内容正文:
第五章 化工生产中的重要非金属
第14讲 硫及其化合物
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01
考 点 一
02
考 点 二
03
考 点 三
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考点一 硫及其氧化物
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黄
微
易
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变红
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品红
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任意
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吸水
脱水
强氧化
铜片逐渐溶解,产生无
色刺激性气味的气体
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考点三 硫及其化合物的相互转化及应用
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H2SO3+2NaOH===Na2SO3+2H2O
Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+H2O+SO2↑
SO2+Na2SO3+H2O===2NaHSO3
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2SO2+O2
SO2+2H2S===3S↓+2H2O
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D
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1.硫单质
(1)物理性质
俗称
颜色、状态
溶解性
水
酒精
CS2
硫黄
______色粉末
难溶
______溶
______溶
(2)化学性质
化学性质
化学方程式和说明
氧化性
与H2反应:H2+Seq \o(=====,\s\up17(△))H2S
与变价金属反应生成低价盐eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\co1(Fe+S\o(=====,\s\up17(△))FeS,2Cu+S\o(=====,\s\up17(△))Cu2S))
与Hg反应:Hg+S===HgS(处理水银)
还原性
与O2反应:S+O2eq \o(=====,\s\up17(点燃))SO2
自身氧化
还原反应
与NaOH反应:3S+6NaOHeq \o(=====,\s\up17(△))2Na2S+Na2SO3+3H2O
2.二氧化硫
(1)物理性质
无色、有刺激性气味的有毒气体,密度比空气大,易溶于水,易液化。
(2)化学性质
①具有酸性氧化物的通性
eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\co1(SO2可使紫色石蕊溶液________,与碱反应:与大量NaOH反应SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O,与少量NaOH反应SO2+NaOH===NaHSO3,与碱性氧化物反应:与CaO反应SO2+CaO===CaSO3,与水反应:______________________))
SO2+H2O⥫⥬H2SO3
②氧化性:与H2S反应2H2S+SO2===2H2O+3S
③还原性:与O2反应2SO2+O2 eq \o(⥫==⥬,\s\up20(催化剂),\s\do20(△))2SO3
SO2还能被I2、Cl2、Br2、MnOeq \o\al(-,4)(H+)、ClO-、Fe3+、H2O2、Na2O2、NOeq \o\al(-,3)(H+)等氧化。
④漂白性:SO2能使________溶液褪色(褪色后加热又恢复红色),能漂白某些有色物质(属于不稳定的化合型漂白)。
[注意] SO2不能漂白紫色石蕊溶液,紫色石蕊溶液中通入SO2变红色。
(3)二氧化硫对环境的影响
①酸雨的形成原理
硫酸型酸雨的形成过程可用下列化学方程式表示:
______________________、________________________。
②酸雨的危害
