内容正文:
第四章 元素周期律 物质结构与性质
第10讲 原子结构 原子核外电子排布
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01
考 点 一
02
考 点 二
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考点一 原子结构与核素、同位素
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原子序数
-
+
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质子数
中子数
基本相同
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B
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A
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考点二 原子核外电子及其排布规律
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能量
能量
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能量
s、p、d、f
s、p、d、f
E(s)<E(p)<E(d)<E(f)
在核外经常出现
球形
哑铃形(或纺锤形)
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2n2
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能量低
能量较高
最低
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2
自旋状态
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单独占据一个轨道
相同
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1s22s22p63s23p63d104s1
[Ar]3d104s1
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C
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D
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1.原子结构
(1)原子的构成离子。
(2)构成原子或离子的微粒间的数量关系。
①质量数(A)=质子数(Z)+中子数(N)。
②原子中:质子数=核电荷数=核外电子数=____________。
③阳离子的核外电子数=质子数______阳离子所带电荷数。
④阴离子的核外电子数=质子数______阴离子所带电荷数。
(3)表示方法。
2.核素、同位素
(1)核素:具有一定数目质子和一定数目中子的一种原子。
(2)同位素。
①概念:__________相同而__________不同的同一元素的不同原子互称为同位素,即同一元素的不同核素互称为同位素。
②同一元素的各同位素虽然质量数不同,但它们的化学性质________。
③天然存在的同位素,相互间保持一定的比率。
④同位素的“六同三不同”。
1.原子结构
原子由原子核和核外电子构成,原子核由质子和中子构成,原子的核外电子排布遵循一定规律,但在有些情况下,也存在一些特例,需要特别注意:
(1)原子中不一定都含有中子,如eq \o\al(1,1)H中没有中子;
(2)电子排布完全相同的原子不一定是同一种原子,如互为同位素的各原子;
(3)易失去1个电子形成+1价阳离子的原子不一定是金属原子,如氢原子失去1个电子形成H+;
(4)元素的最高化合价不一定等于元素原子的最外层电子数,如F、O等;
(5)形成稳定结构的离子最外层不一定是8个电子,如H+、Li+等。
2.元素、核素、同位素的联系与区别
(1)同位素在元素周期表中处于同一位置,使用同一元素符号。如氕、氘、氚在元素周期表中都处于同一位置,氢的同位素一般可用不同的符号来表示,如H(eq \o\al(1,1)H)、D(eq \o\al(2,1)H)、T(eq \o\al(3,1)H)。
(2)同位素的化学性质几乎完全相同,物理性质差异较大。
(3)同位素之间的转化不属于化学变化。
(4)同位素之间可形成不同的单质分子。如氢的三种同位素形成的氢分子有六种:H2、D2、T2、HD、HT、DT,它们的物理性质(如密度)有所不同,但化学性质几乎完全相同。
