2025届高三化学二轮复习 酸碱中和滴定及滴定曲线

酸碱中和滴定及滴定曲线 选择题只有1个选项符合题意 1.（2023·东北师大附中期末）常温下，用0.10 mol/L NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 mol/L HCl溶液和20.00 mL 0.10 mol/L CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法中正确的是（　　） A.图乙是滴定醋酸的曲线 B.a与b的关系是a＝b C.这两次滴定都不可以用甲基橙作为指示剂 D.E点对应离子浓度由大到小的顺序可能为c（CH3COO－）>c（Na＋）>c（H＋）>c（OH－） 2.（2023·南京外国语中学一模）室温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定体积均为20 mL、浓度均为0.1 mol·L－1 的HCl和HX溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化如图所示，下列说法不正确的是（　　） A.HX的电离平衡常数Ka<1×10－7 B.M点存在：c（HX）－c（X－）>c（OH－）－c（H＋） C.将P点和N点的溶液混合，溶液呈酸性 D.向N点的溶液中通入HCl气体至pH＝7： c（Na＋）>c（HX）＝c（Cl－）>c（X－） 3.（2024·洛阳宜阳一高达标测试）用标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏低，其原因可能是（　　） A.配制标准溶液的固体NaOH中混有KOH杂质 B.滴定到终点读数时，俯视滴定管的刻度，其他操作正确 C.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗 D.盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗净后残留有一定量的水 4.（2023·景德镇乐平中学期中）中和滴定是一种操作简单，准确度高的定量分析方法。实际工作中也可利用物质间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，下列有关几种具体的滴定分析（待测液置于锥形瓶内）的说法不正确的是（　　） A.用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度：滴定终点时，溶液由无色变为浅红色 B.利用“Ag＋＋SCN－===AgSCN↓”反应，用标准KSCN溶液测量AgNO3溶液浓度时可用Fe（NO3）3溶液作指示剂 C.利用“2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋”，用FeCl3溶液测量KI样品中KI的百分含量时，可用淀粉溶液作指示剂 D.用标准NaOH溶液测量某盐酸溶液的浓度时，若用酚酞作指示剂，当观察到溶液由无色变为粉红色，且半分钟不恢复时达到滴定终点 5.（2023·常州一模）某水样中含一定浓度的CO、HCO和其他不与酸碱反应的离子。取10.00 mL水样，用0.010 00 mol·L－1 的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V（HCl）的变化关系如图所示（混合后溶液体积变化忽略不计）。下列说法不正确的是（　　） A.该水样中c（CO）∶c（HCO）＝2∶1 B.a点处c（H2CO3）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（CO） C.当V（HCl）≤20.00 mL时，溶液中c（HCO）随V（HCl）的增多基本保持不变 D.根据实验结果可以推知：Ka1（H2CO3）·Ka2（H2CO3）>Kw 6.（2023·长春八中期中）酸碱中和滴定是一种重要的实验方法，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作可分解为如下几步： A.