破坏农作物、森林、草原,使湖泊和土壤酸化,腐蚀建筑物等。
SO2+H2O⥫⥬H2SO3
2H2SO3+O2===2H2SO4
③酸雨的防治
a.调整能源结构;
b.利用物理、化学方法对含硫燃料预先进行脱硫处理,以减少SO2的排放;
c.对含SO2的废气进行处理和回收利用。
石灰法是应用广泛的工业废气脱硫方法,通过煅烧石灰石CaCO3得到生石灰CaO,CaO与SO2反应生成CaSO3,从而将废气中的SO2固定。
3.三氧化硫
在标准状况下,三氧化硫是一种无色、易挥发的固体,能与水剧烈反应生成硫酸,并放出大量的热,也能溶解在硫酸中形成发烟硫酸。SO3是酸性氧化物,它与碱性氧化物或碱都能反应生成硫酸盐。
SO3(l)+H2O(l)===H2SO4(l) ΔH=-88 kJ·mol-1
SO3+CaO===CaSO4 SO3+2NaOH===Na2SO4+H2O
标准状况下,SO3为固态,1 mol SO3的体积不为22.4 L。
4.硫化氢
(1)物理性质
具有__________气味的有毒气体,密度比空气大,能溶于水。
(2)化学性质
①弱酸性:H2S的水溶液是氢硫酸。
H2S⥫⥬H++HS-,HS-⥫⥬H++S2-
②不稳定性:受热分解H2Seq \o(=====,\s\up17(△))H2+S
③还原性:
与少量O2反应2H2S+O2eq \o(=====,\s\up17(点燃))2S+2H2O
与大量O2反应2H2S+3O2eq \o(=====,\s\up17(点燃))2SO2+2H2O
与SO2反应2H2S+SO2===3S+2H2O
[注意] 除Na2S、K2S外,一般的金属硫化物为沉淀,如FeS、CuS、PbS、HgS,因此H2S、Na2S常用于除去水中的重金属离子。
一、SO2与CO2鉴别与除杂
1.SO2和CO2的鉴别方法
(1)闻气味法:CO2无气味,SO2有刺激性气味。
(2)品红溶液法:能使品红溶液褪色的是SO2,不能使品红溶液褪色的是CO2。
(3)酸性高锰酸钾溶液或溴水法:能使酸性高锰酸钾溶液或溴水褪色的是SO2,不能使二者褪色的是CO2。
2.SO2和CO2都能使澄清的石灰水变浑浊,检验二者同时存在的一般流程为
流程设计
检验SO2⇒除去SO2⇒检验SO2是否除尽⇒检验CO2
选用试剂
品红溶液
酸性KMnO4溶液
品红溶液
澄清的石灰水
预期现象
褪色
褪色
不褪色
变浑浊
[注意] 有时为简化装置,可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置,用较浓的酸性KMnO4溶液,现象是酸性KMnO4溶液颜色变浅,但不褪成无色。
3.注意SO2的漂白性和还原性的区别
使品红溶液褪色表现SO2的漂白性,加热后溶液颜色复原;使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水褪色表现SO2的还原性,加热后溶液颜色不复原。
4.注意SO2氧化性的表现
通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现浅黄色沉淀,表现SO2的氧化性。
5.SO2不能漂白酸碱指示剂,只能使紫色石蕊溶液变红,表现酸性氧化物的通性。
二、常见漂白剂及原理
1.Cl2、Ca(ClO)2、H2O2、Na2O2、O3等——氧化型原理:漂白剂本身是氧化剂,利用其氧化性氧化有色物质,使之失去原有的颜色。加热时不能恢复原有的颜色,具有持久性和不可逆性。
2.SO2——化合型
原理:漂白剂与有色物质化合生成新的无色物质,使之失去原来的颜色。加热时能恢复原来的颜色,具有不持久性、可逆性。
3.活性炭、胶体——吸附型
原理:活性炭和某些胶体的胶粒疏松、多孔,具有较大的表面积,可以吸附有色物质使之失去原来的颜色。部分吸附剂可以重复使用。
(2024·湖北卷)过量SO2与以下0.1 mol·L-1的溶液反应,下列总反应方程式错误的是( )
溶液
现象
化学方程式
A
Na2S
产生淡黄色沉淀
3SO2+2Na2S===3S↓+2Na2SO3
B
FeCl3
溶液由棕黄色变浅绿色
2FeCl3+SO2+2H2O===2FeCl2+H2SO4+2HCl
C
CuCl2
溶液褪色,产生白色沉淀
SO2+2CuCl2+2H2O===2CuCl↓+H2SO4+2HCl
D
Na2CO3(含酚酞)
溶液由红色变无色
2SO2+Na2CO3+H2O===CO2+2NaHSO3
解析:硫化钠与过量二氧化硫反应的产物应为亚硫酸氢钠和单质硫,A错误。
实验室为探究铁与浓硫酸(足量)的反应,并验证SO2的性质,设计如图所示装置进行实验,下列说法错误的是( )
