内容正文:
假期作业
学为
假期作业(六)化学反应的调控
一别识导图·
如图,压强越大,合成氨反应的反应速率越
大,原料的转化率越高,平衡混合物中氨的体
N(g)+3H,(g)一2NH(g)△H=-92.4k/mol
积分数越高
案例
优
低温
化学
化学
高温
反应
平衡
反应
高国
高压
速率
角度
的调
增大反应物浓度
20
增大反应
角度
(转化率)
控
使用催化剂
0
20406080100
物浓度
Ht贤/MPa
工业合成氨的条件:
400℃下平衡时氨的体积分数随压强的变化示意图
铁触媒,400一500℃
10~30MPa
压强越大,对材料的强度和设备的制造要求
点
也越高,需要的动力也越大,这将会大大增加
一重摊精训
生产投资,并可能降低综合经济效益
(2)目前,我国合成氨厂一般采用的压强为
一、合成氨反应的特点
10~30MPa。
2.温度
(1)反应
(1)根据平衡移动原理,合成氨应该采用低
N2(g)+3H2(g)=2NH(g)
温以提高平衡转化率。温度对工业合成氨
△H=-92.4kJ/mol。
的影响如下:
(2)特点
①放热反应(△H<0):
如图,温度越低,原料的转化率越高,平衡混
合物中氨的体积分数越高
②嫡减小的反应(△S<0),即反应过程中气体
901
分子总数减小的反应:
③可逆反应。
点
50
0
二、工业合成氨适宜条件的分析
20
1
0
00元
500600
1.压强
10MPa下平衡时氨的体积分数随温度的变化示意图
(1)理论分析和对实验数据的分析均表明,
合成氨时压强越大越好。压强对工业合成
温度降低会使化学反应速率减小,反应达到
点
平衡所需时间变长,经济效益降低
氨的影响如下:
17
有女商二寒假·化学
(2)目前,在实际生产中一般采用的温度为
3.工业上合成氨一般采用500℃左右的温度,
400~500℃。
其原因是
3.催化剂
①适当增大NH的合成速率②提高氢气
(1)目前,合成氨工业中普遍使用的催化剂:
铁触媒(以铁为主体的多成分催化剂)。
的转化率③提高氨的产率④催化剂在
(2)催化原理:改变反应历程,降低反应的活
500℃左右活性最大
化能。如图所示:
A.①
B.①③
无:化剂
C.①④
D.②③④
有催化剂
4.如图所示为工业合成氨的流程图,下列有关
NH,
反应过程
说法不正确的是
(3)铁触媒在500℃左右时的活性最大,这
②加国
催化反应
④液化液态
也是合成氨反应一般选择400~500℃进行
净化
(2×1wh
(500℃,催化剂)
分离
NH
的重要原因。
N,和H
再循环
[注意]
原料气需预先净化,防止原料气中的杂质
A.步骤①中“净化”可以防止催化剂“中毒”
使催化剂“中毒”。
B.步骤②中“加压”既可以提高原料的转化
率,又可以增大反应速率
·跟踪纵习
G∠LA
C.步骤③④⑤均有利于提高原料的平衡转
1.下列有关以H2和N2为原料气的工业合成
化率
氨反应的说法不正确的是
(
D.液态NH3除可生产化肥外,还可作制
A.属于放热反应
冷剂
B.△S>0
5.对于合成氨反应,达到平衡后,以下分析正
C.属于可逆反应
确的是
()
D.在恒容容器中反应,压强逐渐减小
A.升高温度,对正反应的反应速率影响
2.已知298K时,合成氨反应N(g)+3H(g)=
更大
2NH3(g)△H=-92.4kJ·mol1,将此
B.增大压强,对正反应的反应速率影响更大
温度下的1molN2和3molH2放在一密闭
C.减小反应物浓度,对逆反应的反应速率影
容器中,在催化剂存在条件下进行反应,测
响更大
得反应放出的热量(忽略能量损失)()
A.一定大于92.4kJ
D.加入催化剂,对逆反应的反应速率影响
B.一定等于92.4kJ
更大
C.一定小于92.4kJ
6.已知合成氨反应:N2(g)十3H2(g)
D.不能确定
2NH(g)△H<0,在一定条件下,其反应
18
假期作业
芳
速率与参加反应的物质的浓度的关系式=
8.CO2的资源化利用能有效减少CO,排放,
kc(N2)·c5(H2)·c-I(NH)。既要提高
充分利用碳资源。
合成氨的产率,又要使反应速率增大,可采
CO2催化加氢合成二甲醚是一种CO2转化
取的方法是
方法,其过程中主要发生下列反应:
反应I:CO2(g)+H2(g)—CO(g)+HO(g)
A.升高温度
△H=41.2kJ·mol
B.使用催化剂
反应:2CO2(g)+6H(g)CH OCH(g)+
C.及时从平衡混合气体中分离出NH
3H2O(g)△H=-122.5kJ·mol
D.减小压强
在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件
7.已知:N2(g)+3H2(g)=→2NH(g)△H=
下,CO,平衡转化率和平衡时CH,OCH的