检查滴定管是否漏水 B.用蒸馏水洗干净滴定管 C.用待测定的溶液润洗酸式滴定管 D.用酸式滴定管取稀盐酸20.00 mL，注入锥形瓶中，加入酚酞溶液 E.取下碱式滴定管，用标准NaOH溶液润洗后，将标准液注入碱式滴定管“0”刻度以上2～3 cm处，再把碱式滴定管固定好，并排出尖嘴部分的气泡，调节液面至“0”刻度或“0”刻度以下，记下滴定管液面所在刻度 F.把锥形瓶放在滴定管下面，瓶下垫一张白纸，边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点，记下滴定管液面所在刻度 G.另取锥形瓶，再重复操作2～3次 完成以下填空： （1）判断滴定终点的现象：锥形瓶中溶液从　　　　，且半分钟内不变色。 （2）如图是第一次滴定时的滴定管中的液面，其读数为x mL，x＝　　　　。 （3）根据下表数据计算待测盐酸的浓度：　　　　 mol·L－1。 滴定次数 待测盐酸 体积(mL) 标准NaOH溶液体积(mL) 滴定前读数 滴定后读数 第一次 20.00 0.60 x 第二次 20.00 2.00 24.10 第三次 20.00 4.00 24.00 （4）在上述实验过程中，出现了以下操作（其他操作均正确），其中会造成测定结果（待测液浓度值）偏高的有　　　　（填字母）。 A.量取标准液的碱式滴定管未润洗 B.锥形瓶水洗后直接装待测液 C.酸式滴定管水洗后未用待测稀盐酸润洗 D.滴定到达终点时，俯视液面读数 E.碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失 7.蛋壳是一种很好的绿色钙源，其主要成分为CaCO3。以蛋壳为原料制备葡萄糖酸钙晶体（M[Ca（C6H11O7）2·H2O]＝448 g·mol－1），并对其纯度进行测定，过程如下： 步骤 Ⅰ.葡萄糖酸钙晶体的制备 步骤Ⅱ.产品纯度测定——KMnO4间接滴定法 ①称取步骤 Ⅰ中制得的产品0.600 g置于烧杯中，加入蒸馏水及适量稀盐酸溶解； ②加入足量（NH4）2C2O4溶液，用氨水调节pH为4～5，生成白色沉淀，过滤、洗涤； ③将②洗涤后所得的固体溶于稀硫酸溶液中，用0.020 00 mol·L－1 KMnO4标准溶液滴定，消耗KMnO4标准溶液25.00 mL。 根据以上两个步骤，回答下列问题： （1）以上两个步骤中不需要使用的仪器有　　　　（填标号）。 （2）步骤Ⅰ中“操作a”是　　　　、过滤、洗涤、干燥。 （3）步骤Ⅱ中用氨水调节pH为4～5的目的为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 （4）用KMnO4标准溶液滴定待测液的反应原理为 ________________________________________________________________________ （用离子方程式表示），判断滴定达到终点的现象为_____________________________________________________________________________________________________________________________________________。 （5）根据以上实验数据，测得产品中葡萄糖酸钙晶体的纯度为　　　　（保留三位有效数字）。 8.工厂化验员检验含有KBrO3、KBr及惰性物质的某样品。化验员称取了该固体样品1.000 g，加水溶解后配成100 mL溶液X。 Ⅰ.移取25.00 mL溶液X，加入稀硫酸，然后用Na2SO3将BrO还原为Br－； Ⅱ.除去过量的SO后调至中性； Ⅲ.加入K2CrO4作指示剂，用0.100 0 mol·L－1 AgNO3标准溶液滴定Br－至终点，消耗AgNO3标准溶液11.25 mL； Ⅳ.再移取25.00 mL溶液X，酸化后加热，再用碱液调至中性，测定剩余Br－，消耗上述AgNO3标准溶液3.75 mL。 