(5)同位素之间可形成不同的共价化合物分子。如水分子有H2O(普通的水)、D2O(重水)、T2O(超重水)等。H、D、T与16O、17O、18O可形成3×6=18种水分子,它们的相对分子质量不一定相同,物理性质(如密度)有所不同,但化学性质几乎完全相同。
eq \o\al(13, 8)O、 eq \o\al(15, 8)O的半衰期很短,自然界中不能稳定存在。人工合成反应如下: eq \o\al(16, 8)O+ eq \o\al(3,2)He→ eq \o\al(13, 8)O+ eq \o\al(a,b)X; eq \o\al(16, 8)O+ eq \o\al(3,2)He→ eq \o\al(15, 8)O+ eq \o\al(m,n)Y。下列说法正确的是( )
A.X的中子数为2
B.X、Y互为同位素
C. eq \o\al(13, 8)O、 eq \o\al(15, 8)O可用作示踪原子研究化学反应历程
D.自然界不存在 eq \o\al(13, 8)O2、 eq \o\al(15, 8)O2分子是因其化学键不稳定
解析:根据质量守恒可知,X微粒为 eq \o\al(6,2)He,Y微粒为 eq \o\al(4,2)He,据此分析解题。由分析可知,X微粒为 eq \o\al(6,2)He,根据质量数等于质子数加中子数可知,该微粒的中子数为4,A错误;由分析可知,X微粒为 eq \o\al(6,2)He,Y微粒为 eq \o\al(4,2)He,二者具有相同的质子数而不同的中子数的原子,故互为同位素,B正确;由题干信息可知, eq \o\al(13, 8)O与 eq \o\al(15, 8)O的半衰期很短,故不适宜用作示踪原子研究化学反应历程,C错误;自然界中不存在 eq \o\al(13, 8)O2与 eq \o\al(15, 8)O2并不是其化学键不稳定,而是由于 eq \o\al(13, 8)O与 eq \o\al(15, 8)O的半衰期很短,很容易发生核变化,转化为其他原子,O===O的键能与形成该键的核素无关,D错误;故答案为:B。
38Sr(锶)的87Sr、86Sr稳定同位素在同一地域土壤中87Sr/86Sr值不变。土壤生物中87Sr/86Sr值与土壤中87Sr/86Sr值有效相关。测定土壤生物中87Sr/86Sr值可进行产地溯源。下列说法不正确的是( )
A.Sr位于元素周期表中第六周期、第ⅡA族
B.可用质谱法区分87Sr和86Sr
C.87Sr和86Sr含有的中子数分别为49和48
D.同一地域产出的同种土壤生物中87Sr/86Sr值相同
解析:Sr位于元素周期表中第五周期、第ⅡA族,故A错误;质谱法可以测定原子的相对原子质量,87Sr和86Sr的相对原子质量不同,可以用质谱法区分,故B正确;87Sr的中子数为87-38=49,86Sr的中子数为86-38=48,故C正确;由题意可知,38Sr(锶)的87Sr、86Sr稳定同位素在同一地域土壤中 eq \f(87Sr,86Sr)值不变,故D正确;故选A。
1.能层、能级与原子轨道
(1)能层(n):在多电子原子中,核外电子的________是不同的,按照电子的________差异将其分成不同能层。通常用K、L、M、N……表示,能量依次升高。
(2)能级:同一能层里电子的________也可能不同,又将其分成不同的能级,通常用__________等表示。同一能层里,各能级的能量按__________的顺序依次升高,即________________________。
(3)原子轨道:电子云轮廓图给出了电子__________________的区域。这种电子云轮廓图称为原子轨道。s电子的原子轨道呈________,p电子的原子轨道呈______________________。
(4)能层、能级与原子轨道之间的数目关系
能层(n)
能级
最多容纳电子数
序数
符号
符号
原子轨道数
各能级
各能层
一
K
1s
1
2
2
二
L
2s
1
2
8
2p
3
6
三
M
3s
1
2
18
3p
3
6
3d
5
10
四
N
4s
1
2
4p
3
6
4d
5
10
4f
7
14
32
…
…
…
…
…
…
n
…
…
…
…
[注意] 原子轨道数与能层序数(n)的关系为原子轨道数目=n2,每个轨道能容纳2个电子,故每一能层最多可容纳的电子数是________。
(5)原子轨道的能量关系
①相同能层上原子轨道能量的高低:ns<np<nd<nf。
②形状相同的原子轨道能量的高低:1s<2s<3s<4s……
③同一能层内形状相同而伸展方向不同的原子轨道的能量相等,如npx、npy、npz轨道的能量相等。
2.基态原子的核外电子排布
(1)能量最低原理
电子优先占据__________的轨道,然后依次进入____________的轨道,使整个原子的能量处于________状态。电子进入各能级的顺序如构造原理示意图所示:
(2)泡利原理
在一个原子轨道中,最多只能容纳______个电子,而且它们的____________相反。如2s轨道上的电子排布为,不能表示为。
