2025届高三化学二轮复习 讲义　水解常数(Kh)及应用

水解常数(Kh)及应用 1.水解常数 (1)含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。 (2)表达式： ①对于A－＋H2OHA＋OH－， Kh＝； ②对于B＋＋H2OBOH＋H＋， Kh＝ (3)影响因素：只与温度有关，升高温度，促进水解，Kh增大。 2.Kh与Ka或Kb的换算关系 (1)一元弱酸或弱碱的Ka或Kb与弱酸根或弱碱离子的Kh关系Ka＝或Kb＝。 (2)二元弱酸的Ka1、Ka2与相应酸根的水解常数Kh1、Kh2的关系 Ka1＝，Ka2＝。 3.水解常数的应用 (1)判断水解程度 Kh越大，水解程度越大。 (2)判断弱酸弱碱盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小 如对于NH4HCO3，由于Kb(NH3·H2O)＞Ka1(H2CO3)，则Kh(NH)＜Kh(HCO)，水解程度：HCO＞NH，溶液呈碱性，c(NH)＞c(HCO)。 (3)判断酸式盐溶液的酸碱性及粒子浓度大小 如对于NaHRO3(R为非金属元素，H2RO3为二元弱酸)溶液，若Ka2(H2RO3)＞Kh(HRO)，电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，c(RO)＞c(H2RO3)；反之，溶液呈碱性，c(H2RO3)＞c(RO)。 (4)判断某些混合溶液的酸碱性及粒子浓度大小 ①如对于等浓度的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液，由于Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5＞＝Kh(NH)，NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液呈碱性，c(NH)＞c(NH3·H2O)。 ②如对于等浓度的HCN和NaCN混合溶液，由于Ka(HCN)＝6.7×10－10＜＝Kh(CN－)，CN－的水解程度大于HCN的电离程度，溶液呈碱性，c(HCN)＞c(CN－)。 1.判断下列溶液的酸碱性或pH的大小： (1)常温下，0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中，c(C2O)＞c(H2C2O4)，则溶液显________性。 (2)常温下，NH3·H2O：Kb＝1.8×10－5，HCN：Ka＝4.9×10－10，则NH4CN溶液显________性。 (3)已知25 ℃时，CH3COOH的电离平衡常数Ka＝1.8×10－5，等浓度的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，溶液pH________7。 (4)已知25 ℃时，HCN的电离平衡常数Ka＝4.9×10－10，等浓度的HCN与NaCN混合溶液中，溶液pH________7。 (5)已知25 ℃时，NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝1.8×10－5，等浓度的NH3·H2O与NH4Cl混合溶液中，溶液pH________7。 2.(1)25 ℃ 0.01 mol·L－1 NaA溶液的pH＝10，则A－的水解常数表达式为________________，其值约为________。 (2)已知常温下H2SO3的电离常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8，则SO的水解常数Kh1＝________，Kh2＝________。若常温下，pH＝9的Na2SO3溶液中＝________。 3.(1)已知25 ℃时，Na2CO3溶液的水解平衡常数为Kh＝5×10－5，则当溶液中c(HCO)∶c(CO)＝1∶2时，试求溶液的pH＝________。 (2)已知25 ℃时，H2B的Ka1＝m，Ka2＝n，则pH＝5的NaHB溶液中＝________。 4.已知25 ℃时，H2A的Ka1＝1×10－6，Ka2＝1×10－10，则25 ℃时，NaHA溶液呈________性，写出推导过程_____________________________________________。 水解常数(Kh)及应用 培优专练 1.(1)酸　(2)碱　(3)＜　(4)＞　(5)＞ 2.(1)Kh＝　10-6　(2)1.67×10-7　1×10-12　60 解析　(1)Kh＝≈≈10-6。 (2)SO＋H2OHSO＋OH- HSO＋H2OH2SO3＋OH- Kh1＝＝＝≈1.67×10-7， Kh2＝＝＝1×10-12， 故＝＝＝60。 3.(1)10　(2)1010mn 解析　(1)Kh＝＝5×10-5，又c(HCO)∶c(CO)＝1∶2，得c(OH-)＝10-4 mol·L-1，故pH＝10。 (2)＝＝＝＝1010mn。 4.