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第40讲 电解的应用 金属的腐蚀与防护
2025届高三化学第一轮复习
第40讲 电解的应用 金属的腐蚀与防护
一、选择题
1.(2023·江苏各地模拟重组)下列说法正确的是
A.用如图1所示装置在铁制品表面镀铜,能达到实验目的
B.图2所示装置可用于粗铜的提纯
C.电解精炼粗铜时,阴极减少的质量等于阳极增加的质量
D.电解精炼粗铜后的电解液中存在:Cu2+、Zn2+、SO、Fe2+、Ag+
【答案】A
【解析】A项,铜为镀层金属,与电源正极相连,能达到实验目的,正确;B项,粗铜提纯时,粗铜作阳极,精铜作阴极,错误;C项,一般情况下,电解精炼铜时,阳极减少的质量与阴极增加的质量不相等,错误;D项,由于在阳极上有比Ag活泼的金属优先失电子,故溶液中一定没有Ag+,错误。
2.(2023·连云港期中)下列有关金属的保护方法的说法正确的是
A.常使用的快餐杯表面有一层搪瓷,搪瓷层破损后仍能起到防止铁生锈的作用
B.白铁(镀锌铁)镀层破损后,铁皮的腐蚀仍很慢
C.轮船的船壳水线以下常装有一些锌块,利用的是牺牲阴极法
D.钢铁制造的暖气管道外常涂有一层沥青,利用的是钢铁的电化学保护法
【答案】B
【解析】A项,搪瓷层破损后,Fe直接暴露在空气中,容易发生电化学腐蚀,搪瓷层破损后不能再起到防止生锈的作用,错误;B项,镀锌层破坏后,Zn作原电池的负极,失电子,Fe作正极,Zn继续保护Fe,正确;C项,轮船的船壳水线以下常装有一些锌块,利用的是牺牲阳极法,错误;D项,钢铁制造的暖气管道外常涂有一层沥青,在金属表面覆盖保护层,不属于电化学保护法,错误。
3.下列说法正确的是
A.电解精炼铜的过程中,当转移0.2 mol电子时,阴极质量增加6.4 g
B.图1为外加电流法保护钢铁输水管
C.图2可以实现在镀件上镀银
D.用惰性电极电解MgCl2溶液的离子方程式为2Cl-+2H2OH2↑+Cl2↑+2OH-
【答案】A
【解析】A项,电解精炼铜时,阴极上铜离子放电析出金属铜,故当转移0.2 mol电子时,阴极析出0.1 mol铜,质量增加6.4 g,正确;B项,图1中的镁和钢铁输水管形成原电池,镁作负极被腐蚀,水管作正极被保护,是牺牲阳极法,错误;C项,镀银时,应将银作阳极,即连接电源的正极,镀件作阴极,连接电源的负极,故图2不能实现镀银,错误;D项,用惰性电极电解MgCl2溶液,反应生成氯气、氢气和氢氧化镁沉淀,离子反应为Mg2++2Cl-+2H2OCl2↑+H2↑+Mg(OH)2↓,错误。
4.(2023·南师大附中)电催化氮气制备铵盐和硝酸盐的原理如图所示。下列说法正确的是
A.a极反应式为N2+12OH--10e-=2NO+6H2O
B.电解一段时间,a、b两电极区的pH均减小
C.电解过程中H+从a极通过质子交换膜转移至b极
D.相同时间内,a、b两极消耗N2的物质的量之比为5∶3
【答案】C
【解析】A项,a极上,N2―→NO,发生氧化反应,a极为阳极,酸性水溶液中,反应物和产物中不出现OH-,电极反应式为N2+6H2O-10e-=2NO+12H+,错误;B项,b极为阴极,阴极反应式为N2+6e-+8H+=2NH,电解一段时间,阴极区消耗H+,溶液pH增大,错误;C项,a极为阳极,b极为阴极,电解过程中H+从a极通过质子交换膜转移至b极,正确;D项,根据化合价升降守恒,10na极(N2)=6nb极(N2),电解一段时间,a、b两极消耗N2的物质的量之比为3∶5,错误。
5.(2023·浙江6月选考)氯碱工业能耗大,通过如图改进的设计可大幅度降低能耗,下列说法不正确的是
A.电极A接电源正极,发生氧化反应
B.电极B的电极反应式为:2H2O+2e-=H2↑+2OH-
C.应选用阳离子交换膜,在右室获得浓度较高的NaOH溶液
D.改进设计中通过提高电极B上反应物的氧化性来降低电解电压,减少能耗
【答案】B
【解析】A项,电极A是氯离子变为氯气,化合价升高,失去电子,是电解池阳极,因此电极A接电源正极,发生氧化反应,正确;B项,电极B为阴极,通入氧气,氧气得到电子,其电极反应式为:2H2O+4e-+O2=4OH-,错误;C项,右室生成氢氧根,应选用阳离子交换膜,左边的钠离子进入到右边,在右室获得浓度较高的NaOH溶液,正确;D项,改进设计中通入氧气,提高了电极B处的氧化性,通过反应物的氧化性来降低电解电压,减少能耗,正确。
