专题4 第2单元 配合物的形成和应用-【金版教程】2024-2025学年高中化学选择性必修2创新导学案教用word（苏教版2019）

化学　选择性必修2[SJ] 第二单元　配合物的形成和应用 1.认识简单配位化合物的成键特征。2.能正确运用化学符号描述配合物的组成。3.学会简单配合物的实验制备。4.能联系配合物的组成和结构解释相关的实验现象。5.认识生命体中配位化合物的功能，列举配合物在药物开发和催化剂研制等领域的重要应用。 一　配合物的形成 1．配合物的形成实验探究 实验操作步骤 实验现象 三支试管中先生成蓝色沉淀，之后随浓氨水的滴入，沉淀逐渐溶解，变成深蓝色溶液 相关反应 Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O 2.配合物的概念、组成和形成条件 (1)概念：由提供孤电子对的配位体与接受孤电子对的中心原子以配位键结合形成的化合物。 (2)组成 (3)形成条件 ②中心原子有空轨道：如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。 (4)电离 配合物[Cu(NH3)4]SO4的电离方程式为 [Cu(NH3)4]SO4===[Cu(NH3)4]2＋＋。 3．配合物异构现象和空间结构 (1)产生异构现象的原因 ①含有两种或两种以上配位体。 ②配位体在空间的排列方式不同。 (3)异构体的性质 顺、反异构体在颜色、极性、在水中的溶解性、活性等方面都有差异。 (4)配合物的空间结构 配合物的中心原子、配位体的种类和数目不同，可以形成不同空间结构的配合物。例如，[Ag(NH3)2]＋为直线形，[Ni(CN)4]2－为平面四边形。 二　配合物的应用 1．在化学分析中，常用形成配合物的方法来检验金属离子、分离物质、定量测定物质的组成。 2．在生产中，配合物被广泛应用于染色、电镀、硬水软化、金属冶炼领域。 3．在许多尖端领域如激光材料、超导材料、抗癌药物、催化剂的研制等方面，配合物发挥着越来越大的作用。 1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。 (1)含有配位键的化合物就是配合物。(　　) (2)配合物都有颜色。(　　) (3)形成配位键可增强配合物的稳定性。(　　) (4)根据配合物电离产生的阴、阳离子可判断其内界和外界。(　　) (5)配合物中内界的空间结构与中心原子杂化方式、配位数的多少有关。(　　) 答案：(1)×　(2)×　(3)√　(4)√　(5)√ 2．在[Fe(SCN)4Cl2]3－配离子中，中心原子的配位数是(　　) A．4 B．2 C．3 D．6 答案：D 解析：所给配离子的配位体是SCN－和Cl－，配位数为4＋2＝6。 3．下列关于配合物[Zn(NH3)4]Cl2的说法正确的是(　　) A．配位数为6 B．配位体为NH3和Cl－ C．[Zn(NH3)4]2＋为内界 D．Zn2＋和NH3以离子键结合 答案：C 解析：配合物[Zn(NH3)4]Cl2中外界是Cl－，内界是[Zn(NH3)4]2＋，Cl－和[Zn(NH3)4]2＋以离子键结合，[Zn(NH3)4]2＋中Zn2＋是中心原子，NH3是配位体，Zn2＋和NH3以配位键结合，配位数为4。 4．能区别[Co(NH3)4Cl2]Cl和[Co(NH3)4Cl2]NO3两种溶液的试剂是(　　) A．AgNO3溶液 B．NaOH溶液 C．CCl4 D．浓氨水 答案：A 解析：配合物的内界和外界之间是离子键，在溶液中完全电离，加入AgNO3溶液，一种溶液产生白色沉淀，另一种溶液无明显现象，可以区别。 5．配合物CoCl3·5NH3·H2O有A、B两种形式。试根据下面的实验结果，确定它们的配离子、中心原子和配位体(已知该配合物配位数为6)。 (1)A和B的水溶液呈微酸性，向其中加入强碱并加热至沸腾，有NH3放出，同时有Co2O3的沉淀。 (2)向A和B的溶液中，加入AgNO3后均有AgCl沉淀。 (3)沉淀过滤后，再加AgNO3均无变化，但加热至沸腾，B溶液又有AgCl沉淀生成，其沉淀量为原来B溶液的一半。 答案：A：[Co(NH3)5·H2O]Cl3，配离子为[Co(NH3)5·H2O]3＋，中心原子为Co3＋，配位体为NH3、H2O； B：[Co(NH3)5Cl]Cl2·H2O，配离子为[Co(NH3)5Cl]2＋，中心原子为Co3＋，配位体为NH3、Cl－。 