内容正文:
泸州市高2022级第一次教学质量诊断性考试
化学
本试卷分为第I卷和第Ⅱ卷,第I卷(选择题)1~3页,第Ⅱ卷(非选择题)4~6页。满分100分。考试时间75分钟。答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上,并在规定位置粘贴考试用条形码。答卷时,考生务必将答案涂写在答题卡上,答在试卷上无效。考试结束后,将答题卡交回,试卷自留。
预祝各位考生考试顺利!
可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 S:32 Cu:64 I:127 Pb:207
第I卷 选择题(共42分)
注意事项:
每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案标号。
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目的要求。)
1. 社会的发展、科技的进步离不开化学。下列说法中不正确的是
A. “玉兔号”月球车上的太阳能电池可将热能转化为电能
B. 除去工业废水中的、可用溶液作沉淀剂
C. 能生物降解的聚乳酸塑料代替聚乙烯可预防“白色污染”
D. 晶体X射线衍射图经过计算可获得晶胞结构的有关信息
【答案】A
【解析】
【详解】A.太阳能电池是将太阳能转化为电能,A错误;
B.、可与溶液反应形成难溶的CuS、HgS沉淀而除掉,B正确;
C.聚乳酸塑料可以降解,代替聚乙烯可预防“白色污染”,C正确;
D .X射线衍射图经过计算可以获得晶胞的形状、大小,分子或原子在微观空间有序列排列呈现的对称类型、原子在晶胞里的数目、位置等,D正确;
故选A。
2. 下列离子方程式书写正确的是
A. 单质钾与水反应:
B. 用KSCN溶液检验:
C. 草酸溶液与酸性高锰酸钾反应:
D. 向苯酚钠溶液中通入过量的:22
【答案】B
【解析】
【详解】A.不满足元素守恒,正确的离子方程式为:,故A错误;
B.用KSCN溶液检验,KSCN与反应生成红色,离子方程式为:,故B正确;
C.草酸为弱酸,应写化学式,正确的离子方程式为:,故C错误;
D.苯酚钠溶液中通入过量的最终生成碳酸氢钠,正确的离子方程式为:+,故D错误;
故选:B。
3. 已知是阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是
A. 中含有的硫原子数目为
B. 标准状况下,的分子数目为
C. 电解精炼铜时,若阴极质量增加6.4g,则电路中转移的电子数目为
D. 常温下,的溶液中由水电离出的数目为
【答案】B
【解析】
【详解】A.由S原子组成,即为32gS,则硫原子物质的量为1mol,数目为,故A正确;
B.标准状况下,不是气体,不能根据体积计算其分子数目,故B错误;
C.电解精炼铜时,阴极电极方程式为:Cu2++2e-=Cu,当电路中转移个电子,阴极析出0.1mol Cu,质量为0.1mol×64g/mol=6.4g,故C正确;
D.溶液中完全来自水的电离,则c()=10-5mol/L,体积1L,则数目为,故D正确;
故选:B。
4. 实验是探究化学的基础。下列有关装置、实验操作与目的均正确的是
装置
操作与目的
A.用标准液滴定溶液
B.用于实验室制备
装置
操作与目的
C.用于乙酸与乙醇的酯化反应
D.用于的尾气吸收
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.酸性溶液具有强氧化性,应装在酸式滴定管中,A错误;
B.电石会与水发生剧烈反应,反应放出大量的热,且生成的氢氧化钙为糊状,会堵住多孔隔板,B错误;
C.制取乙酸乙酯时,导气管不能通入饱和碳酸钠溶液的液面以下,应该在液面上,以防止倒吸现象的发生,C错误;
D.水的密度比四氯化碳小且和四氯化碳不互溶,所以水浮在四氯化碳的上面,四氯化碳不能和 NH3反应,也不溶解NH3,该装置既能够吸收易溶性气体,又能够防止倒吸,D正确;
故选D。
5. X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,X、Z可形成两种常见的液态化合物,其中一种分子为V形3原子分子;Y、Z为同周期相邻元素,基态W原子核外p能级电子数比s能级电子数多4个。下列说法不正确的是
