4.2 配合物的形成和应用-【帮课堂】2024-2025学年高二化学同步学与练（苏教版2019选择性必修2）

专题4 分子的空间结构与物质性质 第二单元 配合物的形成和应用 1．理解配合物的形成和表示方式。 2．了解配合物的概念，能说明简单配合物的成键情况。 3．从微观角度理解配合物的形成对物质性质的影响。 4．了解配合物在生活、生产和科学实验中的应用。 重点：分子的极性与空间构型的关系；手性异构体和手性分子。 难点：分子的极性与对物质性质的影响。 一、配合物的形成 1．【实验探究】铜氨配合物的形成过程 (1)操作步骤： (2)实验现象： 三支试管中先生成______________，随浓氨水的滴入，______________，最后变为______________。 (3)反应方程式： ________________________________________________________ ________________________________________________________ 2．配合化合物 (1)概念： 由______________的分子或离子（称为配位体）与______________的原子或离子（称为中心原子）以___________结合形成的化合物。 (2)组成： ①内界和外界 中心原子与配位体以_________结合，形成配合物的_______。配合物的内界可以是离子，也可以是分子。 与配合物内界结合的离子，称为配合物的_______。 ②中心原子（离子）和配位体 中心原子是指提供__________的原子或离子，配位体是指提供______________的分子或离子。 ③配位原子和配位数 配位原子是指配位体中提供__________的原子，配位数是指形成__________的个数。 (3)形成条件 ①配位体有孤电子对，如中性分子______________等；离子有______________等。 ②中心原子有___________，如Fe3＋、Cu2＋、Ag＋、Zn2＋等。 【名师点拨】 (1)形成配合物的中心原子必须存在空轨道，配位体一般都存在着孤电子对。当配位体接近中心原子时，为了增加成键能力，中心原子用能量相近的空轨道杂化，配位体的孤电子对填到中心原子已杂化的空轨道中形成配离子。配离子的空间结构、配位数及稳定性等主要决定于杂化轨道的数目和类型。 (2)配合物可看作盐类，若内界为阳离子，外界必为阴离子；若内界为阴离子，外界必为阳离子。一般情况下，外界和内界可完全电离。 二、配合物的空间结构 1．顺反异构 (1)概念：含有_____________________配位体的配合物，若配位体在空间的______________不同，就能形成几种不同几何构型的配合物，其结构不同，性质也有差异，互为同分异构体。 顺式异构体：同种配位体处于_______位置。 反式异构体：同种配位体处于_______位置。 (2)Pt(NH3)2Cl2有顺式和反式两种异构体。 顺式Pt(NH3)2Cl2和反式Pt(NH3)2Cl2的颜色、在水中的溶解性等性质有一定的差异。 配合物 颜色 极性 在水中的溶解性(100 g水中) 抗癌活性 A 棕黄色 极性 0.257 7 g 有活性 B 淡黄色 非极性 0.036 6 g 无活性 配合物A和配合物B中，哪一种是顺式Pt(NH3)2Cl2，哪一种是反式Pt(NH3)2Cl2? 2．配合物离子的空间结构 配合物的中心原子、配位体的种类和数目不同，可以形成不同空间结构的配合物。 【名师点拨】 (1)在判断配合物的空间结构时，首先要确定中心原子的杂化轨道类型，结合典型实例的结构示意图再判断其空间结构。 (2)如果给定配合物的空间结构，则可推测中心原子的杂化轨道类型。 三、配合物的应用 1．【实验探究】配合物的应用 (1)银氨溶液——用于检验醛基 ①银氨溶液的配制： AgNO3溶液____________________________ 实验现象：___________________________________。 反应方程式：______________________________________________________________________ ②银镜反应：将银氨溶液置于试管中，加入葡萄糖溶液，将试管放在_______中缓慢加热。 实验现象：___________________________________。 (2)检验Fe3+： 实验步骤：向FeCl3溶液中滴加KSCN溶液。 实验现象：____________________________。 反应方程式：__________________________________________ (3)分离Cu2+和Fe3+ ①实验步骤：在两支只管中分别加入2mL0.01mol·L-1的硫酸铜和0.01mol·L-1硫酸铁溶液，向一支试管中滴加10%NaOH溶液，向另一支试管中滴加浓氨水。 实验现象：滴加NaOH溶液，_____________________；滴加浓氨水，____________________________ ___________________________________。 2．配合物的应用 (1)配合物在化学分析中的应用 ①物质检验 如Fe3＋的检验：Fe3＋与SCN－形成_______色的配离子；醛基的检验：常用试剂为______________，其溶质[Ag(NH3)2]OH是一种配合物。 ②物质的分离 多种金属离子共同存在时，要测定(或分离)其中一种金属离子，由于其他金属离子往往会与试剂发生同类型反应而干扰测定，因此常用配合物来防止杂质离子的干扰。 ③定量测定物质的组成。 (2)配合物在工业生产中的应用 ①湿法冶金：可以用配合物的溶液直接从矿石中把金属浸取出来，再用适当的还原剂还原成金属单质。 ②分离和提纯：由于制备高纯物质的需要，对于那些性质相近的稀有金属，常利用生成配合物来扩大一些性质上的差别，从而达到分离、提纯的目的。 ③设计合成具有特殊功能的分子，如激光材料、超导材料、抗癌药物等。 (3)配合物在生命体中的应用 许多酶的作用与其结构中含有形成配位键的金属离子有关。 1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)配位键实质上是一种特殊的共价键(　 　) (2)提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子(　 　) (3)有配位键的化合物就是配位化合物(　 　) (4)配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可与AgNO3溶液反应生成AgCl沉淀( 　　) (5)Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子与配位体构成的(　 　) (6)白色CuSO4固体溶于水得蓝色溶液是形成了配合物离子[Cu(H2O)4]2＋(　 　) (7)检验葡萄糖分子中醛基的试剂银氨溶液中，[Ag(NH3)2]＋是一种配合物离子(　 　) (8)用KSCN检验溶液中的Fe3＋时生成血红色溶液，是Fe3＋与SCN－形成了配合物离子(　 　) (9)电解Al2O3制备金属铝时的熔剂，其成分是Na3AlF6，该物质属于配合物(　 　) 2．