内容正文:
微专题(一)
1.从饱和AlCl3溶液中制备无水AlCl3固体,某小组设计方案如下所示,下列说法不正确的是( B )
A.步骤Ⅰ通入HCl的作用是抑制AlCl3水解并有利于AlCl3·6H2O结晶
B.步骤Ⅱ洗涤用的洗涤剂是水
C.步骤Ⅲ可采用减压干燥或低温干燥
D.步骤Ⅳ试剂SOCl2与水反应的产物可使品红溶液褪色
分析:饱和AlCl3溶液通入足量的HCl气体、冷水浴析出AlCl3·6H2O晶体,过滤、洗涤、烘干,得到晶体,晶体在SOCl2条件下生成无水氯化铝;
解析:步骤Ⅰ通入HCl,使得溶液中氯离子、氢离子增大,能抑制AlCl3水解并有利于AlCl3·6H2O结晶,A正确; 为了减少晶体溶解损失且利于干燥,应该使用无水乙醇洗涤,B错误;步骤Ⅲ为了防止氯化铝水解且为了加速干燥,可采用减压干燥或低温干燥,C正确;SOCl2与水反应会生成HCl和二氧化硫气体,二氧化硫具有漂白性,可使品红溶液褪色,D正确;故选B。
2.硝酸可用于制化肥、农药、染料等。工业制备硝酸的过程如下图所示,下列说法正确的是( A )
A.图中A和B分别为氧气和水
B.常温下,铝与浓硝酸不反应,可用铝罐材料盛装浓硝酸
C.尾气不需要净化处理,可以直接排放
D.合成氨塔中采用高温有利于提高反应物的平衡转化率
分析:工业制备硝酸流程为:N2NH3NONO2HNO3。
解析:由分析可知,氧化炉中NH3与O2发生催化氧化,A是氧气;吸收塔中NO与O2反应生成NO2,被水吸收生成HNO3,则B是水,A正确;常温下,铝与浓硝酸接触会发生钝化,表面生成一层致密的氧化铝薄膜,阻碍二者继续反应,因此可用铝罐材料盛装浓硝酸,B错误;尾气中含有NO、NO2等有毒气体,需经过处理才能排放,C错误;合成氨反应是放热反应,高温会使反应逆向进行,会降低反应物的转化率,D错误。故本题选A。
3.一种利用废铜渣(主要成分为CuO,及少量的Fe2O3,SiO2等杂质)制备超细铜粉的流程如下:
下列说法正确的是( C )
A.“酸浸”所得滤渣的主要成分为H2SiO3
B.向“沉铁”后的滤液中加入乙醇,析出的深蓝色晶体为Cu(OH)2
C.“沉铜”过程中发生了氧化还原反应,SO2是还原剂
D.“转化”后的滤液中含有的阳离子为NH和H+
分析:废铜渣(主要成分CuO,及少量Fe2O3、SiO2等杂质)“酸浸”时CuO、少量Fe2O3与H2SO4反应生成硫酸铜、硫酸铁,SiO2不溶于H2SO4,所以滤渣的成分是SiO2,滤液中加过量氨水沉铁除去Fe3+,铜离子转化为Cu(NH3),所得滤液通二氧化硫沉铜,过滤出产生的CuNH4SO3沉淀,加稀硫酸转化,+1价铜发生歧化反应,得到铜离子、和Cu。
解析:据分析,“酸浸”所得滤渣的主要成分为SiO2,A错误;若向“沉铁”后所得滤液中加入乙醇,析出的深蓝色晶体为Cu(NH3)4SO4,B错误;“沉铜”时含有Cu(NH3)和过量氨水的混合溶液中通入二氧化硫生成CuNH4SO3沉淀,铜元素化合价降低,则发生氧化还原反应,SO2是还原剂,C正确;转化时,CuNH4SO3在稀硫酸中发生歧化反应,得到铜离子、和Cu,结合元素守恒可知, “转化”后所得滤液中含有的主要阳离子:NH、H+、Cu2+,D错误;答案选C。
4.LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制备LiMn2O4的流程如下:
已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33,Ksp[Ni(OH)2]=5.5×10-16。
下列说法正确的是( D )
A.加入少量MnO2的作用是将Fe2+氧化为Fe3+,使用H2O2替代MnO2效果更好
B.反应器流出的溶液pH=4,此时用石灰乳调节至pH=7,目的是除去Fe3+
C.加入少量BaS溶液后滤渣的成分为NiS
D.为保持电解液成分稳定,应不断补充MnSO4溶液,排出含酸电解液,电解废液可在反应器中循环利用