A. 单质沸点: B. 第一电离能:
C. 简单氢化物的键角: D. 简单离子半径:
【答案】C
【解析】
【分析】X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,基态W原子核外p电子数比s电子数多4个,原子序数也是最大,可知基态W原子核外电子排布式为,可知W是硫元素;X、Z可形成两种常见通常状况下为液态的化合物,可知X是氢元素、Z是氧元素;Y、Z为同周期相邻元素,可知Y是氮元素;综合可知,X、Y、Z、W分别为H、N、O、S元素。
【详解】A.氧气和氢气均为分子晶体,氧气的相对分子质量大于氢气,则氧气分子间作用力大于氢气,其沸点高于氢气,故A正确;
B.N、O同周期,N的最外层为半满稳定结构,其第一电离能大于O,故B正确;
C.H2S、H2O的中心原子硫原子和氧原子的价层电子对数均为4,均采取sp3杂化,孤电子对数均为2,O元素的电负性强于S,则水分子中成键电子对排斥力更大,键角更大,故C错误;
D.N3-、O2-的核外电子排布相同,核电荷数N<O,则离子半径:N3->O2-,故D正确;
故选:C。
6. 由物质I经两步转化可制得抗凝血剂药物Ⅲ。下列有关说法不正确的是
A. I的名称是邻羟基苯甲酸 B. 1mol Ⅱ发生水解,最多可消耗3mol NaOH
C. Ⅲ的分子式为 D. 可用的溶液检验Ⅲ中是否含有I
【答案】D
【解析】
【详解】A.由结构简式可知Ⅰ的名称为邻羟基苯甲酸,故A正确;
B.Ⅱ中和含两个酯基,其中一个为酚类酯结构,1mol Ⅱ发生水解,最多可消耗3mol NaOH,故B正确;
C.由结构简式可知Ⅲ的分子式为,故C正确;
D.Ⅰ中含有酚羟基,酚羟基的邻、对位可以和溴发生取代反应,生成的沉淀可以溶解在四氯化碳中,因此可以看到的溶液褪色,但Ⅲ中含有碳碳双键,也能使的溶液褪色,因此不能用的溶液检验Ⅲ中是否含有I,可选用氯化铁溶液检验,故D错误;
故选:D。
7. 中国科学院福建研究所制备了一种新型铋基ZMOF(Bi-ZMOF)材料,将其用做Zn-CO2电池的电极,可提高电池放电效率,电池结构如图所示,双极膜中H2O解离的H+和OH-在电场作用下向两极移动。下列有关说法正确的是
A. 锌电极的电势高于Bi-ZMOF电极的电势
B. 放电时,每消耗0.2mol Zn,双极膜内解离3.6g H2O
C. Bi-ZMOF电极的反应式为:CO2+2H+-2e-=HCOOH
D. Bi-ZMOF电极具有吸附CO2,并催化CO2转化为HCOOH的作用
【答案】D
【解析】
【分析】由图可知,锌片为原电池的负极,碱性条件下Zn失去电子发生氧化反应生成[Zn(OH)4]2-;Bi—ZMOF电极为正极,酸性条件下CO2在正极得到电子发生还原反应,生成HCOOH。双极膜中的H+移向Bi—ZMOF电极、OH-离子移向锌片。
【详解】A.由分析可知,Zn为电池的负极,Bi-ZMOF为电池的正极,正极的电势高于负极的电势,因此锌电极的电势低于Bi-ZMOF电极的电势,A错误;
B.由分析可知,双极膜中的H+移向Bi—ZMOF电极、OH-离子移向锌片。电池工作时,每消耗0.2mol Zn时,外电路转移电子的物质的量为0.2mol×2=0.4mol。在串联电路中,任何一个截面经过的电量都是相同的,因此有0.4molH+移向Bi—ZMOF电极,双极膜内将解离0.4mol水,即0.4mol×18g·mol-1=7.2g水,B错误;
C.由分析可知,Bi—ZMOF电极为正极,酸性条件下CO2在正极得到电子发生还原反应生成HCOOH,电极反应式为CO2+2H++2e-=HCOOH,C错误;
D.根据题意,新型铋基ZMOF(Bi-ZMOF)材料用做Zn-CO2电池的电极,可提高电池放电效率,因此Bi-ZMOF电极主要起吸附CO2,并催化CO2转化为HCOOH的作用,D正确;
答案选D。
8. 下列实验操作及现象与对应结论均正确的是
选项
实验操作及现象
结论
A
向浓溶液中滴加浓HCl至过量,溶液由蓝色变为绿色
转化为
B
相同温度下,分别测定相同浓度的NaF和溶液pH,NaF溶液的pH约为8,溶液的pH约为9
相同温度下,
C
向蔗糖溶液中滴加稀,加热,然后再加入新制的悬浊液,未观察到砖红色沉淀
蔗糖未水解或其水解产物无还原性