解析：根据实验(1)可知两种物质配离子被破坏，而放出NH3。根据(2)可知：外界含有Cl－，加AgNO3后有沉淀析出。由(3)可知：A再滴加AgNO3，加热前后无变化，证明Cl－全是外界，而B再滴加AgNO3加热后，沉淀量为原来的一半，证明有2个Cl－在外界，1个Cl－在内界，所以A为[Co(NH3)5·H2O]Cl3，B为[Co(NH3)5Cl]Cl2·H2O。 知识点一　配合物的组成和结构 1．配合物的组成 配合物分为内界和外界，其中配离子称为内界，与内界发生电性匹配的阳离子或阴离子称为外界。配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分。 如：[Cu(NH3)4]SO4===[Cu(NH3)4]2＋＋SO。以[Cu(NH3)4]SO4和K4[Fe(CN)6]为例，配合物的组成表示如下： (1)中心原子：提供空轨道接受孤电子对的原子或离子。中心原子一般都是带正电荷的阳离子(此时又叫中心离子)，过渡金属离子最常见，如Cu2＋、Zn2＋等。 (2)配位体：提供孤电子对的离子或分子，可以是阴离子或中性分子。如Cl－、NH3、H2O等。配位体中直接同中心原子配位的原子叫做配位原子。配位原子必须是含有孤电子对的原子，通常是ⅤA、ⅥA、ⅦA族元素的原子。如NH3中的N原子，H2O分子中的O原子等。 (3)配位数：作为配位体直接与中心原子结合的离子或分子的数目，即形成的配位键的数目称为配位数。如[Fe(CN)6]4－中Fe2＋的配位数为6。 (4)配离子的电荷数：配离子的电荷数等于中心原子和配位体电荷数的代数和。如[CuCl4]2－带2个单位负电荷是由于1个Cu2＋带2个单位正电荷、4个Cl－共带4个单位负电荷。 2．配合物的结构和形成及对性质的影响 (1)不同配位数的配合物离子的空间结构 配位数 空间结构 结构示意图 实例 2 直线形 [Ag(NH3)2]＋ 4 四面体 [Zn(NH3)4]2＋、[CoCl4]2－ 平面四边形 [Ni(CN)4]2－、[Cu(NH3)4]2＋ 6 正八面体 [AlF6]3－、[Co(NH3)6]3＋ (2)配合物的形成对性质的影响 ①对溶解性的影响 一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨的溶液中，或依次溶解于含过量的OH－、Cl－、Br－、I－、CN－的溶液中，形成可溶性的配合物。如Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。 ②颜色的改变 当简单离子形成配合物时，其性质往往有很大的差异，颜色发生改变就是一种常见的现象，多数配合物离子都有颜色。我们根据颜色的变化就可以判断配离子是否生成，如Fe3＋与SCN－形成硫氰化铁配离子，其溶液显血红色，实验室通常用这一方法检验铁离子的存在。 ③稳定性增强 配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心离子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配位体的性质有关。例如，血红素中的Fe2＋与CO分子形成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键强，因此血红素中的Fe2＋与CO分子结合后，就很难再与O2分子结合，血红素失去输送氧气的功能，从而导致人体CO中毒。 1．具有6个配位体的Co3＋的配合物CoClm·nNH3，若1 mol配合物与足量AgNO3溶液作用生成1 mol AgCl沉淀，则m、n的值是(　　) A．m＝1，n＝5 B．m＝3，n＝4 C．m＝5，n＝1 D．m＝4，n＝5 答案：B 解析：化合物中元素的化合价代数和为0，所以具有6个配位体的Co3＋的配合物CoClm·nNH3中m＝3，又因为1 mol此配合物与足量的AgNO3溶液反应只生成1 mol AgCl沉淀，可知1 mol此配合物电离产生1 mol Cl－，即配合物中外界有1个Cl－，则内界有2个Cl－，共6个配位体，所以内界还有4个NH3，即n＝4。 