碱　Ka(HA-)＝Ka2＝1×10-10，Kh(HA-)＝＝＝1×10-8>Ka(HA-)，故HA-在水中水解程度大于电离程度，溶液呈碱性 集训真题　走进高考 1.B　[A.热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性，油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪酸盐和甘油，故可用热的纯碱溶液去除油脂，A不符合题意；B.重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃，与水解反应无关，B符合题意；C.蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸，C不符合题意；D.Fe3＋能发生水解反应生成 Fe(OH)3，加热能增大Fe3＋ 的水解程度，D不符合题意。] 2.C　[亚硫酸钠是强碱弱酸盐，存在水解平衡：SO＋H2OHSO＋OH-，A项正确；①与④的温度相同，但pH不同，主要是由于亚硫酸钠被氧化为硫酸钠，从而导致溶液的碱性减弱，pH减小，B项正确；①→③的过程中，温度升高使水解平衡正向移动，而SO浓度逐渐减小，使水解平衡逆向移动，故温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一致，C项错误；①与④的温度相同，故Kw相同，D项正确。] 3.B　[A.由图像可知，c(Na2CO3)＝0.6 mol·L-1时，pH>12.0，溶液中c(OH-)>0.01 mol·L-1，故A错误；B.盐溶液越稀越水解，Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小，故B正确；C.结合图像可知，当c(Na2CO3)＝0.5 mol·L-1，pH＝12，Kh＝＝＝2×10-4，则Ka2＝＝5×10-11，故C错误；D.若0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液与等体积的蒸馏水混合，浓度变为0.1 mol/L，由图可知，pH>11.6，得到的溶液c(OH-)>2×10-4 mol·L-1，0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L-1的NaHCO3溶液等体积混合后c(OH-)大于与水混合的，故D错误。] 4.D　[铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成较多的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，故A正确；在5 mL FeCl3溶液中滴加2滴同浓度的Na2SO3溶液，根据现象分析可知，Fe3＋既发生了水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，生成亚铁离子，加入铁氰化钾溶液后，生成蓝色沉淀，故B正确；实验③中在5 mL Na2SO3溶液中滴加2滴同浓度的FeCl3溶液，根据现象分析可知，仍发生铁离子的水解反应，但未发生铁离子的还原反应，即水解反应比氧化还原反应的速率快，故C正确；结合三组实验，说明铁离子与亚硫酸根离子混合时，铁离子的水解反应占主导作用，比氧化还原反应的速率快，因实验证据不足，不能说明亚硫酸根离子对铁离子的水解作用无影响，事实上，亚硫酸根离子水解显碱性，可促进铁离子的水解反应，故D错误。] 5.C　[A.KOH吸收CO2 所得到的溶液，若为K2CO3 溶液，则CO主要发生第一步水解，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO)，若为KHCO3溶液，则HCO 发生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCO)，错误；B.KOH完全转化为K2CO3 时，依据电荷守恒，溶液中：c(K＋)＋ c(H＋)＝c(OH-)＋＋c(HCO)＋2c(CO)，依据物料守恒，溶液中：c(K＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]，则c(OH-)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)，错误；C.KOH溶液吸收CO2，c(KOH)＝0.1 mol·L-1，c总＝0.1 mol·L-1，则溶液为KHCO3 溶液，Kh2＝＝≈2.3×10-8＞Ka2＝4.4×10-11，表明HCO 以水解为主，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(CO)，正确；D.如图所示的“吸收”“转化”过程中，发生反应为：CO2＋2KOH===K2CO3＋H2O、K2CO3＋CaO＋H2O===CaCO3↓＋2KOH(若生成KHCO3 或K2CO3 与KHCO3 的混合物，则原理相同)，二式相加得：CO2＋CaO===CaCO3↓，该反应放热，溶液的温度升高，错误。] 学科网（北京）股份有限公司 $$