2025届高三化学高考备考一轮复习——物质的聚集状态　常见晶体类型定时练

2025届高三化学备考物质的聚集状态　常见晶体类型定时练 1、 选择题 每小题只有一个选项符合题意。 1．(2021·天津，2)下列各组物质的晶体类型相同的是(　　) A．SiO2和SO3 B．I2和NaCl C．Cu和Ag D．SiC和MgO 2．下列说法错误的是(　　) A．只含分子的晶体一定是分子晶体 B．碘晶体升华时破坏了共价键 C．几乎所有的酸都属于分子晶体 D．稀有气体中只含原子，但稀有气体的晶体属于分子晶体 3．下列有关晶体类型的判断正确的是(　　) A SiI4：熔点120.5 ℃，沸点271.5 ℃ 共价晶体 B B：熔点2 300 ℃，沸点2 550 ℃，硬度大 金属晶体 C Sb：熔点630.74 ℃，沸点1 750 ℃，晶体导电 共价晶体 D FeCl3：熔点282 ℃，易溶于水，也易溶于有机溶剂 分子晶体 4．(2023·北京，1)中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔，是碳材料科学的一大进步。 下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是(　　) A．三种物质中均有碳碳原子间的σ键 B．三种物质中的碳原子都是sp3杂化 C．三种物质的晶体类型相同 D．三种物质均能导电 5．(2022·湖北，7)C60在高温高压下可转变为具有一定导电性、高硬度的非晶态碳玻璃。下列关于该碳玻璃的说法错误的是(　　) A．具有自范性 B．与C60互为同素异形体 C．含有sp3杂化的碳原子 D．化学性质与金刚石有差异 6．(2023·广州模拟)观察下列模型，判断下列说法错误的是(　　) 金刚石 碳化硅 二氧化硅 石墨烯 C60 A.原子数相同的金刚石和碳化硅，共价键个数之比为1∶2 B．SiO2晶体中Si和Si—O个数比为1∶4 C．石墨烯中碳原子和六元环个数比为2∶1 D．C60晶体堆积属于分子密堆积 7．金刚石和石墨是碳元素形成的两种单质，下列说法正确的是(　　) A．金刚石和石墨晶体中最小的环均含有6个碳原子 B．金刚石中每个C原子连接4个六元环，石墨中每个C原子连接3个六元环 C．金刚石与石墨中碳原子的杂化方式均为sp2 D．金刚石中碳原子数与C—C数之比为1∶4，而石墨中碳原子数与C—C数之比为1∶3 8．有关晶体的结构如图所示，下列说法不正确的是(　　) A．在NaCl晶体中，距Cl－最近的Na＋形成正八面体 B．在CaF2晶体中，每个晶胞平均含有4个Ca2＋ C．冰晶体中每个水分子与另外四个水分子形成四面体结构 D．该气态团簇分子的分子式为EF 9．(2024·长春模拟)PCl5晶体的晶胞结构如图。下列说法正确的是(　　) A．该晶体为分子晶体 B．晶胞体心上微粒为PCl4 C．晶胞顶点上微粒的空间结构为正八面体形 D．存在的化学键类型仅有极性共价键 10．X是核外电子数最少的元素，Y是地壳中含量最丰富的元素，Z在地壳中的含量仅次于Y，W可以形成自然界中硬度最大的共价晶体。下列叙述错误的是(　　) A．X2Y晶体的熔点高于WX4晶体的熔点 B．固态X2Y2是分子晶体 C．ZW是共价晶体，其硬度比Z晶体的小 D．Z、W是同一主族的元素，Z、W与元素Y形成的晶体都是共价晶体 2、 选择题 每小题有一个或两个选项符合题意。 11．(2023·武汉模拟)五羰基铁[Fe(CO)5]是一种具有三角双锥结构的黄色黏稠状液体，结构如图所示，已知其熔点为－20 ℃，沸点为103 ℃。下列推测不合理的是(　　) A．属于分子晶体 B．不溶于水，易溶于苯 C．隔绝空气受热分解生成Fe和CO D．每个Fe(CO)5粒子中含20个σ键 12．根据下表中给出的有关数据，判断下列说法错误的是(　　) AlCl3 SiCl4 晶体硼 金刚石 晶体硅 熔点/℃ 190 －68 2 300 ＞3 550 1 415 沸点/℃ 178 57 2 550 4 827 2 355 A.SiCl4是分子晶体 B．晶体硼是共价晶体 C．AlCl3是分子晶体，加热能升华 D．金刚石中的C—C比晶体硅中的Si—Si弱 13．(2023·山东，5)石墨与F2在450 ℃反应，石墨层间插入F得到层状结构化合物(CF)x，该物质仍具润滑性，其单层局部结构如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是(　　) A．与石墨相比，(CF)x导电性增强 B．与石墨相比，(CF)x抗氧化性增强 C．(CF)x中C—C的键长比C—F短 D．1 mol (CF)x中含有2x mol共价单键 14．