已知：①25 ℃时，Ag2CrO4（砖红色）的Ksp＝1.12×10－12，AgBr（浅黄色）的Ksp＝5.0×10－15； ②Ⅳ中酸化时发生反应：BrO＋5Br－＋6H＋===3Br2＋3H2O 请回答： （1）步骤 Ⅰ中，反应的离子方程式为________________________________________ ________________________________________________________________________。 （2）步骤Ⅲ中，滴定终点的现象为__________________________________________。 （3）步骤Ⅳ中，加热的目的是______________________________________________。 （4）计算试样中KBrO3的质量分数（写出计算过程，结果保留3位有效数字）。 酸碱中和滴定及滴定曲线 1.D　[A.由于等浓度的盐酸和醋酸，盐酸的pH更小，根据酸的初始pH知，图乙是滴定盐酸的曲线，图甲是滴定醋酸的曲线，A错误；B.盐酸与氢氧化钠恰好完全反应pH等于7，而醋酸与氢氧化钠恰好完全反应生成的醋酸钠呈碱性，故呈中性时加入的氢氧化钠要更少，故a与b的关系是a>b，B错误；C.氢氧化钠和盐酸恰好反应呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；氢氧化钠和醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液，溶液呈碱性，只能选择酚酞，C错误；D.从图中可知，E点对应的溶液呈酸性，故离子浓度由大到小的顺序可能为c(CH3COO-)>c(Na＋)>c(H＋) >c(OH-)，D正确。] 2.C　[A.M点时HX溶液中加入了10 mL NaOH溶液，c(NaX)∶c(HX)＝1∶1，且混合溶液呈碱性，说明HX的电离常数Ka小于X-的水解常数，Kh＝，即Ka<Kh＝，解得Ka<1×10-7，A正确；B.M点c(NaX)∶c(HX)＝1∶1，溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X-)＋c(OH-)……①，元素质量守恒2c(Na＋)＝c(HX)＋c(X-)……②，①×2―②得c(HX)＋2c(H＋)＝c(X-)＋2c(OH-)，移项得c(HX)-c(X-)＝2[c(OH-)-c(H＋)]，且M点：c(OH-)>c(H＋)，所以c(HX)-c(X-)>c(OH-)-c(H＋)，B正确；C.P点n(NaCl)＝n(HCl)＝1×10-3 mol，N点n(NaX)＝2×10-3 mol，二者混合后HCl和NaX发生反应得到NaCl和HX，此时溶液中n(NaCl)∶n(HX)∶n(NaX)＝2∶1∶1，由A选项可知，溶液呈碱性，C错误；D.N点溶质为NaX，通入HCl气体至pH＝7，由电荷守恒推知c(Na＋)＝c(X-)＋c(Cl-)……①，元素质量守恒为c(Na＋)＝c(HX)＋c(X-)……②，所以c(Na＋)>c(HX)＝c(Cl-)，又由A选项知Ka＝<1×10-7，c(H＋)＝1×10-7 mol·L-1 时c(HX)>c(X-)，即c(Na＋)>c(HX)＝c(Cl-)>c(X-)，D正确。] 3.B　[A.由于KOH摩尔质量大于NaOH，将会使配制的标准碱液的c(OH-)偏小，滴定时耗用标准液的体积偏大，导致结果偏高，故不选A；B.滴定终点时俯视读数，将使读取碱液的体积偏小，测定结果偏低，故选B；C.用未知液润洗锥形瓶将使盐酸物质的量偏大，消耗标准液体积偏大，测定结果偏高，故不选C；D.盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗净后残留有一定量的水，未改变待测液中盐酸的物质的量，所以不改变消耗标准NaOH溶液的体积，对测定结果无影响，故不选D。] 4.C　[A.用标准酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以测量其浓度，KMnO4本身就是指示剂，溶液由无色变为浅红色为终点的到达，故A正确；B.Fe(NO3)3为指示剂，溶液由无色变为红色为终点的到达，故B正确；C.利用“2Fe3＋＋2I-===I2＋2Fe2＋”，由于一开始就生成了单质碘，溶液呈蓝色，无法判断终点，故C错误；D.