D
在浓度均为的溶液和溶液各1mL中,分别滴加1滴的溶液,只有溶液中产生沉淀
常温下,
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.浓溶液中滴加浓HCl,发生如下反应:,随盐酸的滴入,平衡正向移动,溶液颜色由蓝色变为绿色,故A正确;
B.根据越弱越水解,可知相同浓度的盐的碱性越大时,对应酸的酸性越弱,则,故B错误;
C.检验蔗糖水解产物,需先加NaOH溶液使溶液呈碱性,再加入新制的悬浊液,故C错误;
D.相同浓度的溶液和溶液中,分别滴加等浓度的溶液,只有溶液中产生沉淀,可知碳酸钙的溶解度小,则,故D错误;
故选:A。
9. 灰锡与金刚石的晶体类型相同,其晶胞如图所示。下列有关说法不正确的是
A. 一个灰锡晶胞中含有8个Sn原子
B. 灰锡属于共价晶体,其熔点低于金刚石
C. 若键的键长为a pm,则晶胞参数为
D. 灰锡中每个Sn原子周围与它距离最近的Sn原子有4个
【答案】C
【解析】
【详解】A.由晶胞结构可知Sn原子由8个位于顶点,个数为:,6个位于面心,个数为:,4个位于体内,则一个灰锡晶胞中含有8个Sn原子,故A正确;
B.灰锡与金刚石的晶体类型相同,即灰锡也为共价晶体,Sn原子半径大于C,C-C的键长比Sn-Sn键的键长短,键能大,因此熔点高于灰锡,故B正确;
C.由晶胞结构可知,该晶胞体对角线长等于4个键的键长,则晶胞参数为,故C错误;
D.以体内Sn原子为观察对象,每个Sn原子周围与它距离最近的Sn原子有4个,故D正确;
故选:C。
10. 据报道,我国科学家将钙钛矿晶格作为电催化的活性位点平台,用于氧还原选择性合成,其电化学装置如图所示。下列有关说法不正确的是
A. a极与外加电源的正极相连
B. 由a极区通过质子交换膜移向b极区
C. 相同条件下,消耗的与生成的体积比为1:1
D. 该电解池的总反应为
【答案】C
【解析】
【分析】a极发生氧化反应,为阳极,;b极为阴极,发生还原反应,质子(H+)由阳极区向阴极区迁移,b极反应式为,a极反应式为,以此分析;
【详解】A.由以上分析可知a极为阳极,与电源正极相连,故A正确;
B.质子(H+)由阳极区向阴极区迁移,即由a极区通过质子交换膜移向b极区,故B正确;
C.由上述电极方程式可知,转移相同电子时,消耗的与生成的体积比为2:1,故C错误;
D.由上述电极反应可知,电池总反应为:,故D正确;
故选:C。
11. 赤血盐{}可用于检验,也可用于蓝图印刷术等。下列说法正确的是
A. 电负性:
B. 核外有9种不同空间运动状态的电子
C. 的价电子排布式为
D. 4种元素分布在元素周期表的s、p、ds区
【答案】B
【解析】
【详解】A.元素非金属性越强电负性越大,元素金属性越强电负性越小,电负性:,故A错误;
B.核外有18个电子,占用9个原子轨道,有9种不同空间运动状态的电子,故B正确;
C.的价电子排布式为3d6,故C错误;
D.K分布在元素周期表的s区,C、N分布在元素周期表的p区,Fe分布在元素周期表的d区,故D错误;
选B。
12. 在加热条件下,利用金属Pd催化甲醇羰基化的反应机理如图所示。下列说法不正确的是
A. 反应过程中涉及、键的形成和断裂
B. 2-甲基-2-丙醇也能发生该条件下的羰基化反应
C. 该过程的总反应为:
D. 若将换为,则得到羰基化产物为DCDO
【答案】B
【解析】
【详解】A.由图可知Ⅰ中存在、键的形成,Ⅲ中断裂,Ⅳ中断裂,故A正确;
B.由图可知发生该羰基化反应的结构条件是存在羟基以及羟基所连碳上有H,2-甲基-2-丙醇中羟基所连碳上没有H,故B错误;
C.贵金属钯催化乙醇羰基化的反应过程中贵金属钯做了催化剂,则总反应为,故C正确;
D.该过程中最终从醇结构中脱去羟基H以及羟基所连碳上的氢原子,因此若将换为,最终得到产物为DCDO,故D正确;
故选:B。
13. 胍的结构如图所示,其衍生物可作为肠道消炎药。胍得到质子后转化为具有平面结构的胍阳离子。下列有关说法中正确的是
A. 胍为非极性分子且难溶于水 B. 胍分子中最多有4个原子共平面
C. 1个胍阳离子中有9个σ键 D. 胍阳离子中N的杂化类型为
【答案】C
【解析】
【详解】A.胍的结构简式为,正负电中心不重合,为极性分子,A错误;
B.由结构简式可知,胍分子中C=N为平面结构,则最多共面的原子个数为7,B错误;