(2023·山东淄博模拟)铝的卤化物AlX3(X＝Cl、Br、I)气态时以Al2X6双聚形态存在，下列说法错误的是(　　) 性质 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 熔点/℃ 1 290 192.4 97.8 189.4 沸点/℃ 1 272 180 256 382 A.AlF3晶体类型与其他三种不同 B．1 mol Al2Cl6中所含配位键数目为4NA C．Al2X6中Al、X原子价电子层均满足8e－结构 D．AlCl3熔点高于AlBr3的原因是Cl的电负性大于Br，具有一定离子晶体特征 15．(2022·山东，5)AlN、GaN属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体中只存在N—Al、N—Ga。下列说法错误的是(　　) A．GaN的熔点高于AlN B．晶体中所有化学键均为极性键 C．晶体中所有原子均采取sp3杂化 D．晶体中所有原子的配位数均相同 3、 填空题 本题包括共5个小题，共56分。 16．下表给出了三组物质的相关性质数据： A组(熔点/℃) B组(沸点/℃) C组(晶格能/ kJ·mol－1) 金刚石：3 550 CH3OH：T2 NaCl：a 石墨：3 850 CH3CH2CH2CH2OH：117.6 NaBr：b 碳化硅：T1 CH3CH2OCH2CH3：34.5 MgO：c 回答下列问题： (1)A组中的碳化硅属于________晶体，碳化硅的沸点T1________(填“大于”“小于”或“等于”)3 350，石墨沸点高于金刚石的原因是___________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)判断B组中甲醇沸点T2的范围________(填字母)。 a．>117.6　　b．34.5～117.6　　c．<34.5 (3)在水中的溶解度，CH3CH2CH2CH2OH远大于CH3CH2OCH2CH3，原因是 ________________________________________________________________________。 (4)C组物质，其晶体中微粒之间的作用力名称是________。该组物质可能具有的性质是________(填序号)。 ①硬度小　②熔融状态能导电　③固体能导电　④熔点较低 (5)[2021·浙江6月选考，26(1)]已知3种共价晶体的熔点数据如下表： 金刚石 碳化硅 晶体硅 熔点/℃ >3 550 2 600 1 415 金刚石熔点比晶体硅熔点高的原因是__________________________________________。 17．(1)[2020·全国卷Ⅱ，35(2)]Ti的四卤化合物熔点如下表所示，TiF4熔点高于其他三种卤化物，自TiCl4至TiI4熔点依次升高，原因是__________________________________________。 化合物 TiF4 TiCl4 TiBr4 TiI4 熔点/℃ 377 －24.12 38.3 155 (2)[2020·天津，13(2)节选]Fe、Co、Ni是三种重要的金属元素，三种元素二价氧化物的晶胞类型相同，其熔点由高到低的顺序为__________________________。 (3)[2020·山东，17(1)(2)节选]CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料，回答下列问题： ①Sn为ⅣA族元素，单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4。常温常压下SnCl4为无色液体，SnCl4空间构型为____________，其固体的晶体类型为____________。 ②NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为____________(填化学式)。 18．下表数据是8种物质的熔点： 编号 ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ 物质 Na2O NaCl AlF3 AlCl3 BCl3 Al2O3 CO2 SiO2 熔点/℃ 920 801 1 291 160 －107 2 072 －57 1 723 请根据上表中的信息回答下列问题： (1)上述涉及的元素中最活泼非金属元素原子核外电子排布式是________，其核外有________种不同运动状态的电子，能量最高且相同的电子有________个。上述元素能形成简单离子的半径由大到小的顺序：________(用离子符号表示)。 (2)物质①的电子式：______________，⑤的分子空间结构：____________，⑧的晶体类型：______________。 (3)不能用于比较Na与Al金属性相对强弱的事实是________(填字母)。 A．最高价氧化物对应水化物的碱性 B．Na最外层1个电子，Al最外层3个电子 C．单质与H2O反应的难易程度 D．比较同浓度NaCl和AlCl3溶液的pH (4)③比④熔点高出很多，其原因是_________________________________________ ________________________________________________________________________。 ①和②都属于离子晶体，但①比②的熔点高，请解释原因：___________________ ________________________________________________________________________。 19．(2024·全国甲卷·35)ⅣA族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题： (1)该族元素基态原子核外未成对电子数为　　　　，在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为　　　　。  (2)CaC2俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为　　　　(填标号)。  a．离子键　　　　　　　b．极性共价键 c．非极性共价键 d．配位键 (3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，其中电负性最大的元素是　　　　，硅原子的杂化轨道类型为　　　　。  (4)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因：  　。  物质 SnF4 SnCl4 SnBr4 SnI4 熔点/℃ 442 -34 29 143 (5)结晶型PbS可作为放射性探测器元件材料，其立方晶胞如图所示。其中Pb的配位数为　　　　。设NA为阿伏加德罗常数的值，则该晶体密度为　　　　g·cm-3(列出计算式)。  20．(2024·浙江6月选考·17)氧是构建化合物的重要元素。请回答： (1)某化合物的晶胞如图1，Cl-的配位数(紧邻的阳离子数)为　　　　；写出该化合物的化学式　　　　，写出该化合物与足量NH4Cl溶液反应的化学方程式　  　。  (2)下列有关单核微粒的描述正确的是　　　　。  A．Ar的基态原子电子排布方式只有一种 B．Na的第二电离能>Ne的第一电离能 C．Ge的基态原子简化电子排布式为[Ar]4s24p2 D．Fe原子变成Fe+，优先失去3d轨道上的电子 (3)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图2。 　 　 图2 ①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(—O—H…OH2)，按照氢键由强到弱对三种酸排序　　　　　　　，请说明理由　  。 ②已知HC、HD钠盐的碱性NaC>NaD，请从结构角度说明理由  。 学科网（北京）股份有限公司 $$ 2025届高三化学备考物质的聚集状态　常见晶体类型定时练 1、 选择题 每小题只有一个选项符合题意。 1．(2021·天津，2)下列各组物质的晶体类型相同的是(　　) A．SiO2和SO3 B．I2和NaCl C．Cu和Ag D．SiC和MgO 答案　C 解析　SiO2为共价晶体，SO3为分子晶体，A错误；I2为分子晶体，NaCl为离子晶体，B错误；Cu和Ag都为金属晶体，C正确；SiC为共价晶体，MgO为离子晶体，D错误。 2．下列说法错误的是(　　) A．只含分子的晶体一定是分子晶体 B．碘晶体升华时破坏了共价键 C．几乎所有的酸都属于分子晶体 D．稀有气体中只含原子，但稀有气体的晶体属于分子晶体 答案　B 解析　分子晶体是分子通过相邻分子间的作用力形成的，只含分子的晶体一定是分子晶体，故A正确；碘晶体属于分子晶体，升华时破坏了分子间作用力，故B错误；几乎所有的酸都是由分子构成的，故几乎所有的酸都属于分子晶体，故C正确；稀有气体是由原子直接构成的，只含原子，故稀有气体的晶体属于分子晶体，故D正确。 3．