内容正文:
化学工艺流程——图像、图表信息的加工处理
1.(2024·镇江模拟)钽(Ta)和铌(Nb)的性质相似,因此常常共生于自然界的矿物中。一种以钽铌伴生矿(主要成分为SiO2、MnO2、Nb2O5、Ta2O5和少量的TiO2、FeO、CaO、MgO)为原料制取钽和铌的流程如图:
“浸取”后,浸出液中含有H2TaF7、H2NbF7两种二元强酸和锰、钛等元素。
已知:①MIBK为甲基异丁基酮;②Ksp(CaF2)=2.5×10-11,Ksp(MgF2)=6.4×10-9。
“浸取”时,HF的浓度对铌、钽的浸出率的影响如图所示,则HF的最佳浓度为________g·L-1,理由是_________________________________________________________________。
答案 10 浓度低于 10 g·L-1 时浸出率太低,浓度高于 10 g·L-1 时浸出率变化不大
2.工业上利用锌焙砂(主要成分为ZnO,含有少量CuO、As2O3、NiO等)生产高纯ZnO的流程示意图如下。
“煅烧”步骤中,不同温度下,ZnCO3分解的失重曲线和产品ZnO的比表面积变化情况如图1、图2所示。
已知:ⅰ.固体失重质量分数=×100%;
ⅱ.比表面积指单位质量固体所具有的总面积;比表面积越大,产品ZnO的活性越高。
(1)280 ℃时煅烧ZnCO3,300 min后固体失重质量分数为33.3%,则ZnCO3的分解率为________%(保留到小数点后一位)。
(2)根据图1和图2,获得高产率(ZnCO3分解率>95%)、高活性(ZnO比表面积>40 m2·g-1)产品ZnO的最佳条件是________(填字母)。
a.恒温280 ℃,60~120 min
b.恒温300 ℃,240~300 min
c.恒温240 ℃,240~300 min
d.恒温550 ℃,60~120 min
答案 (1)94.6% (2)b
3.(2023·无锡模拟)以硫酸烧渣(主要成分为Fe2O3和少量Fe3O4、Al2O3、SiO2等)为原料制备氧化铁红的工艺流程如图:
已知:Fe3++3H2C2O4===Fe+6H+,Fe2++H2C2O4===FeC2O4↓+2H+。
(1)“酸浸”时,使用草酸作为助剂可提高铁浸取率,草酸加入量[×100%]对铁浸取率的影响如图所示。
①加入草酸能提高铁浸取率的原因是______________________________________________
_____________________________________________________________________________。
②草酸加入量大于20%时,铁浸取率随草酸加入量增加而减小的原因是_______________。
(2)“沉铁”时,反应温度对铁回收率的影响如图所示。
①FeSO4转化为Fe(OH)3的离子方程式为____________________________________________________________________________。
②反应温度超过35 ℃时,铁回收率下降的原因是
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
③“沉铁”后过滤所得“母液”中含有的主要成分为硫酸铵和______________________。
(3)“纯化”时,加入NaOH溶液的目的是____________________________________。
答案 (1)①Fe3+ 和 H2C2O4 生成 Fe(C2O4) ②Fe2+与H2C2O4生成 FeC2O4 沉淀
(2)①2Fe2++H2O2+4NH3·H2O===2Fe(OH)3↓+4NH ②温度升高,H2O2 受热被 Fe3+ 催化分解,使 Fe2+ 氧化不充分;氨水受热挥发,氨水浓度减小,不利于 Fe(OH)3 的生成 ③草酸铵[或(NH4)2C2O4]
除去 Fe(OH)3 中含有的 Al(OH)3 杂质
解析 由题给流程可知,硫酸烧渣加入稀硫酸和草酸混合溶液酸浸时,氧化铁、四氧化三铁、氧化铝溶于混酸转化为三草酸根合铁离子、亚铁离子、铝离子,二氧化硅不溶于混酸,过滤得到含有三草酸根合铁离子、亚铁离子、铝离子的滤液和含有二氧化硅的残渣;向滤液中加入氨水和过氧化氢混合溶液,将亚铁离子氧化为铁离子后,与三草酸根合铁离子一起转化为氢氧化铁沉淀,过滤得到含有铝离子的滤液和含有氢氧化铁的滤渣;向滤渣中加入氢氧化钠溶液,将沉淀中混有的氢氧化铝转化为偏铝酸根离子,过滤得到氢氧化铁;氢氧化铁煅烧分解生成氧化铁。
4.工业上用磷铁渣(主要含Fe、FeP、Fe2P,以及少量Fe2O3、SiO2等杂质)制备磷酸铁的工艺流程如图。已知:①在密闭的反应釜中,稀硝酸首先分解生成NO2和O2,O2进一步将磷铁渣中的FeP、Fe2P氧化成Fe2O3和P2O5;继而生成Fe(NO3)3和H3PO4。
②FePO4难溶于水,可溶于无机强酸。
加入硫酸的目的是______________________________________________________。
“浸取”时Fe2P与O2反应的化学方程式为________________________________