(1)配合物[Ag(NH3)2]OH的中心原子是______，配位体是________，配位数是_____，在水溶液中的电离方程式是______________________________。 (2)在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中，内界是__________，配位体是________，配位数是______。 (3)[Cu(NH3)4]2+中含有____个配位键，______个σ键，N原子的杂化方式为______。请画出该配合物离子的结构示意图，要求用箭头表示出配位键。 3．现代工业冶金中，2[Au(CN)2]－＋Zn===2Au＋[Zn(CN)4]2－。CN－是常见的配位体，提供孤电子对的是C不是N，其主要原因是____________________________________________。 4．回答下列问题： (1)若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物，则该配合物提供孤电子对的原子是______。 (2)NH3与BF3可以通过配位键形成NH3·BF3，______原子提供孤电子对，________原子提供空轨道。写出NH3·BF3的结构式，并用“→”表示出配位键：________________。 (3)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考虑空间结构，[Cu(OH)4]2－的结构可用示意图表示为_____________________。 5．向盛有少量氯化钠溶液的试管中滴加少量硝酸银溶液，生成白色沉淀；再向试管中滴加浓氨水，沉淀溶解。 (1)写出上述实验中发生反应的化学方程式： ①__________________________________________； ②__________________________________________。 (2)在上述实验发生化学反应所涉及的物质中，属于配合物的是__________________(写名称)。 (3)在上述实验中，生成白色沉淀的原因是__________________________________________；白色沉淀溶解的原因是___________________________________________________________。 (4)欲将混合在同一溶液中的Al3＋、Ag＋分离开，可选择一种试剂，它是___________________。 ►问题一 配合物的形成 【典例1】配位化合物的数量巨大，组成和结构形形色色。配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心原子、配位体、中心原子的化合价和配位数分别为(　　) A．Cu2＋、NH3、＋2、4 B．Cu＋、NH3、＋1、4 C．Cu2＋、OH－、＋2、2 D．Cu2＋、NH3、＋2、2 【解题必备】 (1)配位化合物的形成条件 ①中心原子(或离子)必须有接受孤电子对的空轨道。 像Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等离子，都有空轨道，在形成配位键时，先形成杂化轨道，再与配位体中的配位原子形成配位键（σ键）。 ②配位体具有孤电子对。 像H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-、SCN-等分子或离子，都有孤电子对，含有孤电子对的原子通过孤电子对与中心原子形成配位键。 提供孤电子对的原子才能称为配位原子，有的配位体中有两个及以上的原子都能提供孤电子对，要根据配合物的具体成键情况确定哪一个原子是配位原子。 (2)配合物的结构特点 ①配合物整体(包括内界和外界)显电中性，外界离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。如K3[Fe(CN)6]，外界总电荷数为+3，内界为-3，又知CN-为-1价，中心原子Fe为+3价。 ②一个中心原子(离子)可同时结合多种配位体。如，配位体是H2O和Cl-，配位数为6。 ③配合物的内界不仅可为阳离子、阴离子，还可以是中性分子。如K3[Fe(CN)6]，内界为[Fe(CN)6]3-，Fe(CO)5为电中性，没有外界。 ④对于具有内外界的配合物，中心原子和配位体通过配位键结合，一般很难发生解离；内、外界之间以离子键结合，在水溶液中较易电离。 可以通过实验方法确定有些配合物的内界和外界，如[Co(NH3)5Cl]Cl2，由于外界的Cl-易电离，可以通过实验测定外界含有的Cl-个数，从而确定配合物的化学式。 ⑤配位键是一种特殊的共价键，具有饱和性和方向性。 (3)配合物的稳定性 配合物具有一定的稳定性。配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心原子的金属原子(或离子)相同时，配合物的稳定性与配位体的性质有关。 (4)配位键的稳定性 ①电子对给予体形成配位键的能力：NH3＞H2O。 ②接受体形成配位键的能力：H＋＞过渡金属＞主族金属。 ③配位键越强，配合物越稳定。如稳定性：Cu2＋←OH－＜Cu2＋←NH3＜H＋←NH3。 【变式1-1】下列化合物属于配合物的是(　　) A．Cu2(OH)2SO4 B．NH4Cl C．[Zn(NH3)4]SO4 D．KAl(SO4)2 【变式1-2】0.01 mol氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量AgNO3处理，产生0.02 mol AgCl沉淀，此氯化铬最可能为(　　) A．[Cr(H2O)6]Cl3 B．[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O C．[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O D．[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O ►问题二 配合物的形成对物质性质的影响 【典例2】下列叙述与形成配合物无关的是(　　) A．Fe3＋与SCN－不能大量共存 B．向Cu与Cl2反应后的集气瓶中加少量水，溶液呈绿色，再加水，溶液呈蓝色 C．