下列有关晶体类型的判断正确的是(　　) A SiI4：熔点120.5 ℃，沸点271.5 ℃ 共价晶体 B B：熔点2 300 ℃，沸点2 550 ℃，硬度大 金属晶体 C Sb：熔点630.74 ℃，沸点1 750 ℃，晶体导电 共价晶体 D FeCl3：熔点282 ℃，易溶于水，也易溶于有机溶剂 分子晶体 答案　D 4．(2023·北京，1)中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔，是碳材料科学的一大进步。 下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是(　　) A．三种物质中均有碳碳原子间的σ键 B．三种物质中的碳原子都是sp3杂化 C．三种物质的晶体类型相同 D．三种物质均能导电 答案　A 解析　金刚石中所有碳原子均采用sp3杂化，石墨中所有碳原子均采用sp2杂化，石墨炔中苯环上的碳原子采用sp2杂化，碳碳三键上的碳原子采用sp杂化，B项错误；金刚石为共价晶体，石墨为混合型晶体，石墨炔为分子晶体，C项错误；金刚石不能导电，D项错误。 5．(2022·湖北，7)C60在高温高压下可转变为具有一定导电性、高硬度的非晶态碳玻璃。下列关于该碳玻璃的说法错误的是(　　) A．具有自范性 B．与C60互为同素异形体 C．含有sp3杂化的碳原子 D．化学性质与金刚石有差异 答案　A 解析　自范性是晶体的性质，碳玻璃为非晶态，所以没有自范性，A错误；碳玻璃和C60均是由碳元素形成的不同的单质，所以互为同素异形体，B正确；金刚石与碳玻璃互为同素异形体，性质差异主要表现在物理性质上，化学性质上也有差异，D正确。 6．(2023·广州模拟)观察下列模型，判断下列说法错误的是(　　) 金刚石 碳化硅 二氧化硅 石墨烯 C60 A.原子数相同的金刚石和碳化硅，共价键个数之比为1∶2 B．SiO2晶体中Si和Si—O个数比为1∶4 C．石墨烯中碳原子和六元环个数比为2∶1 D．C60晶体堆积属于分子密堆积 答案　A 解析　金刚石和碳化硅都是共价晶体，在晶体中每个C原子或Si原子与相邻的4个原子形成共价键，每个共价键为2个原子所共有，因此若晶体中含有1 mol原子，则物质含有共价键的数目是2NA，故原子数相同的金刚石和碳化硅共价键个数之比为1∶1，A错误；在SiO2晶体中，每个Si原子与相邻的4个O原子形成Si—O，故Si原子与Si—O个数比为1∶4，B正确；在石墨烯中，每个C原子为相邻的3个六元环所共有，则在六元环中含有的C原子数为6×＝2，因此石墨烯中碳原子和六元环个数比为2∶1，C正确；C60 分子之间只有范德华力，所以晶体是分子密堆积，D正确。 7．金刚石和石墨是碳元素形成的两种单质，下列说法正确的是(　　) A．金刚石和石墨晶体中最小的环均含有6个碳原子 B．金刚石中每个C原子连接4个六元环，石墨中每个C原子连接3个六元环 C．金刚石与石墨中碳原子的杂化方式均为sp2 D．金刚石中碳原子数与C—C数之比为1∶4，而石墨中碳原子数与C—C数之比为1∶3 答案　A 解析　金刚石中每个C原子连接12个六元环，石墨中每个C原子连接3个六元环，B项错误；金刚石中碳原子采取sp3杂化，而石墨中碳原子采取sp2杂化，C项错误；金刚石中每个碳原子与周围其他4个碳原子形成共价键，而每个共价键为2个碳原子所共有，则每个碳原子平均形成的共价键数为4×＝2，故碳原子数与C—C数之比为1∶2；石墨晶体中每个碳原子与周围其他3个碳原子形成共价键，同样可求得每个碳原子平均形成的共价键数为3×＝1.5，故碳原子数与C—C数之比为2∶3，D项错误。 8．有关晶体的结构如图所示，下列说法不正确的是(　　) A．在NaCl晶体中，距Cl－最近的Na＋形成正八面体 B．在CaF2晶体中，每个晶胞平均含有4个Ca2＋ C．冰晶体中每个水分子与另外四个水分子形成四面体结构 D．该气态团簇分子的分子式为EF 答案　D 解析　氟化钙晶胞中，Ca2＋位于顶点和面心，数目为8×＋6×＝4，故B正确；气态团簇分子不同于晶胞，气态团簇分子中含有4个E原子、4个F原子，则分子式为E4F4或F4E4，故D错误。 9．(2024·长春模拟)PCl5晶体的晶胞结构如图。下列说法正确的是(　　) A．该晶体为分子晶体 B．晶胞体心上微粒为PCl4 C．晶胞顶点上微粒的空间结构为正八面体形 D．存在的化学键类型仅有极性共价键 答案　C 10．X是核外电子数最少的元素，Y是地壳中含量最丰富的元素，Z在地壳中的含量仅次于Y，W可以形成自然界中硬度最大的共价晶体。下列叙述错误的是(　　) A．X2Y晶体的熔点高于WX4晶体的熔点 B．固态X2Y2是分子晶体 C．ZW是共价晶体，其硬度比Z晶体的小 D．Z、W是同一主族的元素，Z、W与元素Y形成的晶体都是共价晶体 答案　CD 解析　X为H元素，Y为O元素，Z为Si元素，W为C元素。