C.胍阳离子中H原子只形成σ键,C原子分别与N原子之间形成1个σ键,则1个该离子中含9个σ键,C正确;
D.为平面结构,则中心C原子、N原子的杂化方式均为sp2,D错误;
故选:C。
14. 常温下将NaOH溶液分别滴加到等浓度的二氯乙酸()和一氯乙酸()溶液中,两溶液中pH与微粒浓度比值的对数的变化关系如图所示。下列叙述正确的是
A. 曲线I表示pH与的变化关系
B. 的数量级为
C. 浓度均为的与混合溶液中,
D. 在pH均为3的两种酸的溶液中,曲线I对应酸的物质的量浓度更大
【答案】D
【解析】
【分析】氯原子具有较大的电负性,能够吸引电子,增加羧基中羟基的极性,故二氯乙酸的酸性比一氯乙酸强,和等于0时, 、,Ⅱ的氢离子浓度大于Ⅰ,所以电离平衡常数,且均为弱酸,故曲线I表示pH与的变化关系,曲线Ⅱ表示pH与的变化关系。
【详解】A.根据分析,曲线I表示pH与的变化关系,故A错误;
B.曲线I表示pH与的变化关系,,,pH约为3,==,数量级为,故B错误;
C.结合B,,水解常数<10-3,的电离大于的水解,溶液显酸性,,故C错误;
D.根据分析,曲线I表示pH与的变化关系,曲线Ⅱ表示pH与的变化关系,二氯乙酸的酸性比一氯乙酸强,在pH均为3的两种酸的溶液中,曲线I对应酸的物质的量浓度更大,故D正确;
故选D。
第Ⅱ卷 非选择题(共58分)
注意事项:
必须使用0.5毫米黑色墨迹签字笔在答题卡上题目指示区域内作答。
二、非选择题(本题包括15~18题,共4题。)
15. 连二硫酸锰晶体()呈红色,可用于蔬菜、水果等保鲜。受热易分解为和。实验室中可利用饱和水溶液与反应制备连二硫酸锰,同时有生成,其制备装置和具体步骤如下:
I.在B的三口烧瓶中盛装适量和400mL蒸馏水,控制温度在7℃以下,将A中产生的通入B中,反应过程中保持C中管口有少量气泡持续冒出。
Ⅱ.待烧瓶中全部反应完,反应液呈透明粉红色时,停止通。
Ⅲ.将装置C换为减压装置,一段时间后将B中的溶液转移至烧杯中。
IV.向溶液中加入适量连二硫酸钡溶液,搅拌,静置,过滤。
V.对滤液进行浓缩、结晶、过滤、洗涤、干燥,得。
回答下列问题:
(1)步骤I对B中烧瓶可采取的控温方式是___________。
(2)C装置中NaOH溶液的作用是___________;保持C中有少量气泡持续冒出的目的是___________。
(3)有同学指出装置A、B之间需要进一步完善,完善的措施是___________。
(4)步骤Ⅱ中反应的离子方程式有、___________。
(5)步骤Ⅲ中进行减压操作的目的是___________。
(6)步骤IV中加入连二硫酸钡溶液的作用是___________,过滤出的滤渣是___________。
【答案】(1)冰水浴或低于7℃的冷水浴
(2) ①. 吸收防止污染 ②. 确保B中水溶液处于饱和状态
(3)A、B间增加防倒吸装置
(4)
(5)除去溶液中过量的或降低的溶解度,或使从溶液中逸出
(6) ①. 将转化为连二硫酸锰 ②.
【解析】
【分析】A制备二氧化硫,B中二氧化硫和二氧化锰在低温下反应生成连二硫酸锰,反应结束,B减压除去溶液中过量的,再加入连二硫酸钡生成硫酸钡沉淀除去硫酸根离子,C中氢氧化钠溶液吸收二氧化硫,防止污染。
【小问1详解】
步骤I中B烧瓶控制温度在7℃以下,对B中烧瓶可采取的控温方式是冰水浴或低于7℃的冷水浴;
【小问2详解】
二氧化硫有毒,氢氧化钠能吸收二氧化硫,C装置中NaOH溶液的作用是吸收防止污染;保持C中有少量气泡持续冒出,可以确保B中水溶液处于饱和状态。
【小问3详解】
为防止和反应发生倒吸,A、B间增加防倒吸装置;
【小问4详解】
步骤Ⅱ中二氧化硫被氧化为连二硫酸根离子或硫酸根离子,反应的离子方程式有、。
【小问5详解】
压强减小,气体溶解度降低,步骤Ⅲ中进行减压操作的目的是除去溶液中过量的,使从溶液中逸出。
【小问6详解】
二氧化锰和二氧化硫反应的产物中含有硫酸锰,硫酸根离子和钡离子反应生成硫酸钡沉淀,步骤IV中加入连二硫酸钡溶液的作用是将转化为连二硫酸锰,过滤出的滤渣是。
16. 铅铋渣(含Pb、Bi、Ag、Cu、Zn等元素)中的金属元素在电池、半导体、超导等方面都有广泛应用,一种分离回收的工艺流程如图所示:
已知:①、。