Cu与浓HNO3反应后，溶液呈绿色；Cu与稀HNO3反应后，溶液呈蓝色 D．向AlCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液至过量，先出现白色沉淀，后沉淀消失 【解题必备】配合物的形成对物质性质的影响 (1)对溶解性的影响 某些难溶物形成配合物时可使溶解度增大。如AgOH可溶于氨水中，I2在浓KI溶液中比在水中的溶解度大的多。 (2)颜色的改变 当简单离子形成配离子时其性质往往有很大差异。我们根据颜色的变化就可以判断是否有配离子形成。 如Fe3+与SCN-在溶液中可生成红色的铁的硫氰酸根配离子。 无水CuSO4为白色，溶于水得蓝色溶液，就是因为Cu2+与H2O形成了天蓝色的[Cu(H2O)4]2+。 (3)稳定性 配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。例如，血红蛋白中的Fe2+与CO形成的配位键比Fe2+与O2形成的配位键强，因此血红蛋白中的Fe2+与CO结合后，就很难再与O2结合，血红蛋白失去输送氧气的功能，从而导致人体CO中毒。 【变式2-1】下列过程与配合物的形成无关的是（ ） A．除去铁粉中的SiO2用强碱溶液 B．在一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失 C．向Fe3+溶液中加入KSCN溶液 D．向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失 【变式2-2】配合物CrCl3·6H2O的中心原子Cr3＋的配位数为6，H2O和Cl－均可作配位体，H2O、Cl－和Cr3＋有三种不同的连接方式，形成三种物质：一种呈紫罗兰色、一种呈暗绿色、一种呈亮绿色。将它们配成相同物质的量浓度的溶液，各取相同体积，向其中分别加入过量的AgNO3溶液，完全反应后，所得沉淀的物质的量之比为3∶2∶1。 (1)请推断出三种配合物的内界，并简单说明理由。 (2)写出三种配合物的电离方程式。 1．下列不能形成配位键的组合是(　　) A．Ag＋、NH3 B．H2O、H＋ C．Co3＋、CO D．Ag＋、H＋ 2．下列关于配合物[Zn(NH3)4]Cl2的说法正确的是(　　) A．配位数为6 B．配位体为NH3和Cl－ C．[Zn(NH3)4]2＋为内界 D．Zn2＋和NH3以离子键结合 3．能区别[Co(NH3)4Cl2]Cl和[Co(NH3)4Cl2]NO3两种溶液的试剂是(　　) A．AgNO3溶液 B．NaOH溶液 C．CCl4 D．浓氨水 4．实验室中可用KSCN或K4[Fe(CN)6]来检验Fe3＋，下列说法正确的是(　　) A．铁元素位于周期表第4周期ⅧB族，属于ds区 B．FeCl3与KSCN溶液混合，得到的配合物K2[Fe(SCN)5]中，提供空轨道的是Fe3＋，配体是SCN－，配位数是5 C．K4[Fe(CN)6]中含有离子键、极性共价键和非极性共价键 D．K4[Fe(CN)6]与Fe3＋反应可得到一种蓝色沉淀(普鲁士蓝)，其化学式为Fe4[Fe(CN)6]3，普鲁士蓝的内界是[Fe(CN)6]4－，其中Fe元素为＋3价，外界是Fe2＋ 5．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验，下列说法不正确的是(　　) A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键 B．配离子为[Fe(CN)5(NO)]2－，中心原子为Fe3＋，配位数为6，配位原子只有C C．1 mol配合物中含σ键数目为12NA D．该配合物为离子化合物，易电离，1 mol配合物电离共得到3NA阴、阳离子 6．铂的两种化合物a和b，其中a为，b为。实验测得a和b具有不同的特性：b具有抗癌作用，而a没有。则下列关于a、b的叙述正确的是(　　) ①a和b属于同一种物质 ②a和b互为同分异构体 ③a和b的空间结构是平面四边形 ④a和b的空间结构是四面体 A．①③ B．①④ C．②③ D．②④ 7．已知NH3分子可与Cu2＋形成配合物离子[Cu(NH3)4]2＋，则除去硫酸铜溶液中的少量硫酸可选用的试剂是(　　) A．NaOH B．NH3 C．BaCl2 D．Cu(OH)2 8．有三个组成均为CrCl3·6H2O的配合物，甲为亮绿色，乙为暗绿色，丙为紫色，相同物质的量的甲、乙、丙的水溶液中加入足量的AgNO3溶液，析出AgCl的物质的量之比为2∶1∶3。已知铬的配位数为6，下列说法正确的是(　　) A．甲、乙、丙为同一物质 B．配位体均为Cl－ C．铬元素均显＋3价 D．甲的化学式为[Cr(H2O)6]Cl3 9．水合硫酸四氨合铜[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4在工业上用途广泛，主要用于印染、纤维、杀虫剂及制备某些含铜的化合物。下列叙述错误的是(　　) A．[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4中SO的空间构型为正四面体型 B．[Cu(NH3)4(H2O)2]2＋的配位数是6 C．NH3分子中H—N—H键的键角小于H2O分子中H—O—H键的键角 D．NH3和H2O与Cu2＋的配位能力：NH3>H2O 10．Cu2＋能与NH3、H2O、Cl－等形成配位数为4的配合物。 (1)[Cu(NH3)4]2＋中存在的化学键类型有________(填序号)。 A．配位键 B．极性共价键 C．非极性共价键 D．离子键 (2)[Cu(NH3)4]2＋具有对称的空间构型，[Cu(NH3)4]2＋中的两个NH3被两个Cl－取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH3)4]2＋的空间构型为____________。 1．普鲁士蓝的化学式为Fe4[Fe(CN)6]3，下列说法正确的是(　　) A．该物质中Fe2＋与Fe3＋数目之比为4∶3 B．1 mol该物质中含σ键数目为18NA C．该物质中只存在共价键和配位键，不存在离子键 D．Fe3＋的核外电子排布为[Ar]3d5 2．顺铂[Pt(NH3)2Cl2]是1969年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物；碳铂(如图所示)是1,1-环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)的简称，属于第二代铂族抗癌药物，其毒副作用低于顺铂。下列说法正确的是(　　) A．碳铂中所有碳原子在同一平面上 B．碳铂的中心原子铂(Ⅱ)的配位数为4 C．顺铂分子中N原子的杂化方式是sp2 D．1 mol 1,1-环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)含有σ键的数目为12NA 3．