X2Y晶体是冰，分子间存在氢键，熔点高于CH4，A正确；固态X2Y2是H2O2，属于分子晶体，B正确；SiC、晶体硅为共价晶体，碳的原子半径小于硅，SiC的硬度比晶体硅的大，C错误；CO2、CO均是分子晶体，D错误。 2、 选择题 每小题有一个或两个选项符合题意。 11．(2023·武汉模拟)五羰基铁[Fe(CO)5]是一种具有三角双锥结构的黄色黏稠状液体，结构如图所示，已知其熔点为－20 ℃，沸点为103 ℃。下列推测不合理的是(　　) A．属于分子晶体 B．不溶于水，易溶于苯 C．隔绝空气受热分解生成Fe和CO D．每个Fe(CO)5粒子中含20个σ键 答案　D 解析　五羰基铁[Fe(CO)5]是一种具有三角双锥结构的非极性分子，易溶于非极性溶剂苯中，故B正确；五羰基铁不稳定，在隔绝空气条件下受热分解，生成铁和一氧化碳，故C正确；分子中铁和碳原子形成5个σ键，每个碳氧三键中含一个σ键，则每个Fe(CO)5粒子中含10个σ键，故D错误。 12．根据下表中给出的有关数据，判断下列说法错误的是(　　) AlCl3 SiCl4 晶体硼 金刚石 晶体硅 熔点/℃ 190 －68 2 300 ＞3 550 1 415 沸点/℃ 178 57 2 550 4 827 2 355 A.SiCl4是分子晶体 B．晶体硼是共价晶体 C．AlCl3是分子晶体，加热能升华 D．金刚石中的C—C比晶体硅中的Si—Si弱 答案　D 解析　SiCl4、AlCl3的熔、沸点低，都是分子晶体，AlCl3的沸点低于其熔点，即在低于熔化的温度下就能气化，故AlCl3加热能升华，A、C正确；晶体硼的熔、沸点很高，所以晶体硼是共价晶体，B正确；由金刚石与晶体硅的熔、沸点相对高低可知，金刚石中的C—C比晶体硅中的Si—Si强，D错误。 13．(2023·山东，5)石墨与F2在450 ℃反应，石墨层间插入F得到层状结构化合物(CF)x，该物质仍具润滑性，其单层局部结构如图所示。下列关于该化合物的说法正确的是(　　) A．与石墨相比，(CF)x导电性增强 B．与石墨相比，(CF)x抗氧化性增强 C．(CF)x中C—C的键长比C—F短 D．1 mol (CF)x中含有2x mol共价单键 答案　B 解析　石墨晶体中每个碳原子上未参与杂化的1个2p轨道上电子在层内离域运动，故石墨晶体能导电，而(CF)x中没有未参与杂化的2p轨道上的电子，故与石墨相比，(CF)x导电性减弱，A错误；石墨层间插入F后形成的C—F键长短，键能极大，分子结构稳定性增强，抗氧化性增强，B正确，C错误；由题干结构示意图可知，在(CF)x中每个C与周围的3个碳原子、1个F原子形成共价键，每个C—C被2个碳原子共用，即1 mol (CF)x中含有2.5x mol共价单键，D错误。 14．(2023·山东淄博模拟)铝的卤化物AlX3(X＝Cl、Br、I)气态时以Al2X6双聚形态存在，下列说法错误的是(　　) 性质 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 熔点/℃ 1 290 192.4 97.8 189.4 沸点/℃ 1 272 180 256 382 A.AlF3晶体类型与其他三种不同 B．1 mol Al2Cl6中所含配位键数目为4NA C．Al2X6中Al、X原子价电子层均满足8e－结构 D．AlCl3熔点高于AlBr3的原因是Cl的电负性大于Br，具有一定离子晶体特征 答案　B 解析　AlF3为离子晶体，其他三种为分子晶体，A正确；每个Al与周围的三个Cl共用一对电子，与另一个Cl形成配位键，故1 mol Al2Cl6中所含配位键数目为2NA，B错误；每个Al与周围的三个Cl共用一对电子，与另一个Cl形成配位键，均满足8电子结构，C正确。 15．(2022·山东，5)AlN、GaN属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体中只存在N—Al、N—Ga。下列说法错误的是(　　) A．GaN的熔点高于AlN B．晶体中所有化学键均为极性键 C．晶体中所有原子均采取sp3杂化 D．晶体中所有原子的配位数均相同 答案　A 解析　Al和Ga均为第ⅢA族元素，N属于第ⅤA族元素，AlN、GaN的成键结构与金刚石相似，则其均为共价晶体，由于Al原子的半径小于Ga，N—Al的键长小于N—Ga的键长，则N—Al的键能较大，故GaN的熔点低于AlN，A说法错误；不同元素的原子之间形成的共价键为极性键，B说法正确；金刚石中每个C原子形成4个共价键(即C原子的价层电子对数为4)，无孤电子对，故C原子均采取sp3杂化，C原子的配位数是4，由于AlN、GaN与金刚石结构相似，则其晶体中所有原子均采取sp3杂化，所有原子的配位数也均为4，C、D说法正确。 