②当溶液中金属离子的浓度时,可认为该金属离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)“酸浸”过程中需要适当降温,避免温度过高,其原因是___________。
(2)“沉降1”中,当刚沉淀完全时,若溶液中,则溶液中与的离子积___________(选填“>”、“<”或“=”)。
(3)“滤渣2”的化学式为___________。
(4)“还原”步骤中产生的混合气体X具有刺激性气味,写出该步骤发生的离子反应方程式___________。
(5)“水解沉铋”中,水解为的离子反应方程式为___________,该过程后期会加入一定量的氨水,其目的是___________。
(6)为方便后续处理和回收利用,“置换”所用试剂Y最好是___________(填化学式)。
(7)“滤渣1”可用于制备碘化铅,碘化铅的晶胞结构a和晶胞俯视图如图所示。其中“●”代表铅离子,“”代表碘离子。已知晶胞的底面边长为apm,高为bpm,为阿伏加德罗常数的值。计算碘化铅的密度___________(列出计算式即可,不必化简)。
【答案】(1)降温防止分解和挥发
(2)< (3)AgCl
(4)
(5) ①. ②. 中和产生的酸,促进水解完全
(6)Zn (7)
【解析】
【分析】铅铋渣含Pb、Bi、Ag、Cu、Zn等元素,加硝酸“酸浸”,得到含有Pb2+、Bi3+、Ag+、Cu2+、Zn2+的溶液,加硫酸生成PbSO4沉淀,过滤出PbSO4,滤液中加NaCl生成AgCl沉淀,过滤出AgCl,加水“水解沉铋”,水解为,滤液中含有Cu2+、Zn2+ ,加Zn“置换”出Cu;氯化银用氨水溶解得二氨合银离子,用双氧水还原得到银和氨气、氧气的混合气体。
【小问1详解】
硝酸易挥发、受热易分解,所以“酸浸”过程中需要适当降温,防止分解和挥发。
【小问2详解】
,“沉降1”中,当刚沉淀完全时c() ,若溶液中,则溶液中与的离子积=<。
【小问3详解】
Ag+、Cl-反应生成AgCl沉淀,滤液中加NaCl生成AgCl沉淀,“滤渣2”的化学式为AgCl。
【小问4详解】
“还原”步骤是用双氧水还原二氨合银离子生成银、氨气、氧气,根据得失电子守恒,反应的离子反应方程式为。
【小问5详解】
“水解沉铋”中,水解为,反应的离子反应方程式为,该过程后期会加入一定量的氨水,其目的是中和产生的酸,使氢离子浓度降低,促进水解完全。
【小问6详解】
滤液中含有Cu2+、Zn2+ ,为方便后续处理和回收利用,加Zn“置换”出Cu;
【小问7详解】
根据均摊原则,Pb2+数为 ,I-数为2,晶胞的体积为cm3;碘化铅的密度。
17. 丙烯()是合成高聚物的重要原料。由丙烷生产丙烯有以下两种方法。
【方法I】丙烷直接脱氢制丙烯
反应I:
回答下列问题:
(1)反应I在___________(选填“高温”或“低温”)条件下能自发进行。
(2)为提高丙烯的产率,设计了一种管状反应器,工作原理如图所示。图中选择性透过膜透过的一种产物分子X是___________,该反应器能提高丙烯产率的原因是___________。
(3)以下是在某催化剂上丙烷脱氢的反应历程图(*表示吸附在催化剂上,TS表示过渡态)
研究表明键的断裂是反应中的速控步骤(速率最慢的基元反应),实验测得用和(注:D是氘,键能:)进行反应的速率近似相等。据此可知,上述反应历程图中速控步骤基元反应的方程式为___________。图中对应的能量:是___________(选填①或②),“”是___________(选填③或④)。
【方法Ⅱ】氧化丙烷脱氢制丙烯
除发生反应I外,投入还会发生反应Ⅱ:
(4)已知:
则计算反应Ⅱ的___________。
(5)在压强为P kPa条件下,下图分别是1mol丙烷单独投料和丙烷、各1mol一起投料时,丙烷的平衡转化率随温度变化的曲线。温度为900K时,由图计算反应I的压强平衡常数___________kPa;900K投入时,发生反应I和II,计算的平衡转化率___________%(保留一位小数)。
【答案】(1)高温 (2) ①. ②. 透过膜层再经Ar吹扫,使脱离平衡体系,平衡正向移动,丙烯的产率提高
(3) ①. ②. ① ③. ③
(4)
(5) ①. ②. 40.6
【解析】
【小问1详解】
反应I的,反应能自发进行的条件是,则在高温条件下自发进行;