铁强化酱油中加有NaFeEDTA，其配离子结构如图，则Fe3＋的配位数为(　　) A．3 B．4 C．5 D．6 4．Fe3＋在溶液中能将I－氧化。但溶液中如有大量的F－存在，Fe3＋与F－结合生成[FeF6]3－，而不能氧化I－，由此可以证明： (1)[FeF6]3－在溶液中是否容易离解出Fe3＋？________(填“容易”或“不容易”)。 (2)Fe3＋随其________的减少而氧化性变弱。 (3)在强酸性条件下，将FeCl3、KI、NaF三种溶液混合起来，仍有I2生成，其原因是_________________________ ____________________________________________________。 5．配合物在许多尖端领域如激光材料、超导材料、抗癌药物的研究、催化剂的研制、自组装超分子等方面有广泛的应用。回答下列问题： (1)Ni与CO形成的配合物Ni(CO)4为无色液体，易溶于CCl4、CS2等有机溶剂。Ni(CO)4为___________(填“极性”或“非极性”)分子，分子中σ键与π键个数之比为______，该配合物中配位原子为________。 (2)《诗经》言“缟衣茹藘(茜草)”，茜草中的茜素与矾土中的Al3＋、Ca2＋生成的红色配合物X是最早的媒染染料。 基态Ca2＋的核外电子的运动状态有______种，配合物X中Al3＋的配体除外还有________，茜素水溶性较好的主要原因是_______________________________，_____________________________。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！6 学科网（北京）股份有限公司 $$ 专题4 分子的空间结构与物质性质 第二单元 配合物的形成和应用 1．理解配合物的形成和表示方式。 2．了解配合物的概念，能说明简单配合物的成键情况。 3．从微观角度理解配合物的形成对物质性质的影响。 4．了解配合物在生活、生产和科学实验中的应用。 重点：分子的极性与空间构型的关系；手性异构体和手性分子。 难点：分子的极性与对物质性质的影响。 一、配合物的形成 1．【实验探究】铜氨配合物的形成过程 (1)操作步骤： (2)实验现象： 三支试管中先生成蓝色沉淀，随浓氨水的滴入，沉淀逐渐溶解，最后变为深蓝色溶液。 (3)反应方程式： Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH； Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O 2．配合化合物 (1)概念： 由提供孤电子对的分子或离子（称为配位体）与接受孤电子对的原子或离子（称为中心原子）以配位键结合形成的化合物。 (2)组成： ①内界和外界 中心原子与配位体以配位键结合，形成配合物的内界。配合物的内界可以是离子，也可以是分子。 与配合物内界结合的离子，称为配合物的外界。 ②中心原子（离子）和配位体 中心原子是指提供空轨道的原子或离子，配位体是指提供孤电子对的分子或离子。 ③配位原子和配位数 配位原子是指配位体中提供孤电子对的原子，配位数是指形成配位键的个数。 (3)形成条件 ①配位体有孤电子对，如中性分子H2O、NH3、CO等；离子有F－、Cl－、CN－等。 ②中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Ag＋、Zn2＋等。 【名师点拨】 (1)形成配合物的中心原子必须存在空轨道，配位体一般都存在着孤电子对。当配位体接近中心原子时，为了增加成键能力，中心原子用能量相近的空轨道杂化，配位体的孤电子对填到中心原子已杂化的空轨道中形成配离子。配离子的空间结构、配位数及稳定性等主要决定于杂化轨道的数目和类型。 (2)配合物可看作盐类，若内界为阳离子，外界必为阴离子；若内界为阴离子，外界必为阳离子。一般情况下，外界和内界可完全电离。 二、配合物的空间结构 1．顺反异构 (1)概念：含有两种或或两种以上配位体的配合物，若配位体在空间的排列方式不同，就能形成几种不同几何构型的配合物，其结构不同，性质也有差异，互为同分异构体。 顺式异构体：同种配位体处于相邻位置。 反式异构体：同种配位体处于对角位置。 (2)Pt(NH3)2Cl2有顺式和反式两种异构体。 顺式Pt(NH3)2Cl2和反式Pt(NH3)2Cl2的颜色、在水中的溶解性等性质有一定的差异。 配合物 颜色 极性 在水中的溶解性(100 g水中) 抗癌活性 A 棕黄色 极性 0.257 7 g 有活性 B 淡黄色 非极性 0.036 6 g 无活性 配合物A和配合物B中，哪一种是顺式Pt(NH3)2Cl2，哪一种是反式Pt(NH3)2Cl2? 配合物A为顺式Pt(NH3)2Cl2，配合物B为反式Pt(NH3)2Cl2。因为顺式Pt(NH3)2Cl2的空间结构不对称，正电荷重心和负电荷重心不能重合，为极性分子；而反式Pt(NH3)2Cl2分子空间结构对称，为非极性分子。根据“相似相溶规则”可知，顺式分子更易溶于水。 2．配合物离子的空间结构 配合物的中心原子、配位体的种类和数目不同，可以形成不同空间结构的配合物。 【名师点拨】 (1)在判断配合物的空间结构时，首先要确定中心原子的杂化轨道类型，结合典型实例的结构示意图再判断其空间结构。 (2)如果给定配合物的空间结构，则可推测中心原子的杂化轨道类型。 三、配合物的应用 1．【实验探究】配合物的应用 (1)银氨溶液——用于检验醛基 ①银氨溶液的配制： AgNO3溶液AgOH[Ag(NH3)2]OH 实验现象：先产生白色沉淀，后沉淀溶解。 反应方程式：Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH，AgOH＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋OH－ ②银镜反应：将银氨溶液置于试管中，加入葡萄糖溶液，将试管放在水浴中缓慢加热。 实验现象：试管壁有光亮的银镜生成。 (2)检验Fe3+： 实验步骤：向FeCl3溶液中滴加KSCN溶液。 实验现象：溶液变血红色。 反应方程式：Fe3++nSCN-===[Fe(SCN)n](3+n)+ (3)分离Cu2+和Fe3+ ①实验步骤：在两支只管中分别加入2mL0.01mol·L-1的硫酸铜和0.01mol·L-1硫酸铁溶液，向一支试管中滴加10%NaOH溶液，向另一支试管中滴加浓氨水。 实验现象：滴加NaOH溶液，生成蓝色和红褐色沉淀；滴加浓氨水，先生成色和红褐色沉淀，蓝色沉淀逐渐溶解，红褐色沉淀不溶解。 2．配合物的应用 (1)配合物在化学分析中的应用 ①物质检验 如Fe3＋的检验：Fe3＋与SCN－形成血红色的配离子；醛基的检验：常用试剂为银氨溶液，其溶质[Ag(NH3)2]OH是一种配合物。 ②物质的分离 多种金属离子共同存在时，要测定(或分离)其中一种金属离子，由于其他金属离子往往会与试剂发生同类型反应而干扰测定，因此常用配合物来防止杂质离子的干扰。 ③定量测定物质的组成。 (2)配合物在工业生产中的应用 ①湿法冶金：可以用配合物的溶液直接从矿石中把金属浸取出来，再用适当的还原剂还原成金属单质。 ②分离和提纯：由于制备高纯物质的需要，对于那些性质相近的稀有金属，常利用生成配合物来扩大一些性质上的差别，从而达到分离、提纯的目的。 ③设计合成具有特殊功能的分子，如激光材料、超导材料、抗癌药物等。 (3)配合物在生命体中的应用 许多酶的作用与其结构中含有形成配位键的金属离子有关。 1．请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)配位键实质上是一种特殊的共价键(　√　) (2)提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子(　√　) (3)有配位键的化合物就是配位化合物(　×　) (4)配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可与AgNO3溶液反应生成AgCl沉淀(×　　) (5)Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子与配位体构成的(　√　) (6)白色CuSO4固体溶于水得蓝色溶液是形成了配合物离子[Cu(H2O)4]2＋(　√　) (7)检验葡萄糖分子中醛基的试剂银氨溶液中，[Ag(NH3)2]＋是一种配合物离子(　√　) (8)用KSCN检验溶液中的Fe3＋时生成血红色溶液，是Fe3＋与SCN－形成了配合物离子(　√　) (9)电解Al2O3制备金属铝时的熔剂，其成分是Na3AlF6，该物质属于配合物(　√　) 2．(1)配合物[Ag(NH3)2]OH的中心原子是______，配位体是________，配位数是_____，在水溶液中的电离方程式是______________________________。 (2)在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中，内界是__________，配位体是________，配位数是______。 (3)[Cu(NH3)4]2+中含有____个配位键，______个σ键，N原子的杂化方式为______。请画出该配合物离子的结构示意图，要求用箭头表示出配位键。 答案：(1)Ag+ NH3 2 [Ag(NH3)2]OH =[Ag(NH3)2]++OH- (2)[Co(NH3)5Cl]2+ NH3、Cl- 6 (3)4 16 sp3 3．现代工业冶金中，2[Au(CN)2]－＋Zn===2Au＋[Zn(CN)4]2－。CN－是常见的配位体，提供孤电子对的是C不是N，其主要原因是____________________________________________。 提示　C的电负性比N小，吸引孤电子对的能力比N弱 4．回答下列问题： (1)若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物，则该配合物提供孤电子对的原子是______。 (2)NH3与BF3可以通过配位键形成NH3·BF3，______原子提供孤电子对，________原子提供空轨道。写出NH3·BF3的结构式，并用“→”表示出配位键：________________。 (3)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考虑空间结构，[Cu(OH)4]2－的结构可用示意图表示为_____________________。 答案　(1)X　(2)N　B　 (3) 解析　(1)BCl3分子中的B原子的1个2s轨道和2个2p轨道进行sp2杂化形成3个sp2杂化轨道。B原子还有1个空轨道(未杂化的2p轨道)，所以B原子与X原子形成配位键时，X原子提供孤电子对。 (2)NH3中N原子为sp3杂化，N原子上有一对孤电子对，BF3中B原子为sp2杂化，杂化轨道与F原子形成3个共价键，故有一个2p空轨道，与NH3形成配位键。 (3)Cu2＋中存在空轨道，而OH－中O原子上有孤电子对，故O与Cu2＋之间以配位键结合。 5．向盛有少量氯化钠溶液的试管中滴加少量硝酸银溶液，生成白色沉淀；再向试管中滴加浓氨水，沉淀溶解。 (1)写出上述实验中发生反应的化学方程式： ①__________________________________________； ②__________________________________________。 (2)在上述实验发生化学反应所涉及的物质中，属于配合物的是__________________(写名称)。 (3)在上述实验中，生成白色沉淀的原因是__________________________________________；白色沉淀溶解的原因是___________________________________________________________。 (4)欲将混合在同一溶液中的Al3＋、Ag＋分离开，可选择一种试剂，它是___________________。 答案　(1)①NaCl＋AgNO3===AgCl↓＋NaNO3 ②AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]Cl＋2H2O (2)氯化二氨合银 (3)AgCl难溶于水(或AgCl在水中溶解度小) [Ag(NH3)2]Cl(或[Ag(NH3)2]＋)更稳定 (4)浓氨水 解析　氯化银难溶于水，氯化钠与硝酸银在溶液里反应生成的白色沉淀是氯化银。由配合物[Ag(NH3)2]OH知，氯化银溶于浓氨水的原因应是生成了稳定性更强的配合物[Ag(NH3)2]Cl。已知[Ag(NH3)2]OH读作氢氧化二氨合银，则[Ag(NH3)2]Cl应读作氯化二氨合银。向Al3＋、Ag＋的混合溶液中滴加浓氨水至过量，发生化学反应：Al3＋＋3NH3·H2O===Al(OH)3↓＋3NH，Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH，AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋2H2O。 ►问题一 配合物的形成 【典例1】配位化合物的数量巨大，组成和结构形形色色。配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心原子、配位体、中心原子的化合价和配位数分别为(　　) A．Cu2＋、NH3、＋2、4 B．Cu＋、NH3、＋1、4 C．Cu2＋、OH－、＋2、2 D．