A.装置B中酸性KMnO4溶液逐渐褪色,体现了二氧化硫的还原性
B.实验结束后可向装置A的溶液中滴加KSCN溶液检验是否有Fe2+
C.装置D中品红溶液褪色可以验证SO2的漂白性
D.装置E的作用为吸收多余的SO2,防止污染空气
解析:该实验探究铁与浓硫酸在加热条件下的反应,并验证SO2的性质.A装置即为铁与浓硫酸反应产生SO2;B、C、D装置分别是验证SO2的不同性质,E装置为尾气处理装置。A项,装置B中酸性KMnO4溶液逐渐褪色,说明SO2被氧化,即体现了二氧化硫的还原性,正确;B项.KSCN溶液用来检验是否有Fe3+,错误;C项,品红溶液用来检验物质的漂白性,故装置D中品红溶液褪色可以验证SO2的漂白性,正确;D项,SO2为酸性氧化物,与氢氧化钠溶液反应,防止污染空气,正确。
考点二 硫酸的性质、SOeq \o\al(2-,4)的检验
1.硫酸的物理性质
(1)纯硫酸是一种无色油状液体,沸点高,难挥发。
(2)溶解性:浓H2SO4与水以________比互溶,溶解时可放出大量的热。
Ba(OH)2+H2SO4===BaSO4↓+2H2O
2.稀H2SO4具有酸的通性
硫酸是强电解质,电离方程式为________________________。
H2SO4===2H++SOeq \o\al(2-,4)
Fe+H2SO4===FeSO4+H2↑
3.浓硫酸的特性
(1)填写下表。
浓硫酸的特性
实验
实验现象
________性
少量胆矾加入浓硫酸中
蓝色固体变成白色
________性
用玻璃棒蘸取浓硫
酸点在滤纸上
沾有浓硫酸的滤纸变黑
__________性
将铜片加入盛有浓
硫酸的试管中加热
_____________________ _____________________
(2)分别写出浓硫酸与Cu、C反应的化学方程式。
①_________________________________________________、
②_________________________________________________。
(3)常温下,铁、铝遇浓硫酸钝化,可用铝(或铁)槽车运输浓硫酸。
[微点拨] 钝化是化学变化而非物理变化。
Cu+2H2SO4(浓)eq \o(=====,\s\up17(△))CuSO4+SO2↑+2H2O
C+2H2SO4(浓)eq \o(=====,\s\up17(△)) CO2↑+2SO2↑+2H2O
4.SOeq \o\al(2-,3)、SOeq \o\al(2-,4)的检验
(1)SOeq \o\al(2-,3)的检验。
①向溶液中加入盐酸,将产生的气体通入品红溶液中,红色褪去,发生的离子反应为SOeq \o\al(2-,3)+2H+===H2O+SO2↑。
②加入氯化钡溶液生成白色沉淀,然后加入盐酸,沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体,发生反应的离子方程式为SOeq \o\al(2-,3)+Ba2+===BaSO3↓,BaSO3+2H+===Ba2++SO2↑+H2O。
(2)SOeq \o\al(2-,4)的检验。
①检验SOeq \o\al(2-,4)的正确操作方法:被检液eq \o(————————→,\s\up17(加足量盐酸酸化))取上层清液eq \o(————————→,\s\up17(滴加BaCl2溶液))有无白色沉淀产生(判断有无SOeq \o\al(2-,4))。
②操作目的:先加稀盐酸的目的是____________________________,再加BaCl2溶液,有白色沉淀产生。整个过程中可能发生反应的离子方程式:COeq \o\al(2-,3)+2H+===CO2↑+H2O、SOeq \o\al(2-,3)+2H+===SO2↑+H2O、Ag++ Cl-===AgCl↓、Ba2++SOeq \o\al(2-,4)===BaSO4↓。
防止COeq \o\al(2-,3)、SOeq \o\al(2-,3)、Ag+干扰
5.硫酸的工业制备
(1)工艺流程
(2)反应原理。
①燃烧硫铁矿(FeS2)或硫制备SO2:
_________________________________或S+O2eq \o(=====,\s\up17(点燃))SO2。
②SO2转化为SO3:____________________。
③SO3吸水生成H2SO4:____________________。
4FeS2+11O2eq \o(=====,\s\up17(高温))2Fe2O3+8SO2