6.(2022·广东)为检验牺牲阳极的阴极保护法对钢铁防腐的效果,将镀层有破损的镀锌铁片放入酸化的3%NaCl溶液中。一段时间后,取溶液分别实验,能说明铁片没有被腐蚀的是
A.加入AgNO3溶液产生沉淀 B.加入淀粉碘化钾溶液无蓝色出现
C.加入KSCN溶液无红色出现 D.加入K3[Fe(CN)6]溶液无蓝色沉淀生成
【答案】D
【解析】镀层有破损的镀锌铁片被腐蚀,则将其放入到酸化的3%NaCl溶液中,会构成原电池,由于锌比铁活泼,作原电池的负极,而铁片作正极,溶液中破损的位置会变大,铁也会继续和酸化的氯化钠溶液反应产生氢气,溶液中会有亚铁离子生成,据此分析解答。
A项,氯化钠溶液中始终存在氯离子,所以加入硝酸银溶液后,不管铁片是否被腐蚀,均会出现白色沉淀,不符合题意;B项,淀粉碘化钾溶液可检测氧化性物质,但不论铁片是否被腐蚀,均无氧化性物质与碘化钾发生反应,不符合题意;C项,KSCN溶液可检测铁离子的存在,上述现象中不会出现铁离子,所以无论铁片是否被腐蚀,加入KSCN溶液后,均无红色出现,不符合题意;D项,K3[Fe(CN)6]是用于检测Fe2+的试剂,若铁片没有被腐蚀,则溶液中不会生成亚铁离子,则加入K3[Fe(CN)6]溶液就不会出现蓝色沉淀,符合题意。
7.(2023·南京、盐城二模)一种电解法制备Na2FeO4的装置如图所示。下列说法正确的是
A.电解时化学能转化为电能
B.电解时应将铂电极与直流电源正极相连
C.电解过程中转移2 mol e-,理论上可获得标准状况下的H2 11.2 L
D.电解时铁电极反应式:Fe-6e-+8OH-=FeO+4H2O
【答案】D
【解析】电解法制备Na2FeO4,根据装置图,铁元素化合价由0价→+6价,化合价升高,根据电解原理,铁电极作阳极,铂电极为阴极,据此分析。
A项,该装置为电解池,将电能转化成化学能,错误;B项,根据上述分析,铂电极为阴极,与电源的负极相连,错误;C项,阴极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,转移2 mol 电子,生成1 mol 氢气,则标准状况下,生成氢气体积为22.4 L,错误;D项,制备高铁酸钠,铁元素化合价升高,根据电解原理,铁电极为阳极,电极反应式为Fe-6e-+8OH-=FeO+4H2O,正确。
8.(2023·苏州期末)利用电解原理制备Ca(H2PO4)2的装置如图所示(M、N均为惰性电极)。下列说法正确的是
A.M极与电源负极相连
B.常温下,电解后N极附近溶液pH减小
C.膜a、膜c均为阴离子交换膜,膜b为阳离子交换膜
D.电解时可获得副产物NaOH、H2、Cl2
【答案】D
【解析】由图可知,由于电解过程中生成Ca(H2PO4)2,故Ca2+通过膜a、H2PO通过膜b进入盛有Ca(H2PO4)2稀溶液的槽内,Na+通过膜c进入盛有NaOH稀溶液的槽内,故M极为阳极,电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑;N极为阴极,电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,据此作答。
A项,M极为阳极,与电源的正极相连,错误;B项,N极为阴极电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,生成OH-,溶液pH增大,错误;C项,阳极区Ca2+透过膜a向右迁移,膜a为阳离子交换膜,阴极区生成OH-,NaH2PO4溶液中Na+向右迁移进入阴极区,膜c为阳离子交换膜,H2PO4-透过膜b向左迁移,与Ca2+结合生成Ca(H2PO4)2,故膜a、膜c均为阳离子交换膜,膜b为阴离子交换膜,错误;D项,由两极反应可知,电解时可得到H2、Cl2和NaOH,正确。
9.(2023·苏州中学、淮阴中学、姜堰中学、海门中学四校联考)现有一种安全、高效的双极制氢系统,该系统能够从阳极低电压醛氧化和阴极析氢反应中得到氢气,Cu为阳极催化剂,其工作原理如图所示。下列说法正确的是
A.电压越高,阳极制氢速率越快
B.电解过程中,阴极室的pH不变