2．已知Zn2＋的4s和4p轨道可以形成sp3杂化轨道，那么[ZnCl4]2－的空间结构为(　　) A．直线形 B．平面正方形 C．正四面体 D．正八面体 答案：C 3．回答下列问题： (1)若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物，则该配合物提供孤电子对的原子是________。 (2)NH3与BF3可以通过配位键形成NH3·BF3，________原子提供孤电子对，________原子提供空轨道。写出NH3·BF3的结构式，并用“→”表示出配位键：________________。 (3)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考虑空间结构，[Cu(OH)4]2－的结构可用示意图表示为________________。 答案：(1)X　(2)N　B　 (3) 解析：(1)BCl3分子中的B原子的1个2s轨道和2个2p轨道进行sp2杂化形成3个sp2杂化轨道。B原子还有1个空轨道(未杂化的2p轨道)，所以B原子与X形成配位键时，X应提供孤电子对。 (2)NH3中N原子为sp3杂化，N原子上有一对孤电子对，BF3中B原子为sp2杂化，杂化轨道与F原子形成3个共价键，还有一个2p空轨道与NH3形成配位键。 (3)Cu2＋中存在空轨道，而OH－中O原子上有孤电子对，故O与Cu2＋之间以配位键结合。 知识点二　配合物的应用 1．工业生产中的应用 提取贵金属(湿法冶金)：Au与NaCN在氧化气氛中生成[Au(CN)2]－配离子，将金从难溶的矿石中溶解与其他不溶物分离，再用Zn粉作还原剂置换得到单质金： 4Au＋8NaCN＋2H2O＋O2===4Na[Au(CN)2]＋4NaOH Zn＋2[Au(CN)2]－===[Zn(CN)4]2－＋2Au 2．定量分析中的应用 (1)检验离子的特效试剂：通常利用螯合剂与某些金属离子生成有色的配合物，作为检验这些离子的特征反应。如KSCN与Fe3＋生成血红色溶液，鉴定Fe3＋。 (2)隐藏剂(掩蔽剂)：多种金属离子共同存在时，要测定其中一种金属离子，由于其他金属离子往往会与试剂发生同类型反应而干扰测定，因此常用配合物来防止杂质离子的干扰。例如Fe3＋的存在会影响比色法测定Co2＋，若在溶液中加入掩蔽剂NaF，使共存的Fe3＋生成稳定的无色[FeF6]3－，从而排除Fe3＋的干扰。 3．在合成中的应用 (1)配合物催化剂活性高，选择性好，在合成工业中用途广泛。 (2)在生物固氮中应用配合物。 4．在生物体中的应用 许多酶的作用与其结构中含有形成配位键的金属离子有关。生物体中的许多过程常与金属离子和有机体生成的复杂配合物所起的作用有关。 4．下列过程与配合物无关的是(　　) A．向FeCl3溶液中滴加KSCN溶液出现血红色 B．用Na2S2O3溶液溶解照相底片上没有感光的AgBr C．向FeCl2溶液中滴加氯水，溶液颜色加深 D．向AgNO3溶液中逐滴加入氨水，先出现沉淀，继而沉淀消失 答案：C 解析：A中形成[Fe(SCN)n](3－n)＋(n≤6)，B中形成可溶性的配合物Na3[Ag(S2O3)2]，D中先生成AgOH沉淀，当氨水过量时生成[Ag(NH3)2]＋，C中发生2FeCl2＋Cl2===2FeCl3，与配合物无关。 5．Fe3＋在溶液中能将I－氧化，但溶液中如果有大量的F－存在时，则Fe3＋与F－结合生成[FeF6]3－而不能氧化I－。请回答下列问题： (1)[FeF6]3－在溶液中________(填“容易”或“不容易”)解离出Fe3＋。 (2)Fe3＋的氧化性随其________的降低而变弱。 (3)在强酸性条件下，将FeCl3、KI、NaF三种溶液混合起来，仍有I2生成，其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。 答案：(1)不容易　(2)浓度 (3)F－与H＋结合成较难电离的HF，使溶液中的c(F－)减少，F－与Fe3＋结合的能力变弱，故结合生成的[FeF6]3－减少，大量游离的Fe3＋将I－氧化成I2 解析：(1)Fe3＋与F－结合生成[FeF6]3－而不能氧化I－，证明溶液中自由移动的Fe3＋极少，由此说明[FeF6]3－中不容易解离出Fe3＋。 (2)随着Fe3＋被F－络合，Fe3＋浓度逐渐降低，导致其氧化性变弱。 课时作业 题号 1 2 3 4 5 6 7 难度 ★ ★ ★ ★ ★ ★★ ★ 对点 配位键 配合物的组成 配合物的形成 配合物的电离 配合物的形成 配合物的组成和空间结构 配合物的组成及电离 题号 8 9 10 11 12 13 14 难度 ★ ★ ★★★ ★★ ★ ★ ★★ 对点 配合物的组成及性质 配合物的基本概念、化学键的判断 配合物的综合考查 手性碳原子、配合物的组成 配合物的组成与鉴别 配合物的组成与形成 配合物的组成与鉴别 一、选择题(每小题只有1个选项符合题意) 1．下列物质中存在配位键的是(　　) ①H3O＋　②[B(OH)4]－　③CH3COO－　④NH3　⑤CH4 A．①② B．①③ C．④⑤ D．②④ 答案：A 解析：水分子中各原子已达到稳定结构，H3O＋是H＋和H2O中的O形成配位键，[B(OH)4]－是3个OH－与B原子形成3个共价键，还有1个OH－的O与B形成配位键。 2．配位化合物的数量巨大，组成和结构形形色色。配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心原子、配位体、中心原子的化合价和配位数分别为(　　) A．Cu2＋、NH3、＋2价、4 B．Cu＋、NH3、＋1价、4 C．Cu2＋、OH－、＋2价、2 D．Cu2＋、NH3、＋2价、2 答案：A 3．向盛有硫酸铜溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续加入氨水，难溶物溶解得到深蓝色的溶液。下列对此现象说法正确的是(　　) A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变 B．沉淀溶解后，生成深蓝色的配合物离子[Cu(NH3)4]2＋ C．向反应后的溶液中加入乙醇，溶液没有发生变化 D．在[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋提供孤电子对，NH3提供空轨道 答案：B 解析：A项，硫酸铜溶液中加入氨水先生成蓝色沉淀氢氧化铜，继续加入氨水生成[Cu(NH3)4]2＋，铜离子浓度减小；C项，加入乙醇后有深蓝色晶体[Cu(NH3)4]SO4·H2O析出；D项，在[Cu(NH3)4]2＋中，NH3分子中的氮原子提供孤电子对，Cu2＋提供空轨道。 4．向含等物质的量的[Co(NH3)4Cl2]Cl、[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2的溶液中分别加入过量的AgNO3溶液，生成AgCl沉淀的质量比是(　　) A．1∶2∶3 B．2∶1∶3 C．1∶3∶2 D．3∶2∶1 答案：C 解析：配合物电离后，外界中的Cl－与AgNO3发生反应Ag＋＋Cl－===AgCl↓，而内界中氯离子不能电离出来，不与AgNO3反应。 5．下列现象与形成配合物无关的是(　　) A．CO与血红蛋白中的Fe2＋结合 B．向Cu与Cl2反应后的集气瓶中加少量H2O，呈绿色，再加水，呈蓝色 C．Cu与浓HNO3反应后，溶液呈绿色；Cu与稀HNO3反应后，溶液呈蓝色 D．澄清石灰水中通入足量CO2，先出现白色沉淀，然后沉淀消失 答案：D 解析：D项，澄清石灰水中通入足量CO2，先生成CaCO3白色沉淀，然后CaCO3继续与CO2反应生成可溶于水的Ca(HCO3)2，沉淀消失，与配合物无关。 6．某过渡金属元素R的一种配合物为RCl4·2NH3，其水溶液能导电，取0.01 mol该配合物，加入足量AgNO3溶液产生沉淀2.87 g，加入强碱并加热没有氨气放出，则下列关于此配合物的说法正确的是(　　) A．配体只有NH3 B．该配合物中中心原子的配位数是4 C．该配离子不可能是平面四边形结构 D．该配合物中只含有离子键和配位键 答案：B 解析：RCl4·2NH3的水溶液能导电说明它是离子化合物，在溶液中能电离出阴、阳离子；取0.01 mol该配合物，加入足量AgNO3溶液产生沉淀2.87 g，即生成的氯化银的物质的量为＝0.02 mol，说明存在0.02 mol游离的氯离子；加入强碱并加热没有氨气放出，说明不存在游离的氨分子，所以该物质的化学式为[RCl2(NH3)2]Cl2，故该配合物的配位体有Cl－和NH3，A错误；该配离子可能是平面四边形结构，C错误；该物质中含有配位键、极性共价键、离子键，D错误。 