分析:菱锰矿主要含有MnCO3,还含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素,硫酸溶矿MnCO3和稀硫酸反应生成硫酸锰,同时得到硫酸亚铁、硫酸镍、硫酸铝等盐,用二氧化锰把硫酸亚铁氧化为氢氧化铁沉淀除铁,加石灰乳调节至pH≈7生成氢氧化铝沉淀除铝,加BaS生成NiS除Ni,过滤,滤液中含有硫酸锰,电解硫酸锰溶液得到MnO2,煅烧窑中碳酸锂、二氧化锰反应生成LiMn2O4,据此分析解题。
解析:MnO2具有氧化性,加入少量MnO2的作用是将Fe2+氧化为Fe3+,Fe3+可以催化H2O2分解,所以不宜使用H2O2替代MnO2,A错误;用二氧化锰把硫酸亚铁氧化为氢氧化铁沉淀除铁过程中Fe元素被氧化,电解硫酸锰溶液得;pH=4,c(OH-)=1×10-10mol/L,此时c(Fe3+)==2.8×109 mol·L-1;pH=7,c(OH-)=1×10-7mol/L,c(Al3+)==1.3×10-12mol·L-1,所以目的是为了使Fe3+和Al3+都沉淀完全,故B错误;由分析可知,加入少量BaS溶液除去Ni2+,可知生成的沉淀有BaSO4、NiS,此外,二氧化锰把硫酸亚铁氧化为氢氧化铁沉淀除铁,加石灰乳调节至pH≈7生成氢氧化铝沉淀除铝,所以 “滤渣”的成分至少有四种,故C错误;为保持电解液成分稳定,应不断补充MnSO4溶液,排出含酸电解液,电解废液中含有硫酸,可在反应器中循环利用,故D正确;故答案选D。
5.SO2与我们的生活息息相关,低浓度SO2废气的处理是工业难题,目前常用的一种处理方法如图:
已知:反应器中发生反应:3H2+SO2===H2S+2H2O。
下列有关说法不正确的是( C )
A.SO2是有毒气体,但能用作食品的防腐剂
B.二乙醇胺的循环使用主要目的是富集H2S
C.理论上燃烧室中的O2不可以用SO2代替
D.二乙醇胺又名2,2二羟基二乙胺,化学式为C4H11NO2
分析:反应器中发生反应:3H2+SO2===H2S+2H2O,产物用二乙醇胺吸收,再生塔中又生成H2S,在燃烧室中与氧气反应后得到S。
解析:SO2是一种有毒气体,但可作为食品的防腐剂,如SO2是红酒的添加剂,A正确;二乙醇胺可吸收反应生成的H2S,二乙醇胺可循环使用,再次得到的H2S纯度较高,因此再生塔主要的目的是富集H2S,B正确;SO2也能与H2S反应得到S,故燃烧室中的O2可以用SO2代替,C错误;二乙醇胺按系统命名法命名为:2,2二羟基二乙胺,化学式为C4H11NO2,D正确;故选C。
6.废旧手机的废线路板中富含Cu、Sn、Ni、Pb等金属和少量Ag、Au,具有较高的回收价值,其中部分金属的回收工艺流程如下:
已知:①常温下,PbCl2微溶于水,可与Cl-结合生成[PbCl4]2-配离子:PbCl2+2Cl-⥫⥬[PbCl4]2-
②25 ℃时,Ksp[Sn(OH)2]=1.4×10-28,Ksp[Ni(OH)2]=2.0×10-15。
回答下列问题:
(1)“拆解破碎”的目的是__增大酸浸时固体与盐酸的接触面积,加快反应速率__。
(2)“75 ℃酸浸”中,金属Sn与盐酸反应的离子方程式为__Sn+2H+===Sn2++H2↑__,选用浓度较大的4 mol·L-1盐酸可提高铅元素的浸出率,理由是__常温下,PbCl2微溶于水,增大c(Cl-),使PbCl2+2Cl-⥫⥬[PbCl4]2-平衡正向移动,增大铅的浸出率__(从平衡移动角度分析)。
(3)“滤渣1”的主要成分是__Cu、Ag、Au__(填化学式),“氧化酸浸”中,生成Cu2+反应的离子方程式为__Cu+H2O+2H+===Cu2++2H2O__。
(4)Ni2+的排放标准为≤1.18 mg·L-1mg。“沉锡”残余液排放前应调节溶液的pH范围为__pH≥9(或≥9)__。
(5)“络合酸浸”中,Co2+作催化剂,催化Au浸出,化学方程式为4Au+O2+8S2O+4H+===4[Au(S2O3)2]3-+2H2O,其反应过程按如下步骤进行:
①Co2+先与甘氨酸根(简写为gly-)形成配合物[Co(gly)x](2-x)(x=1~3)。
②在氧气作用下,Co(Ⅱ)被氧化成Co(Ⅲ):4[Co(gly)x](2-x)+O2+4(3-x)gly-+4H+===[Co(gly)3]+2H2O。
③Au溶解。