【小问2详解】
该反应器能提高乙烯的产率,则反应Ⅰ平衡正向移动,通过减小H2的浓度即可实现,故X为H2;提高丙烯产率的原因是透过膜层再经Ar吹扫,使脱离平衡体系,平衡正向移动,丙烯的产率提高;
【小问3详解】
键的断裂是反应中的速控步骤,则键断裂的基元反应是;该步骤为控速步骤,则对应的TS1垒能最高,故TS1对应的是①;总反应为吸热反应,的能量高于,对应的是③;
【小问4详解】
已知反应A:
反应B:
根据盖斯定律可知,反应A-反应B即可得到目标反应,则;
【小问5详解】
压强恒定为P kPa,单独投料与混合投料相比,单独投料1mol的分压为P kPa,混合投料时,1mol的分压为0.5P kPa,则单独投料相当于加压,平衡逆向移动,的转化率相对较低,即900℃时,的转化率为60%,列三段式有:,则p(H2)=、p(C3H6)= 、p(C3H8)=,=kPa;
900K投入时,发生反应I和II,的转化率为80%,列三段式有
,则平衡时,气体总物质的量是(0.2+0.8+1-x+0.8-x+2x)=2.8mol,=kPa,解的x=0.40625,则。
18. Lumiracoxib(有机物G)是一种非甾体抗炎试剂,可按如下方法进行合成:
已知:①
②
回答下列问题:
(1)A中含氧官能团的名称是___________;B的结构简式为___________。
(2)由D生成E分两步进行,第ii步反应的化学反应方程式为___________。
(3)可溶于THF()。一是因为二者结构相似,二是因为___________。
(4)X是满足下列条件的D的同分异构体,则X的结构简式为___________。
①含有苯环,且苯环上只有1个取代基;②与D的官能团相同;③含有1个手性碳原子,且手性碳上未连接氢原子。
(5)由E生成F的反应类型为___________;合成路线中设计了D→E和F→G两步,目的是保护,否则D直接合成G可能有副产物,预测副产物的结构简式为___________。
(6)根据以上信息,设计以、和为原料合成的路线(无机试剂任选)___________。
【答案】(1) ①. 羧基 ②.
(2)
(3)N上的H原子可与THF的O原子之间形成氢键
(4) (5) ①. 取代反应 ②. 或
(6)
【解析】
【分析】根据题目所给流程图,反应为羧基的还原,将A的羧基还原为羟基,则B的结构式为,B与溴化氢反应生成C,根据分子式可知,B的羟基与溴离子发生取代反应生成C,C与氰化钠发生取代反应,即溴原子取代为氰基,再根据反应①原理生成D,根据反应②,D与发生取代反应,羧基上的羟基与氯原子发生取代反应,反应后形成酰氯,氯原子再与反应生成E,E与反应,E的碘原子与氨基上的氢原子发生取代反应生成F,F再与氢氧化钠反应,生成G;
【小问1详解】
根据分析,A的结构式,A中含氧官能团为羧基,B的结构简式为;
【小问2详解】
根据分析,D→E反应为D与发生取代反应,羧基上的羟基与氯原子发生取代反应,反应后形成酰氯,氯原子再与反应生成E,其第二步的反应方程式为
;
【小问3详解】
与THF结构相似,且结构中氨基上存在一个氢原子,与THF的氧原子可以形成氢键,可以溶于THF;
【小问4详解】
根据条件①、②,X含有羧基、碘原子两个官能团,且存在一个手性碳原子,手性碳原子上没有氢原子,则X的结构式为;
【小问5详解】
D→E反应生成,氯原子与氨基上的氢原子发生取代反应,此过程是为了保护羧基不被氨基反应,若直接反应生成G,则可能出现副产物,或;
【小问6详解】
先与发生取代反应,生成,再与反应生成,以此来保护羧基,与苯胺反应生成,最后与氢氧化钠丁醇溶液反应生成,具体设计路线如下图所示:。
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泸州市高2022级第一次教学质量诊断性考试
化学
本试卷分为第I卷和第Ⅱ卷,第I卷(选择题)1~3页,第Ⅱ卷(非选择题)4~6页。满分100分。考试时间75分钟。答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上,并在规定位置粘贴考试用条形码。答卷时,考生务必将答案涂写在答题卡上,答在试卷上无效。考试结束后,将答题卡交回,试卷自留。
预祝各位考生考试顺利!