7．已知配合物[Cr(NH3)4Cl2]Cl易溶于水，下列说法正确的是(　　) A．配位数为6，配位原子为N、Cl B．1 mol该配合物在水中可电离出3 mol Cl－ C．配合物中Cr为＋1价 D．配离子中含有离子键、配位键、普通共价键 答案：A 解析：配合物[Cr(NH3)4Cl2]Cl中配体是NH3和Cl－，配位数为6，配位原子为N、Cl，A正确；配合物中存在配位键，[Cr(NH3)4Cl2]Cl电离出[Cr(NH3)4Cl2]＋和Cl－，1 mol [Cr(NH3)4Cl2]Cl在水中只能电离出1 mol Cl－，B错误；配合物中Cr为＋3价，C错误；配离子[Cr(NH3)4Cl2]＋中Cr3＋与Cl、N形成配位键，NH3中含有N—H共价键，不含离子键，D错误。 8．有组成不同的3种含铂配合物，分别是H2[PtCl4(OH)2]、(NH4)2[PtCl6]和 H2[PtCl2(OH)4]，在液氨中它们之间有如下的转化关系：2H2[PtCl4(OH)2]＋2NH3===(NH4)2[PtCl6]＋H2[PtCl2(OH)4]，下列关于这3种含铂配合物的说法正确的是(　　) A．H2[PtCl2(OH)4]具有很强的碱性 B．3种含铂配合物的配位数均为6 C．3种含铂配合物都属于共价化合物 D．3种含铂配合物中Pt的化合价不同 答案：B 9．Cu(Ⅰ)是人体内多种酶的辅因子，某化合物与Cu(Ⅰ)结合形成如图所示的配离子。下列有关说法不正确的是(　　) A．Cu(Ⅰ)的配位数为4 B．该配离子中碳、氮原子的杂化方式均有2种 C．该配离子中含有极性键、非极性键、配位键和离子键 D．该配离子中所有碳原子上均无孤电子对 答案：C 解析：Cu(Ⅰ)的配位数为4，A正确；该配离子中甲基、亚甲基上的碳原子采取sp3杂化，环上的碳原子采取sp2杂化，“”中的氮原子采取sp3杂化，环上的氮原子采取sp2杂化，B正确；该配离子中含有极性键、非极性键和配位键，不含离子键，C错误；该配离子中所有碳原子上均无孤电子对，D正确。 10．甲醛能与[Zn(CN)4]2－的水溶液发生反应：[Zn(CN)4]2－＋4H＋＋4HCHO＋4H2O===4HOCH2CN＋[Zn(H2O)4]2＋，下列说法错误的是(　　) A．[Zn(CN)4]2－中Zn2＋提供空轨道，CN－提供孤电子对 B．H2O分子中H—O—H的键角与HCHO分子中H—C===O的键角相比，前者大于后者 C．CN－和H2O与Zn2＋的配位能力：CN－>H2O D．[Zn(CN)4]2－和[Zn(H2O)4]2＋中σ键数目之比为2∶3 答案：B 解析：[Zn(CN)4]2－中由Zn2＋提供空轨道，CN－中的C原子提供孤电子对形成配位键，A正确；H2O分子的中心O原子采用sp3杂化，有2对孤电子对，H—O—H的键角小于109°28′，HCHO分子的中心C原子采用sp2杂化，H—C===O的键角略大于120°，前者小于后者，B错误；相比H2O中的O原子，CN－中碳原子的电负性较小，更容易给出孤电子对，则CN－和H2O与Zn2＋的配位能力：CN－>H2O，C正确；1个[Zn(CN)4]2－中含有4＋4＝8个σ键，1个[Zn(H2O)4]2＋中含有4＋4×2＝12个σ键，σ键数目之比为2∶3，D正确。 11．(2024·北京市海淀区高三期中)邻二氮菲的结构简式为，简写为phen，遇FeSO4溶液生成橙红色配合物[Fe(phen)3]SO4，其中Fe2＋的配位数为6。下列说法不正确的是(　　) A．phen中不含手性碳原子 B．[Fe(phen)3]2＋中，phen的一个N参与配位 C．[Fe(phen)3]2＋中，Fe2＋提供空轨道，N提供孤电子对 D．[Fe(phen)3]SO4中，既存在极性键也存在非极性键 答案：B 解析：由phen的结构简式可知，phen中不存在手性碳原子，A正确；[Fe(phen)3]2＋中Fe2＋的配位数为6，则3个phen中的6个N都参与了配位，每个phen的两个N参与配位，B错误；N原子上有孤电子对，Fe2＋有空轨道，Fe2＋与N原子形成配位键，C正确；[Fe(phen)3]SO4中存在C和C形成的非极性键，也存在C和H、C和N、S和O形成的极性键，D正确。 