一92.4kJ·mol1。起始反应物为N2和
选择性随温度的变化如图。
H2,物质的量之比为1:3,且总物质的量不
100
80
CIL0CⅡ,的远抒性
变,在不同压强和温度下,反应达到平衡时,
A
C0,平衡转化率
体系中NH的物质的量分数如下表,下列
说法正确的是
(
20024D280.320
360
温度℃
温度
其中:CH,OCH2
的选择性
400℃
450℃
500℃
600℃
压强
2×CH OCH3的物质的量
×100%
20 MPa
0.387
0.274
0.189
0.088
反应的CO,的物质的量
30 MPa
0.478
0.359
0.260
0.129
(1)温度高于300℃,CO2平衡转化率随温
度升高而上升的原因是
A.体系中NH的物质的量分数越大,则正
反应速率越大
B.反应达到平衡时,N2和H2的转化率之
比均为1:1
(2)220℃时,在催化剂作用下CO2与H
C.反应达到平衡时,放出的热量均
反应一段时间后,测得CH,OCH3的选择性
为92.4kJ
为48%(图中A点)。不改变反应时间和温
D.600℃,30MPa下反应达到平衡时,生成
度,一定能提高CH,OCH,选择性的措施有
NH?的物质的量最多
19假期作业
为丰
2.0 mol CH3OH,保持温度不变,Q=
0.4
△S>0,若△H>0,则反应不一定能自发进行,C项错
0.4×0.6
误:只有活化分子之间的有效碰撞才能发生化学反
2.8,Q<K,则平衡正向移动。
应,D项错误。]
答案(1)<(2)增大压强(或增大氢气浓度)
5.B[氯化钠固体溶于水,电离为离子,熵增大,A项为
(3)d4站molL1·min1(6)6.25正向
△S>0的过程:气体反应生成固体,熵减小,B项为
△S<0的过程:物质由固态变为气态或固体分解生成
9.解析(1)密闭容器的容积不变,气体总质量不变,则
气体,城均增大,故C项和D项均为△S>0的过程,]
气体密度恒不变,气体密度不变不能说明反应达到平
6.B[物质由气态变为液态,混乱度减小,即△S<0,
衡状态a错误:该反应前后气体总物质的量不变,则气
A项不符合题意:硝酸铵溶于水是吸热的熵增加过程,
体总压恒不变,气体总压不变不能说明反应达到平衡
△S>0,可自发进行,B项符合题意:一个反应的△H>
状态,b错误;CH,与S2的起始物质的量之比等于其
0,△S>0,根据复合判据可知,高温时,△H一T△S<0,
化学计量数之比,则CH与S2的体积比恒不变,CH4
即高温条件下,反应能自发进行,C项不符合题意:由
与S2体积比不变不能说明反应达到平衡状态,c错
△H<0,△S>0知,△H一T△S<0,故该反应在任何温
误:随着反应的进行,气体总体积不变,CS的体积分
度下都能自发进行,D项不符合题意。]
数不断增大,当CS2的体积分数不变时说明反应达到
7,D[由“两种气体分子都逐渐扩散到两个容器中”可
平衡状态,d正确。
知,此过程为混乱度增大,由有序到无序的过程,属于
(2)设起始时H2S的物质的量为1mol,Ar的物质的
嫡增大的过程,A、C项正确;由“此过程为不伴随能量
量为4mol,平衡时消耗H2S的物质的量为xmol,则
变化的自发过程”可知,此过程中没有热量的吸收或
2H2S(g)S2(g)+2H2(g)
放出,B项正确:此过程是自发进行的,则它的逆过程
起始/mol
1
0
0
是非自发的,D项错误。]
8.C[气体扩散过程中,混乱度增大,此过程自发地从
转化/mol
2
有序向无序方向进行,A、B项错误:根据题给信息可
平衡/mol
1-x
知,反应H2(g)十C2(g)一2HC1(g)可自发进行,其
反应前后气体的分子数不变,不属于嫡增反应,C项正
由题意可知,1一x=x,解得x=0.5,则H2S的转化率
确,D项错误。门
为50%。平衡时H2S(g)、S2(g)、H2(g)、Ar的物质的
9.C[由题图可知,生成物的总能量低于反应物的总能
量分别为0.5mol、0.25mol,0.5mol,4mol,因此气体
量,该反应的△H<0,由化学方程式可知,△S>0,A项
的总物质的量为5.25mol。则
错误:△H<0,则升高温度,平衡逆向移动,平衡常数
K。=
p(S2)·p2(H2)
减小,B、D项错误:△H<0,△S>0,则△G<0,反应能
p2(H2S)
自发进行,C项正确。]
25md×10okPa×
0.25 mol
0.5 mol
×100kPa)
10.C[NH,NO3溶于水是混乱度增大的过程,即△S>
5.25 mol
0,能自发进行,A项错误:该反应为吸热反应,△H>
0.5 mol
0,依据反应方程式可知,该反应为嫡增反应,即△S>
5.25 mol
×100kPa
0,根据复合判据△G=△H一T△S可知,反应在高温
4.76 kPa.