可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 S:32 Cu:64 I:127 Pb:207
第I卷 选择题(共42分)
注意事项:
每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案标号。
一、选择题(本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目的要求。)
1. 社会的发展、科技的进步离不开化学。下列说法中不正确的是
A. “玉兔号”月球车上的太阳能电池可将热能转化为电能
B. 除去工业废水中的、可用溶液作沉淀剂
C. 能生物降解的聚乳酸塑料代替聚乙烯可预防“白色污染”
D. 晶体X射线衍射图经过计算可获得晶胞结构的有关信息
2. 下列离子方程式书写正确的是
A. 单质钾与水反应:
B. 用KSCN溶液检验:
C. 草酸溶液与酸性高锰酸钾反应:
D. 向苯酚钠溶液中通入过量的:22
3. 已知是阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是
A. 中含有的硫原子数目为
B. 标准状况下,的分子数目为
C. 电解精炼铜时,若阴极质量增加6.4g,则电路中转移的电子数目为
D. 常温下,的溶液中由水电离出的数目为
4. 实验是探究化学的基础。下列有关装置、实验操作与目的均正确的是
装置
操作与目的
A.用标准液滴定溶液
B.用于实验室制备
装置
操作与目的
C.用于乙酸与乙醇的酯化反应
D.用于的尾气吸收
A. A B. B C. C D. D
5. X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,X、Z可形成两种常见的液态化合物,其中一种分子为V形3原子分子;Y、Z为同周期相邻元素,基态W原子核外p能级电子数比s能级电子数多4个。下列说法不正确的是
A. 单质沸点: B. 第一电离能:
C. 简单氢化物的键角: D. 简单离子半径:
6. 由物质I经两步转化可制得抗凝血剂药物Ⅲ。下列有关说法不正确的是
A. I的名称是邻羟基苯甲酸 B. 1mol Ⅱ发生水解,最多可消耗3mol NaOH
C. Ⅲ的分子式为 D. 可用的溶液检验Ⅲ中是否含有I
7. 中国科学院福建研究所制备了一种新型铋基ZMOF(Bi-ZMOF)材料,将其用做Zn-CO2电池的电极,可提高电池放电效率,电池结构如图所示,双极膜中H2O解离的H+和OH-在电场作用下向两极移动。下列有关说法正确的是
A. 锌电极的电势高于Bi-ZMOF电极的电势
B. 放电时,每消耗0.2mol Zn,双极膜内解离3.6g H2O
C. Bi-ZMOF电极的反应式为:CO2+2H+-2e-=HCOOH
D. Bi-ZMOF电极具有吸附CO2,并催化CO2转化为HCOOH的作用
8. 下列实验操作及现象与对应结论均正确的是
选项
实验操作及现象
结论
A
向浓溶液中滴加浓HCl至过量,溶液由蓝色变为绿色
转化为
B
相同温度下,分别测定相同浓度的NaF和溶液pH,NaF溶液的pH约为8,溶液的pH约为9
相同温度下,
C
向蔗糖溶液中滴加稀,加热,然后再加入新制的悬浊液,未观察到砖红色沉淀
蔗糖未水解或其水解产物无还原性
D
在浓度均为的溶液和溶液各1mL中,分别滴加1滴的溶液,只有溶液中产生沉淀
常温下,
A. A B. B C. C D. D
9. 灰锡与金刚石的晶体类型相同,其晶胞如图所示。下列有关说法不正确的是
A. 一个灰锡晶胞中含有8个Sn原子
B. 灰锡属于共价晶体,其熔点低于金刚石
C. 若键的键长为a pm,则晶胞参数为
D. 灰锡中每个Sn原子周围与它距离最近的Sn原子有4个
10. 据报道,我国科学家将钙钛矿晶格作为电催化的活性位点平台,用于氧还原选择性合成,其电化学装置如图所示。下列有关说法不正确的是
A. a极与外加电源的正极相连
B. 由a极区通过质子交换膜移向b极区
C. 相同条件下,消耗的与生成的体积比为1:1
D. 该电解池的总反应为
11. 赤血盐{}可用于检验,也可用于蓝图印刷术等。下列说法正确的是
A. 电负性:
B. 核外有9种不同空间运动状态的电子
C. 的价电子排布式为
D. 4种元素分布在元素周期表的s、p、ds区
12. 在加热条件下,利用金属Pd催化甲醇羰基化的反应机理如图所示。下列说法不正确的是
A. 反应过程中涉及、键的形成和断裂
B. 2-甲基-2-丙醇也能发生该条件下的羰基化反应
C. 该过程的总反应为:
D. 若将换为,则得到羰基化产物为DCDO
13. 胍的结构如图所示,其衍生物可作为肠道消炎药。胍得到质子后转化为具有平面结构的胍阳离子。下列有关说法中正确的是
A. 胍为非极性分子且难溶于水 B. 胍分子中最多有4个原子共平面
C. 1个胍阳离子中有9个σ键 D. 胍阳离子中N的杂化类型为
14. 常温下将NaOH溶液分别滴加到等浓度的二氯乙酸()和一氯乙酸()溶液中,两溶液中pH与微粒浓度比值的对数的变化关系如图所示。下列叙述正确的是
A. 曲线I表示pH与的变化关系
B. 的数量级为
C. 浓度均为的与混合溶液中,