二、非选择题 12．(1)配合物[Co(NH3)4(H2O)2]Cl3是钴的重要化合物，中心原子的配位数为________，Co3＋的电子排布式：____________________。 (2)铜是重要的过渡元素，能形成多种配合物，如Cu2＋与乙二胺可形成如图所示的配离子。 Cu2＋与乙二胺所形成的配离子内部不含有的化学键类型是________(填字母)。 a．配位键 b．极性键 c．离子键 d．非极性键 (3)配离子[Cu(NH3)2(H2O)2]2＋的中心原子是________，配位体是____________，配位数为________。 (4)过渡元素钴有两种化学式均为 Co(NH3)5BrSO4的配合物，且配位数均为6，它们分别溶解于水时电离出的阳离子的化学式可能为____________和____________。鉴别两者的实验方法是分别取样并滴加________(填化学式)溶液。 答案：(1)6　1s22s22p63s23p63d6(或[Ar]3d6) (2)c　(3)Cu2＋　NH3、H2O　4 (4)[Co(NH3)5Br]2＋　[Co(NH3)5SO4]＋　BaCl2(或AgNO3) 13．银的配合物在生产、生活中有重要应用。请按要求回答下列问题： (1)配合物[Ag(NH3)2]OH的中心离子是________，配位原子是________，配位数是________；该配合物在水中的电离方程式是____________________________________。 (2)向盛有少量NaCl溶液的试管中滴入少量AgNO3溶液，再加入氨水，观察到的现象是______________________________________。解释加入氨水后现象发生变化的原因：____________________________________________(用化学方程式表示)。 (3)在照相底片定影时，Na2S2O3溶液能溶解未起反应的AgBr，这是因为Ag＋与S2O结合生成配离子，该配离子中Ag＋的配位数为2，则生成的配合物的化学式为______________，该配合物的内界为________________。 答案：(1)Ag＋　N　2　 [Ag(NH3)2]OH===[Ag(NH3)2]＋＋OH－ (2)先产生白色沉淀，然后白色沉淀消失 AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]Cl (3)Na3[Ag(S2O3)2]　[Ag(S2O3)2]3－ 解析：(3)AgBr能溶于Na2S2O3溶液，是因为Ag＋与S2O结合生成配离子，该配离子中Ag＋的配位数为2，则该配离子为[Ag(S2O3)2]3－，发生的反应为AgBr＋2Na2S2O3===Na3[Ag(S2O3)2]＋NaBr，Na3[Ag(S2O3)2]中[Ag(S2O3)2]3－为内界，Na＋为外界。 14．(1)(2024·辽宁省鞍山市高三上学期第一次质量监测)[Fe(C2O4)3]3－的结构简式如图，该微粒的配位原子为________(填元素符号)，中心原子配位数为________，设计简单的实验证明Fe(Ⅲ)为内界的一部分：__________________________________________________。 (2)(2024·河北省邯郸市高三上学期第一次调研)Zn、Fe、Cu、Mn等过渡金属的原子或离子易通过配位键形成配合物。 ①对于配合物Fe(SCN)3，基态铁的价层电子轨道表示式为__________________________，配体SCN－的空间结构为________。 ②咪唑()具有类似苯环的平面结构，①号N能形成配位键而②号N不能形成配位键的原因是________________________________________________________。 答案：(1)O　6　取少量样品配成溶液后，加入KSCN溶液，若未见血红色，则证明Fe(Ⅲ)为内界一部分 (2)①　直线形　②②号N的孤电子对参与形成大π键，使电子云密度降低，配位能力减弱 14 学科网（北京）股份有限公司 $$