________________________________________________________________________。
“浸取”时设定反应时间为2 h,不同硝酸浓度下磷铁渣的溶解率如图1所示,当硝酸浓度在1.5~2.0 mol·L-1时,磷铁渣溶解率呈现降低的趋势,其原因是____________________________,为了缓解这一问题,投料时加一定量的活性炭,活性炭的作用是__________________________________________________________________。
“制备”过程中溶液的pH对磷酸铁产品中铁和磷的含量及值的影响如图2所示[考虑到微量金属杂质,在pH=1.0时,为0.973最接近理论值]。在pH范围为1.0~1.5时,随着pH增大,明显增大,其原因是________________________________________
____________________________________________________________________________。
答案 溶解Fe2O3等并保持体系的酸度,防止生成 FePO4,同时充分利用硝酸的强氧化性
4Fe2P+11O24Fe2O3+2P2O5
硝酸分解的速度大于硝酸分解产物中氧气与磷铁渣的反应速度,造成了溶液中硝酸的损失 吸附硝酸分解生成的O2和NO2,提高O2和NO2 的利用率
(4)pH增大,促进 Fe3+ 水解,生成了难溶性的氢氧化铁混入产品中
5.(2023·扬州模拟)锂离子电池已被人们广泛使用,对其高效回收利用具有重要意义。某锂离子电池正极是涂覆在铝箔上的活性物质LiCoO2,利用该种废旧锂离子电池正极材料制备Co3O4的工艺流程如图所示:
已知:①CoC2O4·2H2O微溶于水,它的溶解度随温度升高而逐渐增大,且能与过量的C2O生成Co而溶解。②浸出液A中含有大量Co2+、Li+及少量Fe3+、Al3+、Cu2+。
(1)在过程③中,将浸出液A适当稀释加入碱后,不同pH下金属离子的去除效果如图所示。该过程中加碱调节pH在5.5~6.0的理由是________________________。
(2)在过程④中,(NH4)2C2O4的加入量、沉淀反应的温度与钴的沉淀率的关系如图a、图b所示:
①用化学用语和适当的文字说明:随n∶n(Co2+)比值的增加,钴的沉淀率先逐渐增大后又逐渐减小的原因是_____________________________________________________
________________________________________________________________________。
②沉淀反应时间为10 min,温度在40~50 ℃以下时,随着温度的升高,钴的沉淀率升高的可能原因是___________________________________________________________________。
答案 (1)pH在5.5~6.0,Fe3+、Al3+、Cu2+几乎被完全沉淀,而Co2+损失率较小
(2)①溶液中存在化学平衡:C2O(aq)+Co2+(aq)+2H2O(l)CoC2O4·2H2O(s),c(C2O)增大,化学平衡正向移动有利于晶体析出,当n(C2O)∶n(Co2+)>1.15时,随草酸根离子增多,会发生副反应:CoC2O4·2H2O+(n-1)C2O===Co+2H2O,使晶体部分溶解 ②升高温度,加快反应速率
6.(2023·宿迁模拟)用软锰矿(主要成分为MnO2,含有SiO2、Fe2O3、Al2O3、MgCO3等杂质)制备MnSO4·H2O的流程如图所示:
已知:
氢氧化物
Fe(OH)3
Al(OH)3
Fe(OH)2
Mn(OH)2
Mg(OH)2
开始沉淀
时的pH
2.3
4.0
7.5
8.8
10.4
沉淀完全
时的pH
4.1
5.2
9.7
10.4
12.4
回答下列问题:
(1)焙烧时,MnO2和Fe2O3在纤维素作用下分别转化为MnO、Fe3O4,则纤维素的作用是________________________________________________________________________。
(2)酸浸时,浸出液的pH与锰的浸出率关系如图所示:
实际生产中,酸浸时控制硫酸用量不宜过多,使pH在2左右。请结合上图和制备硫酸锰的流程,说明硫酸用量不宜过多的原因:____________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(3)净化时,加入30%H2O2的目的是(用离子方程式表示)________________________________;加氨水,调pH为5.5的目的是_______________________________________________________________________________。
(4)结合MgSO4与MnSO4溶解度曲线,简述“结晶分离”的具体实验操作:______________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(5)产品MnSO4·H2O纯度测定:称取a g产品,在适宜的条件下用适量NH4NO3将Mn2+氧化为Mn3+,再用0.100 0 mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液b mL刚好把Mn3+转化为Mn2+。通过计算可知,产品纯度为__________(用质量分数表示)。