3、 填空题 本题包括共5个小题，共56分。 16．下表给出了三组物质的相关性质数据： A组(熔点/℃) B组(沸点/℃) C组(晶格能/ kJ·mol－1) 金刚石：3 550 CH3OH：T2 NaCl：a 石墨：3 850 CH3CH2CH2CH2OH：117.6 NaBr：b 碳化硅：T1 CH3CH2OCH2CH3：34.5 MgO：c 回答下列问题： (1)A组中的碳化硅属于________晶体，碳化硅的沸点T1________(填“大于”“小于”或“等于”)3 350，石墨沸点高于金刚石的原因是___________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)判断B组中甲醇沸点T2的范围________(填字母)。 a．>117.6　　b．34.5～117.6　　c．<34.5 (3)在水中的溶解度，CH3CH2CH2CH2OH远大于CH3CH2OCH2CH3，原因是 ________________________________________________________________________。 (4)C组物质，其晶体中微粒之间的作用力名称是________。该组物质可能具有的性质是________(填序号)。 ①硬度小　②熔融状态能导电　③固体能导电　④熔点较低 (5)[2021·浙江6月选考，26(1)]已知3种共价晶体的熔点数据如下表： 金刚石 碳化硅 晶体硅 熔点/℃ >3 550 2 600 1 415 金刚石熔点比晶体硅熔点高的原因是__________________________________________。 答案　(1)共价　小于　石墨中碳碳之间除σ键，还存在大π键，石墨中碳碳键的键长短于金刚石，键能大于金刚石，沸点更高　(2)b　(3)CH3CH2CH2CH2OH 能与水形成分子间氢键，乙醚不能　(4)离子键　② (5)共价晶体中，原子半径越小，共价键键能越大，熔点越高，原子半径：C＜Si(或键长：C—C＜Si—Si)，键能：C—C＞Si—Si 17．(1)[2020·全国卷Ⅱ，35(2)]Ti的四卤化合物熔点如下表所示，TiF4熔点高于其他三种卤化物，自TiCl4至TiI4熔点依次升高，原因是__________________________________________。 化合物 TiF4 TiCl4 TiBr4 TiI4 熔点/℃ 377 －24.12 38.3 155 (2)[2020·天津，13(2)节选]Fe、Co、Ni是三种重要的金属元素，三种元素二价氧化物的晶胞类型相同，其熔点由高到低的顺序为__________________________。 (3)[2020·山东，17(1)(2)节选]CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料，回答下列问题： ①Sn为ⅣA族元素，单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4。常温常压下SnCl4为无色液体，SnCl4空间构型为____________，其固体的晶体类型为____________。 ②NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为____________(填化学式)。 答案　(1)TiF4为离子晶体，熔点高，其他三种均为分子晶体，随相对分子质量的增大分子间作用力增大，熔点逐渐升高 (2)NiO＞CoO＞FeO (3)①正四面体形　分子晶体　②NH3、AsH3、PH3 解析　(2)三种元素二价氧化物均为离子晶体，由于离子半径Fe2＋>Co2＋>Ni2＋，则离子键强度由大到小的顺序为NiO＞CoO＞FeO，三种晶体的熔点由高到低的顺序为NiO＞CoO＞FeO。 (3)①Sn最外层有4个电子，与4个Cl形成4个σ键，因此SnCl4的空间构型为正四面体形；由题给信息知SnCl4常温常压下为液体，说明SnCl4的熔点较低，所以其固体的晶体类型为分子晶体。②NH3、PH3、AsH3均为分子晶体，NH3分子间存在氢键，因此沸点高于PH3、AsH3；AsH3的相对分子质量大于PH3，因此AsH3的沸点高于PH3，即三者沸点由高到低的顺序为NH3、AsH3、PH3。 18．