下才能自发进行,B项错误:根据复合判据△G=
答案(1)d(2)50%4.76
△H一T△S可知,熵增加的放热反应一定是自发反
假期作业(五)
应,C项正确:有些非自发反应在一定条件下能够实
现,如水分解生成氢气和氧气是非自发反应,但在电
跟踪练习
解条件下可以实现,D项错误,]
1.D[自然界中水由高处向低处流,天然气的燃烧、铁
在潮湿空气中生锈、室温下冰的融化都属于自发过
假期作业(六)
程,其逆过程在相同条件下都是非自发的。]
跟踪练习
2.C[化学反应的摘变与反应的方向有关,A项错误;
1.B[工业合成氨反应为N2(g)十3H2(g)一
化学反应的摘变和焓变都会影响化学反应进行的方
2NH3(g)△H=-92.4kJ/mol,该反应为放热反应,
向,所以墒变不能直接决定反应的方向,B项错误;熵
A项正确:该反应为气体分子数减小的反应,则△S<
值增大的反应都是混乱度增大的反应,C项正确:熵值
O,B项错误:H2和N2合成NH3的反应为可逆反应,
增大的反应不一定都能自发进行,D项错误。]
C项正确:建立平衡的过程中,气体分子数逐渐减小,
3.A[碳酸铵分解是吸热反应,因此不能用烩判据来解
容器内压强逐渐减小,D项正确。]
释反应的自发性,其反应能自发进行,是因为气体的
2.C[由合成氢的热化学方程式可知,1molN2和
生成使体系的嫡增大,A项正确,B、C项错误;不同碳
3molH2完全反应,放出92.4kJ热量,而合成氨反应
酸盐的稳定性不同,如CCO3非常稳定,在高温下才
为可逆反应,故1molN2和3molH2不可能完全反
能自发分解,D项错误。]
应,则达到平衡时,放出的热量小于92.4kJ,C项
4.A[某些在常温下不能自发进行的反应,升高温度时
正确。]
能自发进行,A项正确:吸热反应的△H>0,若△S>
3.C[温度较高,化学反应速率较快,①正确:工业合成
0,则适当升高温度可以使反应自发进行,B项错误:
氨的反应为放热反应,则升高温度时,平衡逆向移动,
63
有女代尊商二寒假·化学
反应物的转化率降低,NH3的产率降低,②、③错误;
催化剂活性受温度影响较大,工业合成氨普遍使用铁
假期作业(七)
触媒作为催化剂,它在500℃左右时的活性最大,④正
跟踪练习
确,故C项正确。]
1.B[NH3、S)2均为非电解质,H1是强电解质,A项
4.C[步聚①中“净化”可以除去原料气中的杂质气体,
错误:B组中的各化合物在水中都只能部分电离,均为
防止杂质气体降低催化剂的催化效果,A项正确:合
弱电解质,B项正确:BaSO,的溶解度很小,但溶于水
成氨反应是气体分子数减小的反应,则步骤②中“加
的BaS)4能全部电离,是强电解质,Cl2是单质,既不
压”可使平衡正向移动,即可提高原料转化率,增大压
是电解质也不是非电解质,C项错误:NaHSO3是盐,
强,可以使反应物浓度增大,则可增大反应速率,B项
溶于水时能全部电离,是强电解质,H2O、H2CO3为弱
正确;步骤③为“催化反应”,催化剂只能改变反应速
电解质,CO2是非电解质,D项错误。]
率,不能使平衡移动,故不能改变平衡转化率,C项错
2.C[C2是单质,既不是电解质也不是非电解质,
误:氨是制备氨肥的原料,氨的液化温度低,可以作为
A错误:KHSO4溶于水电离成K+、H+和SO,
制冷剂,D项正确。]
B错误:溶液的导电能力与离子浓度有关,强电解质溶
5.B[合成复反应为放热反应,升高温度,正,逆反应速
液的导电能力不一定都强,弱电解质溶液的导电能力
率均增大,但是升高温度对吸热反应的速率影响更
不一定都弱,C正确:电解质强弱与溶解性无关,
大,所以对该反应来说,对逆反应速率影响更大,A项
BaSO,是强电解质,醋酸铅是弱电解质,D错误。]
错误:合成氨反应是气体分子数减小的反应,增大压
(①CaCO难溶于水,但属于强电解质
强,正、逆反应速率均增大,但对正反应速率影响更
