物:
3.反应机理题的解题思路
通览全图,找准一“剂”三“物”
(1)催化剂:催化剂在机理图中多数是以完整的循环出现的,以催化剂粒子为主体的多个物种一定在机理图中的主线上。
(2)反应物:通过一个箭头进入整个历程的物质一般是反应物。
(3)生成物:通过一个箭头最终脱离整个历程的物质多是产物。
(4)中间产物:通过一个箭头脱离整个历程,但又生成的是中间产物,通过两个箭头进入整个历程的中间物质也是中间产物,中间产物有时在反应历程中用“[ ]”标出。
1.(2024·北京卷)可采用Deacon催化氧化法将工业副产物HCl制成Cl2,实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式:4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH=-114.4 kJ·mol-1。下图所示为该法的一种催化机理。
下列说法不正确的是( )
A.Y为反应物HCl,W为生成物H2O
B.反应制得1 mol Cl2,须投入2 mol CuO
C.升高反应温度,HCl被O2氧化制Cl2的反应平衡常数减小
D.图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
解析 由该反应的热化学方程式可知,该反应涉及的主要物质有HCl、O2、CuO、Cl2、H2O;CuO与Y反应生成Cu(OH)Cl,则Y为HCl;Cu(OH)Cl分解生成W和Cu2OCl2,则W为H2O;CuCl2分解为X和CuCl,则X为Cl2;CuCl和Z反应生成Cu2OCl2,则Z为O2;综上所述,X、Y、Z、W依次是Cl2、HCl、O2、H2O。由分析可知,Y为反应物HCl,W为生成物H2O,A正确;CuO在反应中作催化剂,会不断循环,适量即可,B错误;总反应为放热反应,其他条件一定,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,C正确;图中涉及的两个氧化还原反应是CuCl2→CuCl和CuCl→Cu2OCl2,D正确。
答案 B
2.(2024·河北卷节选)我国科技工作者设计了如图所示的可充电MgCO2电池,以Mg(TFSI)2为电解质,电解液中加入1,3丙二胺(PDA)以捕获CO2,使放电时CO2还原产物为MgC2O4。该设计克服了MgCO3导电性差和释放CO2能力差的障碍,同时改善了Mg2+的溶剂化环境,提高了电池充放电循环性能。
对上述电池放电时CO2的捕获和转化过程开展了进一步研究,电极上CO2转化的三种可能反应路径及相对能量变化如图(*表示吸附态)。
下列说法错误的是( )
A.PDA捕获CO2的反应为
B.路径2是优先路径,速控步骤反应式为
C.路径1、3经历不同的反应步骤但产物相同;路径2、3起始物相同但产物不同
D.三个路径速控步骤均涉及*CO转化,路径2、3的速控步骤均伴有PDA再生
解析 由路径2可知,PDA捕获CO2生成,A项正确;由题给信息可知,路径2为优先路径,由能量变化图可知,路径2中*CO转化为*C2O的活化能最大,是速控步骤,反应式为*CO+―→*C2O+,B项正确;
由题图中路径1和路径3的物质转化关系可知,二者经历的步骤不同,但产物均为*MgCO3,路径2、3的起始物均为*CO2和,但路径2的产物为*MgC2O4,路径3的产物为*MgCO3,C项正确;反应历程中活化能最大的步骤为速控步骤,由反应历程图结合反应路径图可知,路径1中,*CO*-2+*CO2+e-―→*CO+*CO的活化能最大,该步骤
为速控步骤,路径2中的速控步骤为*CO++e-―→PDA+*C2O,路径3中的速控步骤为*CO+e-―→*CO+*CO,三个路径的速控步骤均涉及*CO的转化,路径2的速控步骤有PDA的再生,路径3的速控步骤没有PDA的再生,D项错误。
3.(2023·湖南卷)N2H4是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某Ru(Ⅱ)催化剂(用[LRu—NH3]+表示)能高效电催化氧化NH3合成N2H4,其反应机理如图所示。
下列说法错误的是( )
A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配体NH3失去质子能力增强
B.M中Ru的化合价为+3
C.该过程有非极性键的形成
D.该过程的总反应式:4NH3-2e-===N2H4+2NH
解析 图像分析
据图可知,Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,[LRu—NH3]2+可与NH3反应生成[LRu—NH2]+和NH,配体NH3失去质子能力增强,A项正确;结合图示可知,[LRu—NH3]2+→[LRu—NH2]+失去1个H,所带电荷数减1,则Ru化合价不变,与[LRu—NH2]+相比,M中N含有1个单电子,所以Ru的化合价不是+3,B项错误;据图可知,反应过程中有N—N非极性键的形成,C项正确;结合图示可知,总反应为4NH3-2e-===N2H4+2NH,D项正确。
A.反应过程中,Mo的化合价未发生变化
B.生成甲醇的总反应为
2CH4+O2===2CH3OH
C.MoS2降低了总反应的焓变
D.反应过程中有非极性键的断裂和形成
$$