2SO2+O2 eq \o(⥫==⥬,\s\up20(催化剂),\s\do20(△))2SO2
SO3+H2O===H2SO3
SOeq \o\al(2-,4)检验时的3个误区
误区1:只加可溶性钡盐,不酸化。
误将COeq \o\al(2-,3)、POeq \o\al(3-,4)、SOeq \o\al(2-,3)等干扰离子判断成SOeq \o\al(2-,4)。因上述离子会产生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀。
误区2:误将Ag+判断成SOeq \o\al(2-,4)。
如向待测液中滴加BaCl2溶液,再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SOeq \o\al(2-,4)。其错误是未注意溶液中不含SOeq \o\al(2-,4),而含Ag+时也会产生同样的现象:Ag++Cl-===AgCl↓(白色)。
误区3:误将SOeq \o\al(2-,3)判断成SOeq \o\al(2-,4)。
如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀,便误以为有SOeq \o\al(2-,4)。该错误是未注意NOeq \o\al(-,3)在酸性环境中具有强氧化性,将SOeq \o\al(2-,3)氧化成SOeq \o\al(2-,4)而产生干扰。
(2023·北京卷)蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。
下列关于该过程的分析不正确的是( )
A.过程①白色固体变黑,主要体现了浓硫酸的脱水性
B.过程②固体体积膨胀,与产生的大量气体有关
C.过程中产生能使品红溶液褪色的气体,体现了浓硫酸的酸性
D.过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂
解析:浓硫酸具有脱水性,能将有机物中的H原子和O原子按2∶1的比例脱除,蔗糖中加入浓硫酸,白色固体变黑,体现浓硫酸的脱水性,A项正确;浓硫酸脱水过程中释放大量热,此时发生反应C+2H2SO4(浓) eq \o(=====,\s\up7(△))CO2↑+2SO2↑+2H2O,产生大量气体,使固体体积膨胀,B项正确;结合选项B可知,浓硫酸脱水过程中生成的SO2能使品红溶液褪色,体现浓硫酸的强氧化性,C项错误;该过程中,蔗糖发生化学反应,发生了化学键的断裂,D项正确;故选C。
浓硫酸分别与三种钠盐反应,现象如图。下列分析正确的是( )
A.对比①和②可以说明还原性:Br->Cl-
B.①和③相比可说明氧化性:Br2>SO2
C.②中试管口白雾是HCl遇水蒸气所致,说明酸性:H2SO4>HCl
D.③中浓硫酸被还原成SO2
1.理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系
2.掌握硫及其化合物之间的转化规律
(1)相同价态硫的转化是通过酸、碱反应实现的如:
写出②③④反应的化学方程式:
②__________________________________;
③_________________________________________;
④__________________________________。
(2)不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的
当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即台阶式升降。可用下图表示:
如:H2Seq \o(,\s\up17(①O2不足),\s\do15(④H2、△))Seq \o(,\s\up17(②O2),\s\do15(⑤H2S))SO2eq \o(——→,\s\up17(③O2))SO3
写出③④⑤反应的化学方程式:
③______________ eq \o(⥫==⥬,\s\up20(催化剂),\s\do20(△))2SO3;
④S+H2eq \o(=====,\s\up17(△))H2S;
⑤______________________________。
[注意] (1)同种元素相邻价态的粒子间不发生氧化还原反应,如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。
(2)当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时,一般生成中间价态,如2Na2S+Na2SO3+3H2SO4===3Na2SO4+3S↓+3H2O。