答案 (1)还原剂 (2)由图知,pH为1~2时锰的浸出率几乎相等,均已接近100%,硫酸过多,对锰的浸出率影响很小,但后续调pH除杂质时会消耗更多的氨水而造成浪费 (3)2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O 使Al3+、Fe3+完全沉淀而Mn2+不沉淀 (4)将溶液蒸发结晶,趁热过滤,洗涤干燥 (5)%
解析 (1)焙烧时,MnO2和Fe2O3在纤维素作用下分别转化为MnO、Fe3O4,锰元素化合价降低,部分铁元素化合价降低,则纤维素的作用是还原剂。(3)H2O2具有氧化性,能氧化亚铁离子,则净化时,加入30%H2O2的目的是把亚铁离子氧化为铁离子,反应的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O;常温下Al3+、Fe3+完全沉淀时的pH分别为5.2、4.1,Mn2+开始沉淀时的pH 为8.8,所以加入氨水调节pH为5.5的目的是使Al3+、Fe3+完全沉淀而Mn2+不沉淀。(4)由MgSO4与MnSO4溶解度曲线知,MnSO4·H2O在高温时溶解度小,容易结晶,则要“结晶分离”的具体实验操作:将溶液蒸发结晶,趁热过滤,洗涤干燥。(5)根据得失电子守恒,可以得到关系式:MnSO4·H2O~Mn3+~(NH4)2Fe(SO4)2,则n(MnSO4·H2O)=n[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.100 0 mol·L-1×b×10-3 L,则产品纯度为×100%=%。
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化学工艺流程——图像、图表信息的加工处理
1.(2024·镇江模拟)钽(Ta)和铌(Nb)的性质相似,因此常常共生于自然界的矿物中。一种以钽铌伴生矿(主要成分为SiO2、MnO2、Nb2O5、Ta2O5和少量的TiO2、FeO、CaO、MgO)为原料制取钽和铌的流程如图:
“浸取”后,浸出液中含有H2TaF7、H2NbF7两种二元强酸和锰、钛等元素。
已知:①MIBK为甲基异丁基酮;②Ksp(CaF2)=2.5×10-11,Ksp(MgF2)=6.4×10-9。
“浸取”时,HF的浓度对铌、钽的浸出率的影响如图所示,则HF的最佳浓度为________g·L-1,理由是_________________________________________________________________。
2.工业上利用锌焙砂(主要成分为ZnO,含有少量CuO、As2O3、NiO等)生产高纯ZnO的流程示意图如下。
“煅烧”步骤中,不同温度下,ZnCO3分解的失重曲线和产品ZnO的比表面积变化情况如图1、图2所示。
已知:ⅰ.固体失重质量分数=×100%;
ⅱ.比表面积指单位质量固体所具有的总面积;比表面积越大,产品ZnO的活性越高。
(1)280 ℃时煅烧ZnCO3,300 min后固体失重质量分数为33.3%,则ZnCO3的分解率为________%(保留到小数点后一位)。
(2)根据图1和图2,获得高产率(ZnCO3分解率>95%)、高活性(ZnO比表面积>40 m2·g-1)产品ZnO的最佳条件是________(填字母)。
a.恒温280 ℃,60~120 min
b.恒温300 ℃,240~300 min
c.恒温240 ℃,240~300 min
d.恒温550 ℃,60~120 min
3.(2023·无锡模拟)以硫酸烧渣(主要成分为Fe2O3和少量Fe3O4、Al2O3、SiO2等)为原料制备氧化铁红的工艺流程如图:
已知:Fe3++3H2C2O4===Fe+6H+,Fe2++H2C2O4===FeC2O4↓+2H+。
(1)“酸浸”时,使用草酸作为助剂可提高铁浸取率,草酸加入量[×100%]对铁浸取率的影响如图所示。
①加入草酸能提高铁浸取率的原因是______________________________________________
_____________________________________________________________________________。
②草酸加入量大于20%时,铁浸取率随草酸加入量增加而减小的原因是_______________。
(2)“沉铁”时,反应温度对铁回收率的影响如图所示。
①FeSO4转化为Fe(OH)3的离子方程式为____________________________________________________________________________。
②反应温度超过35 ℃时,铁回收率下降的原因是
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
③“沉铁”后过滤所得“母液”中含有的主要成分为硫酸铵和______________________。
(3)“纯化”时,加入NaOH溶液的目的是____________________________________。