Cu2＋、NH3、＋2、2 答案　A 解析　配合物[Cu(NH3)4](OH)2中，Cu2＋为中心原子，化合价为＋2，配位体为NH3，配位数为4。 【解题必备】 (1)配位化合物的形成条件 ①中心原子(或离子)必须有接受孤电子对的空轨道。 像Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等离子，都有空轨道，在形成配位键时，先形成杂化轨道，再与配位体中的配位原子形成配位键（σ键）。 ②配位体具有孤电子对。 像H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-、SCN-等分子或离子，都有孤电子对，含有孤电子对的原子通过孤电子对与中心原子形成配位键。 提供孤电子对的原子才能称为配位原子，有的配位体中有两个及以上的原子都能提供孤电子对，要根据配合物的具体成键情况确定哪一个原子是配位原子。 (2)配合物的结构特点 ①配合物整体(包括内界和外界)显电中性，外界离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。如K3[Fe(CN)6]，外界总电荷数为+3，内界为-3，又知CN-为-1价，中心原子Fe为+3价。 ②一个中心原子(离子)可同时结合多种配位体。如，配位体是H2O和Cl-，配位数为6。 ③配合物的内界不仅可为阳离子、阴离子，还可以是中性分子。如K3[Fe(CN)6]，内界为[Fe(CN)6]3-，Fe(CO)5为电中性，没有外界。 ④对于具有内外界的配合物，中心原子和配位体通过配位键结合，一般很难发生解离；内、外界之间以离子键结合，在水溶液中较易电离。 可以通过实验方法确定有些配合物的内界和外界，如[Co(NH3)5Cl]Cl2，由于外界的Cl-易电离，可以通过实验测定外界含有的Cl-个数，从而确定配合物的化学式。 ⑤配位键是一种特殊的共价键，具有饱和性和方向性。 (3)配合物的稳定性 配合物具有一定的稳定性。配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心原子的金属原子(或离子)相同时，配合物的稳定性与配位体的性质有关。 (4)配位键的稳定性 ①电子对给予体形成配位键的能力：NH3＞H2O。 ②接受体形成配位键的能力：H＋＞过渡金属＞主族金属。 ③配位键越强，配合物越稳定。如稳定性：Cu2＋←OH－＜Cu2＋←NH3＜H＋←NH3。 【变式1-1】下列化合物属于配合物的是(　　) A．Cu2(OH)2SO4 B．NH4Cl C．[Zn(NH3)4]SO4 D．KAl(SO4)2 答案　C 解析　硫酸四氨合锌([Zn(NH3)4]SO4)中二价锌离子是中心离子，四个氨分子在锌离子的四周，是配位体，中心离子和配位体以配位键结合形成内界，也叫配离子，硫酸根离子处于外界，也叫外界离子，内界和外界构成配合物。 【变式1-2】0.01 mol氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量AgNO3处理，产生0.02 mol AgCl沉淀，此氯化铬最可能为(　　) A．[Cr(H2O)6]Cl3 B．[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O C．[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O D．[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O 答案　B 解析　根据题意知，氯化铬(CrCl3·6H2O)和氯化银的物质的量之比是1∶2，根据氯离子守恒知，1个氯化铬(CrCl3·6H2O)中含有2个外界氯离子，剩余的1个氯离子是配位体，所以此氯化铬(CrCl3·6H2O)可能为[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O。 ►问题二 配合物的形成对物质性质的影响 【典例2】下列叙述与形成配合物无关的是(　　) A．Fe3＋与SCN－不能大量共存 B．向Cu与Cl2反应后的集气瓶中加少量水，溶液呈绿色，再加水，溶液呈蓝色 C．Cu与浓HNO3反应后，溶液呈绿色；Cu与稀HNO3反应后，溶液呈蓝色 D．向AlCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液至过量，先出现白色沉淀，后沉淀消失 答案　C 解析　A项，涉及[Fe(SCN)]2＋等配合物的形成；B项，涉及[CuCl4]2－与[Cu(H2O)4]2＋的转化；C项，Cu与浓HNO3反应后溶液显绿色，是因为反应后生成的NO2溶于Cu(NO3)2溶液中；D项，涉及[Al(OH)4]－的形成。 【解题必备】配合物的形成对物质性质的影响 (1)对溶解性的影响 某些难溶物形成配合物时可使溶解度增大。如AgOH可溶于氨水中，I2在浓KI溶液中比在水中的溶解度大的多。 (2)颜色的改变 当简单离子形成配离子时其性质往往有很大差异。我们根据颜色的变化就可以判断是否有配离子形成。 如Fe3+与SCN-在溶液中可生成红色的铁的硫氰酸根配离子。 无水CuSO4为白色，溶于水得蓝色溶液，就是因为Cu2+与H2O形成了天蓝色的[Cu(H2O)4]2+。 (3)稳定性 配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。例如，血红蛋白中的Fe2+与CO形成的配位键比Fe2+与O2形成的配位键强，因此血红蛋白中的Fe2+与CO结合后，就很难再与O2结合，血红蛋白失去输送氧气的功能，从而导致人体CO中毒。 【变式2-1】下列过程与配合物的形成无关的是（ ） A．除去铁粉中的SiO2用强碱溶液 B．在一定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消失 C．向Fe3+溶液中加入KSCN溶液 D．向一定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消失 答案 A 解析 SiO2是酸性氧化物，与碱反应属于复分解反应，与配合物形成无关。 【变式2-2】配合物CrCl3·6H2O的中心原子Cr3＋的配位数为6，H2O和Cl－均可作配位体，H2O、Cl－和Cr3＋有三种不同的连接方式，形成三种物质：一种呈紫罗兰色、一种呈暗绿色、一种呈亮绿色。将它们配成相同物质的量浓度的溶液，各取相同体积，向其中分别加入过量的AgNO3溶液，完全反应后，所得沉淀的物质的量之比为3∶2∶1。 (1)请推断出三种配合物的内界，并简单说明理由。 (2)写出三种配合物的电离方程式。 答案 (1)紫罗兰色配合物的内界：[Cr(H2O)6]3＋，暗绿色配合物的内界：[Cr(H2O)5Cl]2＋，亮绿色配合物的内界：[Cr(H2O)4Cl2]＋。