C.阳极发生的主要电极反应为2R—CHO-2e-+4OH-=2R—COO-+H2↑+2H2O
D.制得1 mol氢气,理论上有2 mol OH-透过交换膜
【答案】C
【解析】A项,阳极上OH-也可能放电,故电压越高,阳极制氢速率不一定越快,错误;B项,阴极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,产生的OH-移向阳极,但溶剂水减少,KOH的浓度增大,故电解一段时间后,阴极室的pH增大,错误;C项,铜电极为阳极,主要电极反应为2R—CHO+4OH--2e-=2R—COO-+H2↑+2H2O,正确;D项,阴、阳极上均产生H2,制得1 mol H2,转移1 mol电子,故理论上有1 mol OH-透过交换膜,错误。
10.(2023·连云港期中)利用惰性电极电解Na2SO3和NaHSO3混合溶液分离得到二者的浓溶液,其电解装置如图所示,Ⅰ室中加入的是稀硫酸,Ⅱ室和Ⅲ室中加入的是Na2SO3和NaHSO3的混合溶液。下列说法正确的是
A.阳极上发生的电极反应:2H++2e-=H2↑
B.交换膜a是阴离子交换膜
C.电解一段时间后,Ⅱ室得到NaHSO3溶液
D.电解过程中每转移1 mol电子,理论上阴极区可获得11.2 L气体
【答案】C
【解析】A项,阳极上发生失电子的氧化反应,不是得电子,错误;B项,Ⅰ室中的部分H+透过阳离子交换膜进入Ⅱ室,Ⅱ室中的部分Na+透过交换膜a进入Ⅲ室,故交换膜a是阳离子交换膜,错误;C项,电解一段时间后,Ⅱ室得到NaHSO3溶液,Ⅲ室得到Na2SO3溶液,正确;D项,气体所处的状况未知,无法计算体积,错误。
11.(2023·北京卷)回收利用工业废气中的CO2和SO2,实验原理示意图如下。
下列说法不正确的是
A.废气中SO2排放到大气中会形成酸雨
B.装置a中溶液显碱性的原因是HCO的水解程度大于HCO的电离程度
C.装置a中溶液的作用是吸收废气中的CO2和SO2
D.装置b中的总反应为SO+CO2+H2OHCOOH+SO
【答案】C
【解析】A项,SO2是酸性氧化物,废气中SO2排放到空气中会形成硫酸型酸雨,正确;B项,装置a中溶液的溶质为NaHCO3,溶液显碱性,说明HCO的水解程度大于电离程度,正确;C项,装置a中NaHCO3溶液的作用是吸收SO2气体,CO2与NaHCO3溶液不反应,不能吸收CO2,错误;D项,由电解池阴极和阳极反应式可知,装置b中总反应为SO+CO2+H2OHCOOH+SO,正确。
12.(2022·浙江高考真题)通过电解废旧锂电池中的LiMn2O4可获得难溶性的Li2CO3和MnO2,电解示意图如下(其中滤布的作用是阻挡固体颗粒,但离子可自由通过。电解过程中溶液的体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是
A.电极A为阴极,发生还原反应
B.电极B的电极发应:2H2O+Mn2+-2e—=MnO2+4H+
C.电解一段时间后溶液中Mn2+浓度保持不变
D.电解结束,可通过调节pH除去Mn2+,再加入Na2CO3溶液以获得Li2CO3
【答案】C
【解析】A项,由电解示意图可知,电极B上Mn2+转化为了MnO2,锰元素化合价升高,失电子,则电极B为阳极,电极A为阴极,得电子,发生还原反应,正确;B项,由电解示意图可知,电极B上Mn2+失电子转化为了MnO2,电极反应式为:2H2O+Mn2+-2e—=MnO2+4H+,正确;C项,电极A为阴极,LiMn2O4得电子,电极反应式为:2LiMn2O4+6e-+16H+=2Li++4Mn2++8H2O,依据得失电子守恒,电解池总反应为:2LiMn2O4+4H+=2Li++Mn2++3MnO2+2H2O,反应生成了Mn2+,Mn2+浓度增大,错误;D项,电解池总反应为:2LiMn2O4+4H+=2Li++Mn2++3MnO2+2H2O,电解结束后,可通过调节溶液pH将锰离子转化为沉淀除去,然后再加入碳酸钠溶液,从而获得碳酸锂,正确。
13.(2023·南通如皋一模)用电化学方法可以去除循环冷却水(含有Ca2+、Mg2+、HCO、苯酚等)中的有机污染物,同时经处理过的冷却水还能减少结垢,其工作原理如下图所示。
下列说法正确的是
A.b为电源的正极
B.钛基电极上的反应为H2O+e-=H++·OH