使用酚酞试液，在强碱滴定强酸时，当观察到溶液由无色变粉红色，且半分钟不恢复原色时达到滴定终点，故D正确。] 5.D　[在滴定过程中有两次突跃，第一次突跃发生在a点：CO＋H＋===HCO，c(CO)＝＝＝0.02 mol·L-1，第二次是耗HCl为50 mL的点：HCO＋H＋===H2O＋CO2↑由CO生成的HCO消耗盐酸20 mL，原溶液中的HCO消耗的盐酸是10 mL，则c(HCO)＝＝＝0.01 mol·L-1。A.由分析可知，c(CO)＝0.02 mol·L-1，c(HCO)＝0.01 mol·L-1 ，所以c(CO)∶c(HCO)＝2∶1，故A正确；B.如图所示，该a点恰好按CO＋H＋===HCO完全反应，溶液中只有HCO和H2O，根据质子守恒可得c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH-)＋c(CO)，故B正确；C.依据分析可知原溶液中c(CO)＝0.02 mol·L-1，c(HCO)＝0.01 mol·L-1，当V(HCl)≤20.00 mL时，只发生CO＋H＋===HCO，溶液中HCO物质的量增加，加入盐酸溶液体积也增加，溶液中c(HCO)≈ ＝ 0.01 mol/L，故C正确；D.由题图可知，当恰好生成HCO时溶液呈碱性，说明HCO的水解程度大于其电离程度 ，即Kh(HCO)＞Ka2(H2CO3)，由于Ka1(H2CO3) ·Kh(HCO)＝Kw，所以Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)<Kw，故D错误。] 6.(1)无色变为浅红　(2)20.60　(3)0.100 0　(4)AE 解析　(1)盐酸中加入酚酞，溶液显示无色，盐酸反应完全后，加入氢氧化钠溶液后，溶液显示浅红色，所以滴定终点为：滴入最后半滴氢氧化钠溶液，锥形瓶中溶液从无色变为浅红色，且半分钟内不变色；(2)滴定时的滴定管中的液面，其读数为20.60 mL；(3)三次消耗标准液体积分别为20.00、22.10、20.00，第二组数据误差较大，应舍弃，则消耗标准液的体积均为20.00 mL，依据c(待测)＝＝ ＝0.100 0 mol/L；(4)A.量取标准液的碱式滴定管未润洗，导致滴定时消耗标准液体积偏大，依据c(待测)＝，得知，会使实验结果偏大，故A正确；B.锥形瓶水洗后直接装待测液，对实验结果无影响，故B错误；C.酸式滴定管水洗后未用待测稀盐酸润洗，导致盐酸浓度偏低，测出结果偏低，故C错误；D.滴定到达终点时，俯视液面读数，导致标准液体积偏小，依据c(待测)＝ 得知，会使实验结果偏小，故D错误；E.碱式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，导致标准液的体积偏大，依据c(待测)＝ 得知，会使实验结果偏高，故E正确。 7.(1) C　(2) 蒸发浓缩、冷却结晶　(3)中和溶液中的H＋离子，增大溶液中C2O浓度，使Ca2＋离子完全沉淀　(4)5H2C2O4＋2MnO＋6H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O　滴入最后半滴高锰酸钾标准溶液，溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色 (5)93.3% 解析　蛋壳的主要成分是碳酸钙，洗涤、干燥后灼烧蛋壳，碳酸钙在高温下发生分解生成氧化钙和二氧化碳，加水浸泡后氧化钙和水反应生成氢氧化钙，控制溶液pH在6～7的范围内，加入葡萄糖酸溶液，氢氧化钙与葡萄糖酸溶液反应生成葡萄糖酸钙和水，过滤得到葡萄糖酸钙溶液，经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到葡萄糖酸钙晶体。