下表数据是8种物质的熔点： 编号 ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ 物质 Na2O NaCl AlF3 AlCl3 BCl3 Al2O3 CO2 SiO2 熔点/℃ 920 801 1 291 160 －107 2 072 －57 1 723 请根据上表中的信息回答下列问题： (1)上述涉及的元素中最活泼非金属元素原子核外电子排布式是________，其核外有________种不同运动状态的电子，能量最高且相同的电子有________个。上述元素能形成简单离子的半径由大到小的顺序：________(用离子符号表示)。 (2)物质①的电子式：______________，⑤的分子空间结构：____________，⑧的晶体类型：______________。 (3)不能用于比较Na与Al金属性相对强弱的事实是________(填字母)。 A．最高价氧化物对应水化物的碱性 B．Na最外层1个电子，Al最外层3个电子 C．单质与H2O反应的难易程度 D．比较同浓度NaCl和AlCl3溶液的pH (4)③比④熔点高出很多，其原因是_________________________________________ ________________________________________________________________________。 ①和②都属于离子晶体，但①比②的熔点高，请解释原因：___________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)1s22s22p5　9　5　Cl－>O2－>F－>Na＋>Al3＋ (2)　平面正三角形　共价晶体　(3)B　(4)AlF3是离子晶体，AlCl3是分子晶体　氧离子半径比氯离子半径小且氧离子带2个电荷，故Na2O的离子键比NaCl强，熔点比NaCl高 解析　(1)题述涉及元素中最活泼非金属元素是F元素，其基态原子核外电子排布式为1s22s22p5，有9种不同运动状态的电子，能量最高且相同的电子为2p电子，有5个；电子层数越多，离子半径越大，电子层结构相同，核电荷数越小，离子半径越大，则能形成简单离子的半径由大到小的顺序为Cl－>O2－>F－>Na＋>Al3＋。(2)物质①Na2O为离子化合物，其电子式为；⑤BCl3中B原子的价层电子对数为3＋0＝3，空间结构为平面正三角形；⑧SiO2熔点高达1 723 ℃，为共价晶体。(3)最高价氧化物对应水化物的碱性越强，该元素的金属性越强，故A正确；元素金属性强弱与最外层电子数无关，与得失电子难易程度有关，故B错误；单质与H2O反应的难易程度能判断其单质的还原性强弱，从而确定元素金属性强弱，故C正确；比较同浓度NaCl和AlCl3溶液的pH来判断其金属元素最高价氧化物对应水化物的碱性强弱，从而确定其金属性强弱，故D正确。 19．(2024·全国甲卷·35)ⅣA族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题： (1)该族元素基态原子核外未成对电子数为　　　　，在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为　　　　。  (2)CaC2俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为　　　　(填标号)。  a．离子键　　　　　　　b．极性共价键 c．非极性共价键 d．配位键 (3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，其中电负性最大的元素是　　　　，硅原子的杂化轨道类型为　　　　。  (4)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因：  　。  物质 SnF4 SnCl4 SnBr4 SnI4 熔点/℃ 442 -34 29 143 (5)结晶型PbS可作为放射性探测器元件材料，其立方晶胞如图所示。其中Pb的配位数为　　　　。设NA为阿伏加德罗常数的值，则该晶体密度为　　　　g·cm-3(列出计算式)。  答案：(1)2　+4 (2)bd　(3)C　sp3 (4)SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高 (5)6[或] 【解析】(1)ⅣA族元素基态原子的价层电子排布式为ns2np2，其核外未成对电子数为2，因最外层电子数均为4，所以在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为+4。 (2)CaC2俗称电石，其为离子化合物，由Ca2+和构成，两种离子间存在离子键，中两个C原子之间存在非极性共价键，因此，该化合物中不存在的化学键类型为极性共价键和配位键，故选bd。 (3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，含C、Si、H三种元素，其电负性大小：C>H>Si，则电负性最大的元素是C，硅原子与周围的4个原子形成共价键，没有孤电子对，价层电子对数为4，则硅原子的杂化轨道类型为sp3。 (4)根据表中数据可知，SnF4的熔点远高于其余三种物质，故SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，SnCl4、SnBr4、SnI4三种物质的相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增强，熔点升高，故原因为SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高。 (5)由PbS晶胞结构图可知，该晶胞中有4个Pb和4个S，距离每个原子周围最近的原子数均为6，因此Pb的配位数为6。设NA为阿伏加德罗常数的值，则NA个晶胞的质量为4×(207+32) g，NA个晶胞的体积为NA×(594×10-10cm)3，因此该晶体密度为 g·cm-3或 g·cm-3。 20．(2024·浙江6月选考·17)氧是构建化合物的重要元素。请回答： (1)某化合物的晶胞如图1，Cl-的配位数(紧邻的阳离子数)为　　　　；写出该化合物的化学式　　　　，写出该化合物与足量NH4Cl溶液反应的化学方程式　  　。  (2)下列有关单核微粒的描述正确的是　　　　。  A．Ar的基态原子电子排布方式只有一种 B．Na的第二电离能>Ne的第一电离能 C．Ge的基态原子简化电子排布式为[Ar]4s24p2 D．Fe原子变成Fe+，优先失去3d轨道上的电子 (3)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图2。 　 　 图2 ①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(—O—H…OH2)，按照氢键由强到弱对三种酸排序　　　　　　　，请说明理由　  。 ②已知HC、HD钠盐的碱性NaC>NaD，请从结构角度说明理由  答案：(1)12　K3ClO　K3ClO+2NH4Cl+H2O3KCl+2NH3∙H2O (2)AB (3)①HC>HB>HA　O、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：CO>CS>CSe，使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，其中羟基与H2O形成的氢键逐渐增强 ②S的原子半径大于O的原子半径，S—H键的键长大于O—H键，S—H键的键能小于O—H键，同时HC可形成分子间氢键，使得HD比HC更易电离出H+，酸性HD>HC，C-的水解能力大于D-，碱性NaC>NaD　 。  【解析】(1)由晶胞结构知，Cl位于顶点，O位于体心，K位于面心，1个晶胞中含Cl：8×=1个，含O：1个，含K：6×=3个，该化合物的化学式为K3ClO；由题图可知，Cl-的配位数为=12；该化合物可看成KCl∙K2O，故该化合物与足量NH4Cl溶液反应生成KCl和NH3∙H2O，反应的化学方程式为K3ClO+2NH4Cl+H2O3KCl+2NH3∙H2O。(2)A项，根据原子核外电子排布规律，基态Ar原子的电子排布方式只有1s22s22p63s23p6一种，A项正确；B项，Na的第二电离能指气态基态Na+失去一个电子转化为气态基态正离子所需的最低能量，Na+和Ne具有相同的电子层结构，Na+的核电荷数大于Ne，Na+的原子核对外层电子的引力大于Ne的，故Na的第二电离能>Ne的第一电离能，B项正确；C项，Ge的原子序数为32，基态Ge原子的简化电子排布式为[Ar]3d104s24p2，C项错误；D项，基态Fe原子的价电子排布式为3d64s2，Fe原子变成Fe+，优先失去4s轨道上的电子，D项错误；故选AB。(3)①O、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：CO>CS>CSe，使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，其中羟基与水形成的氢键由强到弱的顺序为HC>HB>HA；②HC、HD钠盐的碱性NaC>NaD，说明酸性HC<HD，原因是S的原子半径大于O的原子半径，S—H键的键长大于O—H键，S—H键的键能小于O—H键，同时HC可形成分子间氢键，使得HD比HC更易电离出H+，酸性HD>HC，C-的水解能力大于D-，钠盐的碱性NaC>NaD。 学科网（北京）股份有限公司 $$