D. 在pH均为3的两种酸的溶液中,曲线I对应酸的物质的量浓度更大
第Ⅱ卷 非选择题(共58分)
注意事项:
必须使用0.5毫米黑色墨迹签字笔在答题卡上题目指示区域内作答。
二、非选择题(本题包括15~18题,共4题。)
15. 连二硫酸锰晶体()呈红色,可用于蔬菜、水果等保鲜。受热易分解为和。实验室中可利用饱和水溶液与反应制备连二硫酸锰,同时有生成,其制备装置和具体步骤如下:
I.在B的三口烧瓶中盛装适量和400mL蒸馏水,控制温度在7℃以下,将A中产生的通入B中,反应过程中保持C中管口有少量气泡持续冒出。
Ⅱ.待烧瓶中全部反应完,反应液呈透明粉红色时,停止通。
Ⅲ.将装置C换为减压装置,一段时间后将B中的溶液转移至烧杯中。
IV.向溶液中加入适量连二硫酸钡溶液,搅拌,静置,过滤。
V.对滤液进行浓缩、结晶、过滤、洗涤、干燥,得。
回答下列问题:
(1)步骤I对B中烧瓶可采取的控温方式是___________。
(2)C装置中NaOH溶液的作用是___________;保持C中有少量气泡持续冒出的目的是___________。
(3)有同学指出装置A、B之间需要进一步完善,完善的措施是___________。
(4)步骤Ⅱ中反应的离子方程式有、___________。
(5)步骤Ⅲ中进行减压操作的目的是___________。
(6)步骤IV中加入连二硫酸钡溶液的作用是___________,过滤出的滤渣是___________。
16. 铅铋渣(含Pb、Bi、Ag、Cu、Zn等元素)中的金属元素在电池、半导体、超导等方面都有广泛应用,一种分离回收的工艺流程如图所示:
已知:①、。
②当溶液中金属离子的浓度时,可认为该金属离子沉淀完全。
回答下列问题:
(1)“酸浸”过程中需要适当降温,避免温度过高,其原因是___________。
(2)“沉降1”中,当刚沉淀完全时,若溶液中,则溶液中与的离子积___________(选填“>”、“<”或“=”)。
(3)“滤渣2”的化学式为___________。
(4)“还原”步骤中产生的混合气体X具有刺激性气味,写出该步骤发生的离子反应方程式___________。
(5)“水解沉铋”中,水解为的离子反应方程式为___________,该过程后期会加入一定量的氨水,其目的是___________。
(6)为方便后续处理和回收利用,“置换”所用试剂Y最好是___________(填化学式)。
(7)“滤渣1”可用于制备碘化铅,碘化铅的晶胞结构a和晶胞俯视图如图所示。其中“●”代表铅离子,“”代表碘离子。已知晶胞的底面边长为apm,高为bpm,为阿伏加德罗常数的值。计算碘化铅的密度___________(列出计算式即可,不必化简)。
17. 丙烯()是合成高聚物的重要原料。由丙烷生产丙烯有以下两种方法。
【方法I】丙烷直接脱氢制丙烯
反应I:
回答下列问题:
(1)反应I在___________(选填“高温”或“低温”)条件下能自发进行。
(2)为提高丙烯的产率,设计了一种管状反应器,工作原理如图所示。图中选择性透过膜透过的一种产物分子X是___________,该反应器能提高丙烯产率的原因是___________。
(3)以下是在某催化剂上丙烷脱氢的反应历程图(*表示吸附在催化剂上,TS表示过渡态)
研究表明键的断裂是反应中的速控步骤(速率最慢的基元反应),实验测得用和(注:D是氘,键能:)进行反应的速率近似相等。据此可知,上述反应历程图中速控步骤基元反应的方程式为___________。图中对应的能量:是___________(选填①或②),“”是___________(选填③或④)。
【方法Ⅱ】氧化丙烷脱氢制丙烯
除发生反应I外,投入还会发生反应Ⅱ:
(4)已知:
则计算反应Ⅱ的___________。
(5)在压强为P kPa条件下,下图分别是1mol丙烷单独投料和丙烷、各1mol一起投料时,丙烷的平衡转化率随温度变化的曲线。温度为900K时,由图计算反应I的压强平衡常数___________kPa;900K投入时,发生反应I和II,计算的平衡转化率___________%(保留一位小数)。
18. Lumiracoxib(有机物G)是一种非甾体抗炎试剂,可按如下方法进行合成:
已知:①
②
回答下列问题:
(1)A中含氧官能团的名称是___________;B的结构简式为___________。
(2)由D生成E分两步进行,第ii步反应的化学反应方程式为___________。
(3)可溶于THF()。一是因为二者结构相似,二是因为___________。
(4)X是满足下列条件的D的同分异构体,则X的结构简式为___________。
①含有苯环,且苯环上只有1个取代基;②与D的官能团相同;③含有1个手性碳原子,且手性碳上未连接氢原子。
(5)由E生成F的反应类型为___________;合成路线中设计了D→E和F→G两步,目的是保护,否则D直接合成G可能有副产物,预测副产物的结构简式为___________。
(6)根据以上信息,设计以、和为原料合成的路线(无机试剂任选)___________。
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