(1)过滤时要用到漏斗、灼烧时要用到坩埚、滴定时要用到酸式滴定管，则步骤Ⅰ和Ⅱ中不需要使用的仪器是圆底烧瓶；(2)由分析可知，步骤Ⅰ中操作a是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥；(3) 加入蒸馏水及适量稀盐酸溶解产品后所得溶液为酸性溶液，酸性溶液中加入饱和 (NH4)2C2O4，C2O会与氢离子反应导致浓度降低而不能使Ca2＋完全沉淀，则向溶液中滴加氨水调节pH为4～5的目的是中和溶液中的氢离子，增大溶液中C2O浓度，有利于钙离子完全转化为草酸钙沉淀；(4)用高锰酸钾标准溶液滴定待测液的反应原理为酸性条件下，高锰酸钾溶液与草酸溶液发生氧化还原反应生成硫酸钾、硫酸锰、二氧化碳和水，反应的离子方程式为5H2C2O4＋2MnO＋6H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O；当草酸与高锰酸钾溶液完全反应后，再滴入半滴高锰酸钾溶液，溶液会由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色；(5)由题意可得如下关系式：5Ca(C6H11O7)2·H2O～5CaC2O4～5H2C2O4～2MnO，则Ca(C6H11O7)2·H2O的物质的量为×0.020 00 mol/L×0.025 L＝1.250×10-3 mol，产品中葡萄糖酸钙晶体的纯度为×100%≈93.3%。 8.(1)3SO＋BrO===Br-＋3SO (2)当滴入最后半滴AgNO3溶液时，产生砖红色沉淀，且半分钟内不溶解 (3)除去溶解在溶液中的Br2(或使Br2挥发) (4)第一次所取25.00 mL溶液中：n总(Br-)＝n(AgBr)＝0.100 0 mol·L-1×11.25×10-3 L＝1.125×10-3 mol，所以n(BrO)＋n(Br-)＝n总(Br-)＝1.125×10-3 mol 第二次所取25.00 mL溶液，加酸反应后：n余(Br-)＝0.100 0 mol·L-1× 3.75×10-3 L＝3.75×10-4 mol 由步骤Ⅳ可知：BrO～5Br-，所以n(BrO)＝×[n总(Br-)-n余(Br-)]＝×(1.125×10-3 mol-3.75×10-4 mol)＝1.25×10-4 mol 由1.000 g样品配成100 mL溶液，且每次实验取的是25.00 mL 所以，w(KBrO3)＝×100%＝8.35%。 解析　(1) 步骤Ⅰ中，“加入稀硫酸，然后用Na2SO3将BrO还原为Br-”，SO是还原剂，其氧化产物是SO，BrO是氧化剂，其还原产物是Br-，根据化合价升降守恒和元素守恒配平，其反应的离子方程式为3SO＋BrO===Br-＋3SO。(2)步骤Ⅲ中，待测溶液中的Br-与标准溶液反应Ag＋＋Br-===AgBr↓，生成浅黄色沉淀，当Br-耗尽，再多半滴AgNO3标准溶液即发生2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓，产生砖红色沉淀，即表示到达滴定终点。滴定终点的现象为当滴入最后半滴AgNO3溶液时，产生砖红色沉淀，且半分钟内不溶解。(3)步骤Ⅳ中，酸化时KBrO3与KBr反应BrO＋5Br-＋6H＋===3Br2＋3H2O，再测定剩余的Br-，而溶液中溶解的Br2会干扰Br-的测定，通过加热让Br2挥发而除去。所以加热的目的是除去溶解在溶液中的Br2(或使Br2挥发)。(4)根据离子方程式Ag＋＋Br-===AgBr↓，25.00 mL溶液X中KBrO3和KBr中的溴元素总物质的量：n总＝n(AgNO3)＝0.100 0 mol·L-1×11.25×10-3 L＝1.125×10-3 mol，即n(BrO)＋n(Br-)＝n总＝1.125×10-3 mol。由步骤Ⅳ可知，第二次取25.00 mL样品溶液，加酸反应完全后，剩余Br-的物质的量：n余(Br-)＝0.100 0 mol·L-1× 3.75×10-3 L＝3.75×10-4 mol。由反应方程式BrO＋5Br-＋6H＋===3Br2＋3H2O可知，其中BrO与参加反应的Br-的物质的量之比为1∶5，所以25.00 mL溶液X中含BrO的物质的量：n(BrO)＝×[n总-n余(Br-)]＝×(1.125×10-3 mol-3.75×10-4 mol)＝1.25×10-4 mol。由1.000 g样品配成100 mL溶液，且每次实验取的是25.00 mL，所以试样中KBrO3的质量分数：w(KBrO3)＝×100%＝8.35%。 学科网（北京）股份有限公司 $$