根据它们与过量AgNO3溶液反应时生成沉淀的物质的量之比为3∶2∶1，可知分别有3个氯离子、2个氯离子、1个氯离子在外界。 (2)[Cr(H2O)6]Cl3===[Cr(H2O)6]3＋＋3Cl－ [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O===[Cr(H2O)5Cl]2＋＋2Cl－＋H2O [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O===[Cr(H2O)4Cl2]＋＋Cl－＋2H2O 解析 CrCl3·6H2O的中心原子Cr3＋的配位数为6，H2O和Cl－均可作配位体，则其化学式可表示为[Cr(H2O)6－nCln]Cl3－n·nH2O，当其与AgNO3溶液反应时，只有外界的氯离子可形成AgCl沉淀，再根据它们与AgNO3溶液反应时生成AgCl沉淀的物质的量之比为3∶2∶1，可知分别有3个氯离子、2个氯离子、1个氯离子在外界，进而可分别写出各自的化学式，紫罗兰色配合物：[Cr(H2O)6]Cl3，暗绿色配合物：[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O，亮绿色配合物：[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O，再分别写出其内界。 1．下列不能形成配位键的组合是(　　) A．Ag＋、NH3 B．H2O、H＋ C．Co3＋、CO D．Ag＋、H＋ 答案　D 解析　配位键的形成条件必须是一方能提供孤电子对，另一方能提供空轨道，A、B、C三项中，Ag＋、H＋、Co3＋能提供空轨道，NH3、H2O、CO能提供孤电子对，所以能形成配位键；D项中，Ag＋与H＋都只能提供空轨道，所以不能形成配位键。 2．下列关于配合物[Zn(NH3)4]Cl2的说法正确的是(　　) A．配位数为6 B．配位体为NH3和Cl－ C．[Zn(NH3)4]2＋为内界 D．Zn2＋和NH3以离子键结合 答案　C 解析　配合物[Zn(NH3)4]Cl2中外界是Cl－，内界是[Zn(NH3)4]2＋，Cl－和[Zn(NH3)4]2＋以离子键结合，[Zn(NH3)4]2＋中Zn2＋是中心原子，NH3是配位体，Zn2＋和NH3以配位键结合，配位数为4。 3．能区别[Co(NH3)4Cl2]Cl和[Co(NH3)4Cl2]NO3两种溶液的试剂是(　　) A．AgNO3溶液 B．NaOH溶液 C．CCl4 D．浓氨水 答案　A 解析　本题主要考查配合物的结构，其中内界和外界之间是离子键，一般在溶液中完全电离，加入AgNO3溶液，一种溶液产生白色沉淀，另一种溶液无明显现象，可以区别。 4．实验室中可用KSCN或K4[Fe(CN)6]来检验Fe3＋，下列说法正确的是(　　) A．铁元素位于周期表第4周期ⅧB族，属于ds区 B．FeCl3与KSCN溶液混合，得到的配合物K2[Fe(SCN)5]中，提供空轨道的是Fe3＋，配体是SCN－，配位数是5 C．K4[Fe(CN)6]中含有离子键、极性共价键和非极性共价键 D．K4[Fe(CN)6]与Fe3＋反应可得到一种蓝色沉淀(普鲁士蓝)，其化学式为Fe4[Fe(CN)6]3，普鲁士蓝的内界是[Fe(CN)6]4－，其中Fe元素为＋3价，外界是Fe2＋ 答案　B 解析　Fe为26号元素，位于周期表第4周期Ⅷ族，属于d区，A错误；K2[Fe(SCN)5]中，中心原子为Fe3＋，中心原子提供空轨道，配体是SCN－，配体提供孤电子对，配位数是5，B正确；K4[Fe(CN)6]中含有离子键、极性共价键，但不存在非极性共价键，C错误；蓝色沉淀(普鲁士蓝)的化学式为Fe4[Fe(CN)6]3，普鲁士蓝的内界是[Fe(CN)6]4－，其中Fe元素为＋2价，外界是Fe3＋，D错误。 5．配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验，下列说法不正确的是(　　) A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键 B．配离子为[Fe(CN)5(NO)]2－，中心原子为Fe3＋，配位数为6，配位原子只有C C．1 mol配合物中含σ键数目为12NA D．该配合物为离子化合物，易电离，1 mol配合物电离共得到3NA阴、阳离子 答案　B 解析　配合物内界中存在配位键，内界和外界之间存在离子键，又内界CN－、NO中存在极性键，A正确；配离子为[Fe(CN)5(NO)]2－，中心原子为Fe3＋，配体为CN－和NO，配位原子为C和N，配位数为6，B错误；配位键也属于σ键，配体CN－中含有1个σ键，NO中含有1个σ键，所以1 mol配合物中σ键数目为(6＋1×5＋1)NA＝12NA，C正确；配合物为离子化合物，完全电离成Na＋和[Fe(CN)5(NO)]2－，1 mol配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]电离共得到3NA阴、阳离子，D正确。 6．铂的两种化合物a和b，其中a为，b为。实验测得a和b具有不同的特性：b具有抗癌作用，而a没有。则下列关于a、b的叙述正确的是(　　) ①a和b属于同一种物质 ②a和b互为同分异构体 ③a和b的空间结构是平面四边形 ④a和b的空间结构是四面体 A．①③ B．①④ C．②③ D．②④ 答案　C 解析　因为a和b具有不同的特性，所以a和b不是同一种物质；a和b的分子式相同，结构不同，故二者互为同分异构体；a和b若为四面体，则没有这两种异构体，因此a和b只能是平面四边形。 7．已知NH3分子可与Cu2＋形成配合物离子[Cu(NH3)4]2＋，则除去硫酸铜溶液中的少量硫酸可选用的试剂是(　　) A．NaOH B．NH3 C．BaCl2 D．Cu(OH)2 答案　D 解析　除去杂质时不能引入新杂质。如果用NaOH，则引入Na＋；用BaCl2，则引入Cl－，且BaCl2与CuSO4反应；NH3与Cu2＋可形成配离子；Cu(OH)2难溶，且发生反应：H2SO4＋Cu(OH)2===CuSO4＋2H2O。 8．有三个组成均为CrCl3·6H2O的配合物，甲为亮绿色，乙为暗绿色，丙为紫色，相同物质的量的甲、乙、丙的水溶液中加入足量的AgNO3溶液，析出AgCl的物质的量之比为2∶1∶3。已知铬的配位数为6，下列说法正确的是(　　) A．甲、乙、丙为同一物质 B．配位体均为Cl－ C．铬元素均显＋3价 D．甲的化学式为[Cr(H2O)6]Cl3 答案　C 解析　由题意知，甲、乙、丙分子式相同，结构不同，属于不同的物质；铬的配合物中的配位数均是6，故配位体除氯离子外，还有水；三种化合物中铬元素化合价相同，均为＋3价。 9．水合硫酸四氨合铜[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4在工业上用途广泛，主要用于印染、纤维、杀虫剂及制备某些含铜的化合物。