④加入硫代硫酸钠溶液,发生反应:
[Au(gly)2]++2S2O===[Au(S2O3)2]3-+2gly-。
步骤③Au溶解的离子方程式为__Au+[Co(gly)3]=[Au(gly)2]-+[Co(gly)]+__。
(6)锡有白锡和灰锡两种单质。白锡晶体中锡原子的堆积方式如图所示,该六棱柱底边边长为a pm,高为c pm,阿伏加德罗常数的值为NA,白锡晶体的密度为__(或其他正确答案)__g·cm-3(列出计算式)。
分析:由题干流程图可知,废线路板经拆解破碎后加入4.0 mol/L的HCl溶液在75 ℃下酸浸,其中Pb、Sn、Ni分别转化为PbCl2、SnCl2和NiCl2,过滤得到滤液1主要含有PbCl2、SnCl2和NiCl2、HCl,滤渣1主要含有Cu、Ag、Au,向滤渣1中加入H2O2、稀硫酸进行氧化酸浸,即将Cu转化为CuSO4,过滤得到含有H2SO4、CuSO4的滤液,含有Ag、Au的滤渣2,向滤渣2中加入CoSO4溶液、甘氨酸溶液和O2,将Ag、Au转化为Ag+、Au+,然后用Na2S2O3对Ag+进行络合酸浸,并加萃取剂进行Au+萃取,然后反萃取得到含Au+的水层,最后经过一系列操作转化为Au,对滤液1进行降温沉铅,得到PbCl2,过滤得到PbCl2沉淀,向滤液中加入NaOH溶液进行沉锡,得到Sn(OH)2,最后制得Sn,据此分析解题。
解析:(1)对废线路板进行可以增大酸浸时固体与盐酸的接触面积,加快反应速率,故答案为:增大酸浸时固体与盐酸的接触面积,加快反应速率;(2)“75 ℃酸浸”中,金属Sn与盐酸反应的化学方程式为:Sn+2HCl===SnCl2+H2↑,则其离子方程式为Sn+2H+⥫⥬Sn2++H2↑,由题干信息可知,常温下,PbCl2微溶于水,选用浓度较大的4 mol·L-1盐酸,增大c(Cl-),使PbCl2+2Cl-⥫⥬[PbCl4]2-平衡正向移动,可提高铅元素的浸出率,故答案为:Sn+2H+===Sn2++H2↑;常温下,PbCl2微溶于水,增大c(Cl-),使PbCl2+2Cl-⥫⥬[PbCl4]2-平衡正向移动,增大铅的浸出率;(3)由分析可知,“滤渣1”的主要成分是Cu、Ag、Au,向滤渣1中加入H2O2、稀硫酸进行氧化酸浸,即将Cu转化为CuSO4,“氧化酸浸”中,生成Cu2+反应的离子方程式为Cu+2H++H2O2===Cu2++2H2O,故答案为:Cu、Ag、Au;Cu+2H++H2O2===Cu2++2H2O;(4)Ni2+的排放标准为≤1.18 mg·L-1,c(Ni2+)≤=2.0×10-5mol/L,“沉锡”残余液排放前应调节溶液的c(OH-)≥=10-5mol/L,则pH范围为pH≥9,故答案为:pH≥9(或≥9);(5)根据题干信息可知,“络合酸浸”中,Co2+作催化剂,催化Au浸出,化学方程式为4Au+O2+8S2O+4H+===4[Au(S2O3)2]3-+2H2O, ①Co2+先与甘氨酸根(简写为gly-)形成配合物[Co(gly)x](2-x)(x=1~3),即Co2++xgly-=[Co(gly)x](2-x),②在氧气作用下,Co(Ⅱ)被氧化成Co(Ⅲ):4[Co(gly)x](2-x)+O2+4(3-x)gly-+4H+===4[Co(gly)3]+2H2O,④加入硫代硫酸钠溶液,发生反应:[Au(gly)2]++2S2O=[Au(S2O3)2]3-+2gly-,则用 [总反应式-4①-②-4④]可得③Au溶解的离子方程式,则步骤③Au溶解的离子方程式为Au+[Co(gly)3]=[Au(gly)2]+[Co(gly)]+,故答案为:Au+[Co(gly)3]=[Au(gly)2]+[Co(gly)]+;(6)由题干晶胞示意图可知,一个晶胞中含有锡原子的数目为:12×+2×+3=6,故一个晶胞的质量为:g,该六棱柱的底面积为:a2×10-20cm2,高为c×10-10cm,故异一个晶胞的体积为:a2c×10-30cm3,故白锡晶体的密度为:g/cm3,故答案为:。
7.2023年诺贝尔化学奖授予对合成量子点有突出贡献的科研工作者。碲化镉(CdTe)量子点具有优异的光电性能,常用作太阳能薄膜电池材料。我国科研人员设计以电解精炼铜获得的富碲渣(含铜、碲、银等)为原料合成碲化镉量子点的流程如下:
回答下列问题:
(1)碲的原子序数为52,基态碲原子的价层电子排布式为__5s25p4__。
(2)硫酸酸浸时,取含单质Te6.38%的富碲渣20 g,为将Te全部溶出转化为Te(SO4)2,需加质量分数为30%的H2O2(密度:1.1 g/cm3)__2.06__mL(保留到小数点后两位)。但实际操作中,H2O2用量远高于该计算值,原因之一是Cu同时也被H2O2浸出,请写出Cu被浸出时发生反应的离子方程式:__Cu+H2O2+2H+===Cu2++2H2O__。
(3)化学中用标准电极电势E0(氧化态/还原态)反映微粒间得失电子能力的强弱,一般这个数值越大,氧化态转化为还原态越容易。已知硫酸酸浸液中部分微粒的标准还原电极电势为E0(Cu2+/Cu)=0.337 V、E0(Te4+/Te)=0.630 V,则SO2“还原”酸浸液时,主要发生反应的化学方程式是__Te(SO4)2+2SO2+4H2O===Te+8H2SO4__。
(4)在研究“还原”步骤实验条件时,发现Te、Cu单位时间内沉淀率随NaCl溶液浓度的变化如图所示,则该步骤应选择的NaCl溶液适宜浓度为__30g/L__。
(5)CdTe的晶胞属立方晶系,晶胞如图所示,若CdTe的摩尔质量为Mg·mol-1,该晶体的密度为ρ g·cm-3,阿伏加德罗常数为Namol-1,则最近的两个Te原子的距离__×107__nm。(用含M、ρ、NA的代数式表示)
(6)量子点不同于其他的半导体材料,在微观尺寸发生变化时,可以在特定波长的激光照射下发出不同颜色的光,关于这一现象下列说法正确的是__C__(填字母)。
A.属于化学变化
B.由光化学反应产生
C.由电子跃迁形成
解析:(1)碲的原子序数为52,54>52>36,即Te位于周期表中第5周期ⅥA主族,故基态碲原子的价层电子排布式为5s25p4,故答案为:5s25p4;(2)硫酸酸浸时,取含单质Te6.38%的富碲渣20g,为将Te全部溶出转化为Te(SO4)2,则该反应方程式为:Te+2H2SO4+2H2O2===Te(SO4)2+4H2O,需加质量分数为30%的H2O2(密度:1.1 g/cm3)的体积为:=2.06 mL(保留到小数点后两位),但实际操作中,H2O2用量远高于该计算值,原因之一是Cu同时也被H2O2浸出,Cu被浸出时发生反应的离子方程式:Cu+H2O2+2H+===Cu2++2H2O,故答案为:2.06;Cu+H2O2+2H+===Cu2++2H2O;(3)由题干信息可知,化学中用标准电极电势E0(氧化态/还原态)反映微粒间得失电子能力的强弱,一般这个数值越大,氧化态转化为还原态越容易,结合硫酸酸浸液中部分微粒的标准还原电极电势为Eθ(Cu2+/Cu)=0.337 V、Eθ(Te4+/Te)=0.630 V,Te4+较Cu2+易被还原,则SO2“还原”酸浸液时,主要发生反应的化学方程式是Te(SO4)2+2SO2+4H2O===Te+8H2SO4,故答案为:Te(SO4)2+2SO2+4H2O===Te+8H2SO4;(4)由题干图示信息可知,当NaCl溶液浓度为30 g/L时,Te的沉淀率已经较高,Cu的沉淀率最低,使Cu和Te分离更加完全,故该步骤应选择的NaCl溶液适宜浓度为30 g/L,故答案为:30 g/L;(5)由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点和面心的碲原子个数为8×+6×=4,位于体内的镉原子个数为4,设晶胞的参数为a nm,由晶胞的质量公式可得:=(10-7a)3ρ,解得a=×107nm,晶胞中距离最近的碲原子的距离为面对角线的,则距离最近的碲原子的距离为×107nm,故答案为:×107;(6)量子点不同于其他的半导体材料,在微观尺寸发生变化时,可以在特定波长的激光照射下发出不同颜色的光,这一现象是发生了电子的跃迁,属于物理变化,故答案为C。
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