4.工业上用磷铁渣(主要含Fe、FeP、Fe2P,以及少量Fe2O3、SiO2等杂质)制备磷酸铁的工艺流程如图。已知:①在密闭的反应釜中,稀硝酸首先分解生成NO2和O2,O2进一步将磷铁渣中的FeP、Fe2P氧化成Fe2O3和P2O5;继而生成Fe(NO3)3和H3PO4。
②FePO4难溶于水,可溶于无机强酸。
加入硫酸的目的是______________________________________________________。
“浸取”时Fe2P与O2反应的化学方程式为________________________________
________________________________________________________________________。
“浸取”时设定反应时间为2 h,不同硝酸浓度下磷铁渣的溶解率如图1所示,当硝酸浓度在1.5~2.0 mol·L-1时,磷铁渣溶解率呈现降低的趋势,其原因是____________________________,为了缓解这一问题,投料时加一定量的活性炭,活性炭的作用是__________________________________________________________________。
“制备”过程中溶液的pH对磷酸铁产品中铁和磷的含量及值的影响如图2所示[考虑到微量金属杂质,在pH=1.0时,为0.973最接近理论值]。在pH范围为1.0~1.5时,随着pH增大,明显增大,其原因是________________________________________
____________________________________________________________________________。
5.(2023·扬州模拟)锂离子电池已被人们广泛使用,对其高效回收利用具有重要意义。某锂离子电池正极是涂覆在铝箔上的活性物质LiCoO2,利用该种废旧锂离子电池正极材料制备Co3O4的工艺流程如图所示:
已知:①CoC2O4·2H2O微溶于水,它的溶解度随温度升高而逐渐增大,且能与过量的C2O生成Co而溶解。②浸出液A中含有大量Co2+、Li+及少量Fe3+、Al3+、Cu2+。
(1)在过程③中,将浸出液A适当稀释加入碱后,不同pH下金属离子的去除效果如图所示。该过程中加碱调节pH在5.5~6.0的理由是________________________。
(2)在过程④中,(NH4)2C2O4的加入量、沉淀反应的温度与钴的沉淀率的关系如图a、图b所示:
①用化学用语和适当的文字说明:随n∶n(Co2+)比值的增加,钴的沉淀率先逐渐增大后又逐渐减小的原因是_____________________________________________________
________________________________________________________________________。
②沉淀反应时间为10 min,温度在40~50 ℃以下时,随着温度的升高,钴的沉淀率升高的可能原因是___________________________________________________________________。
6.(2023·宿迁模拟)用软锰矿(主要成分为MnO2,含有SiO2、Fe2O3、Al2O3、MgCO3等杂质)制备MnSO4·H2O的流程如图所示:
已知:
氢氧化物
Fe(OH)3
Al(OH)3
Fe(OH)2
Mn(OH)2
Mg(OH)2
开始沉淀
时的pH
2.3
4.0
7.5
8.8
10.4
沉淀完全
时的pH
4.1
5.2
9.7
10.4
12.4
回答下列问题:
(1)焙烧时,MnO2和Fe2O3在纤维素作用下分别转化为MnO、Fe3O4,则纤维素的作用是________________________________________________________________________。
(2)酸浸时,浸出液的pH与锰的浸出率关系如图所示:
实际生产中,酸浸时控制硫酸用量不宜过多,使pH在2左右。请结合上图和制备硫酸锰的流程,说明硫酸用量不宜过多的原因:____________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(3)净化时,加入30%H2O2的目的是(用离子方程式表示)________________________________;加氨水,调pH为5.5的目的是_______________________________________________________________________________。
(4)结合MgSO4与MnSO4溶解度曲线,简述“结晶分离”的具体实验操作:______________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(5)产品MnSO4·H2O纯度测定:称取a g产品,在适宜的条件下用适量NH4NO3将Mn2+氧化为Mn3+,再用0.100 0 mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液b mL刚好把Mn3+转化为Mn2+。通过计算可知,产品纯度为__________(用质量分数表示)。
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