下列叙述错误的是(　　) A．[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4中SO的空间构型为正四面体型 B．[Cu(NH3)4(H2O)2]2＋的配位数是6 C．NH3分子中H—N—H键的键角小于H2O分子中H—O—H键的键角 D．NH3和H2O与Cu2＋的配位能力：NH3>H2O 答案 C 解析 硫酸根离子的空间构型是正四面体，故A正确；配位体是 NH3和H2O，中心离子是 Cu2＋，配位原子是 N和O，所以配位数是6，故B正确；水分子和氨气分子的价层电子对互斥模型都是四面体结构，在水分子中占据四面体四个角的是2对电子和2个氢原子，在氨气分子中占据四面体四个角的是1对电子和3个氢原子，由于电子对之间的斥力大于电子对与氢原子之间的斥力，所以水分子键角小于氨气键角，故C错误；电负性O>N，所以N对电子吸引能力弱，NH3中N更容易给出自身的孤电子对形成配位键，所以NH3和H2O与Cu2＋的配位能力：NH3>H2O，故D正确。 10．Cu2＋能与NH3、H2O、Cl－等形成配位数为4的配合物。 (1)[Cu(NH3)4]2＋中存在的化学键类型有________(填序号)。 A．配位键 B．极性共价键 C．非极性共价键 D．离子键 (2)[Cu(NH3)4]2＋具有对称的空间构型，[Cu(NH3)4]2＋中的两个NH3被两个Cl－取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH3)4]2＋的空间构型为____________。 答案 (1)AB (2)正方形 解析：(2)[Cu(NH3)4]2＋为AB4结构微粒，空间结构可能为正四面体或正方形，若为正四面体，两个NH3被两个Cl－取代后，只有一种结构，若为正四面体，两个NH3被两个Cl－取代后，有两种结构，分别为顺式和反式结构。 1．普鲁士蓝的化学式为Fe4[Fe(CN)6]3，下列说法正确的是(　　) A．该物质中Fe2＋与Fe3＋数目之比为4∶3 B．1 mol该物质中含σ键数目为18NA C．该物质中只存在共价键和配位键，不存在离子键 D．Fe3＋的核外电子排布为[Ar]3d5 答案　D 解析　[Fe(CN)6]4－中Fe为＋2价，化合物的阳离子为Fe3＋，由化学式可知Fe2＋与Fe3＋数目之比为3∶4，故A错误；配位体含C≡N键，只有1个σ键，且配位键为σ键，则1 mol该物质中含σ键数目为1×(6＋6)×NA×3＝36NA，故B错误；阳离子与配离子之间以离子键结合，亚铁离子与配位体以配位键结合，配位体中C、N之间为共价键，则该物质中存在共价键、配位键和离子键，故C错误；Fe的原子序数为26，Fe的核外电子排布式为[Ar]3d64s2，则Fe3＋的核外电子排布为[Ar]3d5，故D正确。 2．顺铂[Pt(NH3)2Cl2]是1969年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物；碳铂(如图所示)是1,1-环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)的简称，属于第二代铂族抗癌药物，其毒副作用低于顺铂。下列说法正确的是(　　) A．碳铂中所有碳原子在同一平面上 B．碳铂的中心原子铂(Ⅱ)的配位数为4 C．顺铂分子中N原子的杂化方式是sp2 D．1 mol 1,1-环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)含有σ键的数目为12NA 答案　B 解析　A错，四元环上均为饱和碳原子，则所有碳原子不可能在同一平面上；B对，由结构简式可知，Pt的配位原子为2个N原子、2个O原子，配位数为4；C错，顺铂中N原子形成3个N—H键和1个配位键，则N原子的杂化方式为sp3；D错，C—H键、C—C键、C—O键、N—H键、配位键均为σ键，1个C==O键中有1个σ键，则1 mol 1,1-环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)含有σ键的数目为26NA。 3．铁强化酱油中加有NaFeEDTA，其配离子结构如图，则Fe3＋的配位数为(　　) A．3 B．4 C．5 D．6 答案　D 解析　与铁相连的原子有N和O，其中N已形成三个键，故N与Fe之间为配位键；O－也为饱和的化学键，若与铁相连，则只能形成配位键。 4．Fe3＋在溶液中能将I－氧化。但溶液中如有大量的F－存在，Fe3＋与F－结合生成[FeF6]3－，而不能氧化I－，由此可以证明： (1)[FeF6]3－在溶液中是否容易离解出Fe3＋？________(填“容易”或“不容易”)。 (2)Fe3＋随其________的减少而氧化性变弱。 (3)在强酸性条件下，将FeCl3、KI、NaF三种溶液混合起来，仍有I2生成，其原因是_________________________ ____________________________________________________。 答案　(1)不容易　(2)浓度 (3)F－与H＋结合成较难电离的HF，使溶液中c(F－)减少，故结合成的[FeF6]3－减少，大量游离的Fe3＋将I－氧化成I2 5．配合物在许多尖端领域如激光材料、超导材料、抗癌药物的研究、催化剂的研制、自组装超分子等方面有广泛的应用。回答下列问题： (1)Ni与CO形成的配合物Ni(CO)4为无色液体，易溶于CCl4、CS2等有机溶剂。Ni(CO)4为___________(填“极性”或“非极性”)分子，分子中σ键与π键个数之比为______，该配合物中配位原子为________。 (2)《诗经》言“缟衣茹藘(茜草)”，茜草中的茜素与矾土中的Al3＋、Ca2＋生成的红色配合物X是最早的媒染染料。 基态Ca2＋的核外电子的运动状态有______种，配合物X中Al3＋的配体除外还有________，茜素水溶性较好的主要原因是_______________________________，_____________________________。 答案　(1)非极性　1∶1　碳原子　(2)18　H2O、OH－　分子中含有亲水性的羟基、酮羰基　能和水分子形成氢键 解析　(1)Ni(CO)4易溶于CCl4、CS2等有机溶剂，根据相似相溶规则可知，Ni(CO)4为非极性分子；单键均为σ键，1个CO分子含有1个σ键、2个π键，分子中σ键与π键个数之比为8∶8＝1∶1，该配合物中碳原子和镍原子形成配位键，配位原子为碳原子。(2)钙为20号元素，钙原子失去2个电子形成基态Ca2＋，则核外电子数为18，运动状态有18种。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！6 学科网（北京）股份有限公司 $$