C.碳钢电极底部有Mg(OH)2、CaCO3生成
D.每生成标准状况下2.24 L CO2,需要消耗0.5 mol·OH
【答案】C
【解析】A项,碳钢电极上水得电子生成氢气,发生还原反应,为电解池的阴极,b为电源的负极,错误;B项,阳极失电子,发生氧化反应,钛基电极上的反应为H2O-e-=H++·OH,错误;C项,碳钢电极上水得电子生成氢气,2H2O+2e-=2OH-+H2↑,HCO+OH-=H2O+CO,碳钢电极底部有Mg(OH)2、CaCO3生成,正确;D项,钛基电极上的反应为C6H5OH+28·OH=6CO2+17H2O,每生成标准状况下2.24 L CO2,需要消耗0.47 mol ·OH,错误。
二、填空题
14.(1)(2023·南京、盐城一模)我国科学家以Si/Bi材料作光电阴极、CO2饱和的0.5 mol·L-1 KHCO3溶液作电解液(pH=7.4),将CO2转化为HCOOH,原理如图所示。
①根据图示,写出光电阴极电极反应式_________________________。
②从能源利用和资源综合利用角度分析该方法优点是_________________________________________
________________________________________________________________________________________。
(2)(2023·湖南高考题节选)工业上以粗镓为原料,制备高纯镓的部分工艺流程如下:
粗Ga→电解精炼40~45 ℃→高纯Ga
已知:金属Ga的化学性质和Al相似,Ga的熔点为29.8 ℃。
“电解精炼”装置如图所示,电解池温度控制在40~45 ℃的原因是_________________________
________________________,阴极的电极反应式为__________________________________________。
【答案】(1)①CO2+HCO3-+2e-=HCOO-+CO32- ②利用太阳光能理论上无需额外消耗能量,将捕集的CO2转化为有用的产品HCOOH,既能有效减少温室气体CO2的排放量,又能充分利用碳资源 (2)保证Ga为液体,便于纯Ga流出 GaO+2H2O+3e-=Ga+4OH-
【解析】(1)由图可知光阴极二氧化碳在碳酸氢钾溶液中转化为HCOOH,电极方程式为:CO2+HCO3-+2e-=HCOO-+CO32-;利用太阳光能理论上无需额外消耗能量,将捕集的CO2转化为有用的产品HCOOH,既能有效减少温室气体CO2的排放量,又能充分利用碳资源;(2)镓的熔点为29.8 ℃,电解精炼温度需高于镓的熔点以便高纯Ga流出,因此电解池温度控制在40~45 ℃。Ga和Al的性质相似,电解精炼过程中粗镓在阳极失电子产生的Ga3+在NaOH溶液中形成[GaO,GaO迁移到阴极,得电子被还原为Ga,故阴极反应为GaO+2H2O+3e-=Ga+4OH-。
15.电化学在现代生活、生产和科学技术的发展中发挥着越来越重要的作用。
Na2FeO4是制造高铁电池的重要原料,同时也是一种新型的高效净水剂。在工业上通常利用如图装置生产Na2FeO4。
①阳极的电极反应式为_________________________________________________。
②右侧的离子交换膜为________(填“阴”或“阳”)离子交换膜,阴极区a%________b%(填“>”“=”或“<”)。
③阴极产生的气体为________。
【答案】①Fe-6e-+8OH-=FeO+4H2O ②阴 < ③氢气
【解析】①由图可知,铁极为阳极,铁失去电子发生氧化反应生成FeO,阳极的电极反应式为Fe-6e-+8OH-=FeO+4H2O;②电解池中阳离子向阴极运动、阴离子向阳极运动;中间室的钠离子向左侧运动与生成的氢氧根离子得到氢氧化钠,氢氧根离子向右侧移动,故右侧的离子交换膜为阴离子交换膜,阴极区得到氢氧化钠溶液变浓,故a%<b%;③阴极水中氢离子放电生成氢气,电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,故产生的气体为氢气。
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