②(CH3COO)2Pb、HgC2均为可溶于水
大,B项正确:减小反应物浓度,使正反应速率瞬时减
的盐,是弱电解质
小,由于生成物的浓度瞬时不变,所以逆反应速率瞬
时不变,故对正反应速率彩响更大,C项错误:加入催
3.C[③0.5molL醋酸中,c(H+)<0.5molL]
化剂,使正、逆反应速事改变的倍数相同,故正、逆反
④浓度极稀的盐酸中的c(H)比浓度较
应速率相同,D项错误。]
大的醋酸中的c(H十)小
6.C[升高温度可增大反应速率,但合成氢的产率降
1⑥液态HCI、HNO2均不导电
低,A项错误:催化剂可增大反应速率,但合成氨的产
4.A[电解质溶液导电能力的强弱与电解质溶液中离
率不变,B项错误;及时从平衡混合气体中分离出氨,
子的浓度及离子所带电荷数有关,离子浓度之和越大
平衡正向移动,合成复的产率提高,根据v=kc(N2)·
且离子所带电荷数越多,则导电能力越强。HSO、HCI
cl.5(H2)·eI(NH3)可知,反应速率也增大,C项正
为强电解质,而CH COOH、NH·H2O为弱电解质,且
确:减小压强可同时使合成氨的产率降低和反应速率
1mol·L.1HSO,溶液中离子所带电荷数是1mol·L.-1
减小,D项错误。]
HC溶液中离子所带电荷数的2倍,故1mol·L一
7.B[体系中NH3的物质的量分数越大,不能表示正
H2SO1溶液的导电能力最强。]
反应速率越大,如20MPa、500℃时NH3的物质的量
加入能产生NH或OH
平衡逆向移动
分数大于30MPa,600℃时NH1的物质的量分数,但
的物质
5.C[
后者的温度和压强较大,反应速率较快,A项错误:起
加入浓氨水或加水稀释或加
始反应物N2和H2的物质的量之比为1:3,因此反
平衡正向移动{入与OHNH反应的物质
应达到平衡时,N2和H2的转化率之比为1:1,B项
加入固体氢氧化钠后,平衡逆向移动,且溶液中
正确:由于无法确定参与反应的N2和H2具体的物质
c(OH)增大。]
的量,故无法求得生成的NH3的物质的量,因此无法
6.D[弱电解质在水溶液中也发生电离,A项错误;溶
计算达到平衡时放出的热量,C项错误:根据表中数据
于水能生成电解质的非电解质(如S)3),其水溶液可
可知,400℃,30MPa下反应达到平衡时,生成NH3
导电,B项错误:电解质的强弱与溶液的导电能力没有
的物质的量最多,D项错误。]
必然联系,溶解度非常小的强电解质,在水溶液中电
8.解析(1)①反应I为吸热反应,反应Ⅱ为放热反应,
离产生的离子浓度太小而使其导电能力很弱,而弱电
当升高温度时,反应I平衡正向移动,CO2转化为CO
解质的浓度较大时,其导电能力也会较强,C项错误:
的平衡转化率上升,反应Ⅱ平衡逆向移动,C)2转化
相司条件下,pH相司的盐酸和CH3COOH溶液中的
为CHOCH3的平衡转化率下降,且上升幅度超过下
总离子浓度及离子所带电荷数相同,故导电能力相
降幅度。(2)反应1是气体分子数不变的反应,反应
同,D项正确。]
Ⅱ是气体分子数减小的反应,所以可以通过加压使反
7.A[弱电解质的电离是吸热的,升滥促进醋酸的电
应Ⅱ平衡正向移动,或者加入有利于反应Ⅱ进行的催
离,c(H十)增大,溶液的酸性增强,A错误,B,C正确;
化剂。
醋酸电离平衡正移,c(H+)增大,c(CH COOH)减小,
答案(1)反应1的△H>0,反应Ⅱ的△H<0,温度升
c(HT)
高使C)2转化为C)的平衡转化率上升,使CO2转化
则(CH,CO0m增大.D正确.]
为CH3OCH3的平衡转化率下降,且上升幅度超过下
8.B[电离常数只受温度影响,与溶液浓度无关,A项
降幅度(2)增大压强、使用对反应Ⅱ催化活性更高
错误:电离常数的大小可以表示弱电解质的相对强
的催化剂
弱,电离常数越大,弱电解质的电离程度越大,B项正
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