(3)洪特规则
当电子排布在同一能级的不同轨道时,基态原子中的电子总是优先____________________,而且自旋状态________。如2p3的电子排布为,不能表示为 或 。
[注意] 洪特规则特例:当能量相同的原子轨道在全满(p6、d10、f14)、半满(p3、d5、f7)和全空(p0、d0、f0)状态时,体系的能量最低,如24Cr的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1,而不是1s22s22p63s23p63d44s2。
(4)核外电子排布的表示方法
①核外电子排布式
用数字在能级符号右上角标明该能级上排布的电子数的式子。在书写电子排布式时,能层低的能级要写在左边,不能按填充顺序写,如Cu原子的核外电子排布式为________________________________,其简化电子排布式为________________,而不能写成[Ar]4s13d10。
②电子排布图
用方框表示原子轨道,用“↑”或“↓”表示自旋状态不同的电子,按电子在轨道中的排布情况书写。如S原子的电子排布图为
_____________________________________
3.基态、激发态及光谱示意图
1.能层与能级中的数量关系
(1)一至七能层的符号分别为K、L、M、N、O、P、Q,各能层容纳的最多电子数为2n2。
(2)s、p、d、f能级中最多容纳的电子数分别为2、6、10、14。
(3)能级数等于能层序数,英文字母相同的不同能级中所能容纳的最多电子数相同。
2.能层、能级、原子轨道
能层
能级
原子轨道数
原子轨道名称
电子云轮廓图形状
K
1s
1
1s
球形
L
2s、2p
1、3
2s、2px
2py、2pz
球形哑铃形
M
3s、3p、3d
1、3、5
3s、3px、3py、3pz……
球形哑铃形……
……
……
……
……
……
3.能层和能级中的能量关系
4.电子排布式的书写方法
(1)简单原子:按照构造原理将电子依次填充到能量逐渐升高的能级中。
(2)复杂原子:先按构造原理从低到高排列,然后将同能层的能级移到一起。
(3)特殊原子:当p、d、f能级处于全空、全充满或半充满状态时,能量相对较低,原子结构较稳定。如24Cr:
(4)离子的电子排布式。
①判断该原子变成离子时会得到或失去的电子数。
②原子失去电子时,总是从能量高的能级失去电子,即失去电子的顺序是由外向里。一般来说,主族元素只失去它们的最外层电子,而副族和第Ⅷ族元素可能还会进一步向里失去内层电子。
③原子得到电子而形成阴离子,则得到的电子填充在最外一个能层的某一个能级上。如Cl-的电子排布式为1s22s22p63s23p6(得到的电子填充在最外面的3p能级上)。
5.核外电子排布式的书写注意事项
(1)在写基态原子的电子排布式时,常出现以下错误:
(2)当出现d轨道时虽然电子按,ns、(n-1)d、np的顺序填充,但在书写电子排布式时,仍把(n-1)d放在ns前,即将能层低的能级写在前,而不能按填充顺序写,如Fe:1s22s22p63s23p63d64s2。
(3)注意比较原子核外电子排布式、简化电子排布式、价电子排布式的区别与联系。如Cu的电子排布式:1s22s22p63s23p63d104s1;简化电子排布式:[Ar]3d104s1;价电子排布式:3d104s1。
(2023·全国甲卷)W、X、Y、Z为短周期主族元素,原子序数依次增大,最外层电子数之和为19。Y的最外层电子数与其K层电子数相等,WX2是形成酸雨的物质之一。下列说法正确的是( )
A.原子半径:X>W
B.简单氢化物的沸点:X<Z
C.Y与X可形成离子化合物
D.Z的最高价含氧酸是弱酸
解析:元素辨析:WX2是形成酸雨的物质之一,WX2为NO2或SO2,W的原子序数比X的小,故W是N、X是O;Y的最外层电子数与其K层电子数相等,Y的原子序数比O的大,则Y的原子结构示意图为
,Y是Mg;又四种元素的最外层电子数之和为19,则Z的最外层电子数是6,结合原子序数关系知Y为S。
同周期主族元素从左到右原子半径依次减小,即r(O)<r(N),A错误;H2O分子间形成了氢键,故H2O的沸点比H2S的沸点高,B错误;MgO为离子化合物,C正确;H2SO4是强酸,D错误。
(2024·湖北卷)主族元素W、X、Y、Z原子序数依次增大,X、Y的价电子数相等,Z的价电子所在能层有16个轨道,4种元素形成的化合物如图。下列说法正确的是( )
A.电负性:W>Y
B.酸性:W2YX3>W2YX4
C.基态原子的未成对电子数:W>X
D.氧化物溶于水所得溶液的pH:Z>Y
解析:电负性:H<S,A错误;H2SO3为弱酸,故酸性:H2SO3<H2SO4,B错误;基态H原子中未成对电子数为1,基态O原子中未成对电子数为2,故C错误;K的氧化物溶于水可产生KOH,溶液pH>7,S的氧化物溶于水生成H2SO3或H2SO4,溶液pH<7,故D正确。
$$