(3)含硫物质的连续氧化:
硫元素eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\co1(H2S\o(——→,\s\up17(足量O2))SO2\o(——→,\s\up17(O2))SO3\o(——→,\s\up17(H2O))H2SO4,S\o(——→,\s\up17(O2))SO2\o(——→,\s\up17(O2))SO3\o(——→,\s\up17(H2O))H2SO4))
硫及其化合物的转化关系
(1)当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即“只靠拢,不交叉”,如:H2S+H2SO4(浓)eq \o(=====,\s\up17(△))S↓+SO2↑+2H2O。
(2)相邻价态的微粒不发生氧化还原反应
如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。
(3)含硫物质的连续氧化
硫元素eq \b\lc\{\rc\ (\a\vs4\al\co1(H2S\o(——→,\s\up17(足量O2))SO2\o(——→,\s\up17(O2))SO3\o(——→,\s\up17(H2O))H2SO4,S\o(——→,\s\up17(O2))SO2\o(——→,\s\up17(O2))SO3\o(——→,\s\up17(H2O))H2SO4))
(4)SO2、SO3是酸性氧化物,H2SO3、H2SO4是各自对应的酸,熟悉物质的类别可以帮助我们理解他们的性质。相同价态的不同含硫化合物间是通过酸碱反应规律联系在一起的。
如:SO2 eq \o(⥫==⥬,\s\up20(H2O),\s\do20(△))H2SO3 eq \o(⥫=====⥬,\s\up20(NaOH溶液),\s\do20(稀H2SO4))NaHSO3 eq \o(⥫=====⥬,\s\up20(NaOH溶液),\s\do20(稀H2SO4))Na2SO3
即:二氧化硫⥫⥬亚硫酸⥫⥬酸式盐⥫⥬正盐
(2024·黑吉辽卷)硫及其化合物部分转化关系如图。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )
A.标准状况下,11.2 L SO2中原子总数为0.5NA
B.100 mL 0.1 mol·L-1Na2SO3溶液中,SO eq \o\al(2-,3)数目为0.01NA
C.反应①每消耗3.4 g H2S,生成物中硫原子数目为0.1NA
D.反应②每生成1 mol还原产物,转移电子数目为2NA
解析:标准状况下,11.2 L SO2的物质的量为0.5 mol,1个SO2分子中含有3个原子,则0.5 mol SO2中原子总数为1.5NA,A错误;亚硫酸为弱酸,Na2SO3溶液中SO eq \o\al(2-,3)会发生水解反应,故SO eq \o\al(2-,3)数目小于0.01NA,B错误;反应①的化学方程式为2H2S+SO2===3S↓+2H2O,则每消耗3.4 g(即0.1 mol)H2S,生成0.15 mol硫单质,生成物中硫原子数目为0.15NA,C错误;反应②的离子方程式为3S+6OH- eq \o(=====,\s\up7(△))SO eq \o\al(2-,3)+2S2-+3H2O,其中还原产物为S2-,则每生成1 mol还原产物,转移电子数目为2NA,D正确。
(2023·全国乙卷)一些化学试剂久置后易发生化学变化。下列化学方程式可正确解释相应变化的是( )
A
硫酸亚铁溶液出现棕黄色沉淀
6FeSO4+O2+2H2O===2Fe2 eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO4))
eq \s\do7(3)+2Fe(OH)2↓
B
硫化钠溶液出现浑浊颜色变深
Na2S+2O2===Na2SO4
C
溴水颜色逐渐褪去
4Br2+4H2O===HBrO4+7HBr
D
胆矾表面出现白色粉末
CuSO4·5H2O===CuSO4+5H2O
解析:FeSO4溶液中出现的棕黄色沉淀应为Fe(OH)3,而不是Fe(OH)2,发生的反应为12FeSO4+3O2+6H2O===4Fe2(SO4)3+4Fe(OH)3↓,A错误;Na2S溶液出现浑浊颜色变深,说明生成了S,2Na2S+2H2O+O2===2S↓+4NaOH,B错误;溴水中存在平衡Br2+H2O⥫⥬HBr+HBrO,HBrO见光易分解,促使该平衡正向移动,从而使溴水褪色,C错误;胆矾在空气中久置失去结晶水而逐渐变成白色的CuSO4粉末,D正确。
$$