2025届高三化学高考一轮复习《水溶液中的离子平衡图像》一课一练
2024-11-22
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内容正文:
水溶液中的离子平衡图像
一、选择题
1.(2024·肇庆高三月考)常温下,向含有CH3COOH、CuSO4、FeSO4的工业废水中逐滴加入NaOH溶液,pM随pH的变化关系如图所示[pM表示-lg或-lg c(Cu2+)或-lg c(Fe2+)]。已知:Ka(CH3COOH)=10-4.8,Ksp[Cu(OH)2]=10-20。若溶液中离子浓度小于10-5 mol·L-1时,则认为该离子沉淀完全。下列说法不正确的是( )
A.曲线①表示-lg c(Cu2+)
B.pH=5时,溶液中c(CH3COOH)>c(CH3COO-)
C.pH=7时,可认为Cu2+沉淀完全
D.pH=9时,=10-3.7
2.(2024·河源专题练习)柠檬酸是三元弱酸(简写为H3A)。常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1H3A溶液中滴加V mL pH=13的NaOH溶液,溶液的pH与含A粒子分布系数的关系如下图所示。已知:H3A的分布系数表达式δ(H3A)=×100%。下列叙述正确的是( )
A.Na3A在水中的第二步水解方程式为H2A-+H2O===H3O++HA2-
B.当V=20时,溶液中:c(H+)<c(OH-)
C.pH=4.77时,溶液中:c(Na+)<3c(HA2-)+3c(A3-)
D.A3-+H2A-⇌2HA2-的K1小于H3A+HA2-⇌2H2A-的K2
3.(2024·广东六校联考)常温下,体积和浓度一定的NaA溶液中各微粒浓度的负对数(-lg c)随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A.曲线②表示-lg c(OH-)随溶液pH的变化情况
B.等物质的量浓度NaA和HA混合溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
C.Ka(HA)的数量级为10-5
D.常温下,将M点对应溶液加水稀释,不变
4.室温下,用0.050 00 mol·L-1稀硫酸滴定20.00 mL某浓度的MOH溶液,混合溶液的pH随加入稀硫酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.若反应在绝热容器中进行,a点对应的溶液温度最高
B.水的电离程度:c>b>a
C.b点对应的溶液中,c(M+)∶c(MOH)=104∶1
D.c点对应的溶液中,c(H+)=c(OH-)+c(M+)+c(MOH)
5.(2024·揭阳模拟)已知p=-lg。室温下,向20.00 mL 0.10 mol·L-1一元弱酸HX溶液中逐滴滴加0.10 mol·L-1 NaOH溶液,溶液的pH随 p 的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.当 p=1时,溶液中c(H+)=1.0×10-4.75mol·L-1
B.当p=0时,加入的NaOH溶液体积大于10.00 mL
C.当加入10.00 mL NaOH溶液时,溶液中c(H+)+c(HX)=c(Na+)+c(OH-)
D.a、b、c三点对应溶液中水电离出的H+浓度:a>b>c
6.(2024·台山一中高三月考)天然溶洞的形成与水体中含碳物种的浓度有密切关系。已知Ksp(CaCO3)=10-8.7,某溶洞水体中lg c(X)(X为HCO、CO或Ca2+)与pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.曲线①代表HCO,曲线③代表Ca2+
B.a=-4.35,b=-2.65
C.由图中的数据计算得Ka2(H2CO3)=10-10.3
D.pH=10.3时,c(Ca2+)=10-6.5 mol·L-1
7.(2024·广东六校联考)用0.5 mol·L-1NaHCO3溶液滴定25 mL 0.25 mol·L-1 CaCl2溶液,加入碳酸氢钠溶液的体积与溶液pH变化曲线如图所示,其中V=4.54 mL时溶液中无沉淀,之后出现白色浑浊且逐渐增多,当滴加的NaHCO3溶液体积为25.00 mL时,溶液的pH稳定在7.20左右,整个滴定过程中未见气泡产生。已知:Ksp(CaCO3)=3.36×10-9,Kh(CO)=2.13×10-4,100.8≈6.31。下列叙述错误的是( )
A.a点的混合溶液中:2c(Ca2+)+c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)+c(Cl-)
B.a→b的过程中,水的电离程度不断增大
C.总反应的化学方程式:CaCl2+2NaHCO3===2NaCl+CaCO3↓+H2CO3
D.b点的混合溶液中,c(HCO)·c(Ca2+)≈4.5×10-6
8.已知常温下FeS、PbS的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法正确的是( )
A.可用FeS除去废水中的重金属离子Pb2+
B.将饱和FeS、PbS溶液等体积混合后,溶液中=
C.常温下,向b点溶液中加入Pb(NO3)2,可得到c点溶液
D.d点没有FeS沉淀生成
9.25 ℃时,用0.100 mol·L-1盐酸滴定100 mL等浓度的MOH溶液,混合溶液的pH及pOH水[pOH水=-lg c水(OH-),c水(OH-)为水电离出的OH-的浓度]与滴入盐酸体积的关系如下图所示。下列说法正确的是( )
A.25 ℃时,MOH的电离常数的数量级为10-4
B.点①溶液中:c(MOH)>c(Cl-)>c(M+)
C.点②溶液呈酸性,c(M+)=104c(MOH)
D.点③溶液呈中性,c(Cl-)=c(M+)
10.(2024·河源中学调研)常温时,采用甲基橙和酚酞双指示剂,用盐酸滴定Na2CO3溶液,溶液中lg c(H2CO3)、lg c(HCO)、lg c(CO)、lg c(H+)、lg c(OH-)随溶液pH的变化及滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A.整个滴定过程中可先用酚酞再用甲基橙作为指示剂
B.n点的pH为m点和o点pH的平均值
C.r点溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3)
D.r点到k点对应的变化过程中,溶液中水的电离程度一直减小
二、非选择题
11.运用化学反应原理研究氮、氯等单质及其化合物的反应有重要意义。
(1)科学家研究在一定条件下通过下列反应制备NH3:
①在其他条件相同时,反应中NH3的体积分数(a)在不同温度下随反应时间(t)的变化如图。该反应的平衡常数表达式K=____________,该反应中的△H0(填“>”“<”
或“=”)。
②某温度下,在2L容积不变的密闭容器中加入1molN2和6molH2O(1)发生反应,转化率随时间(f)变化如图。15-20min内,v(NH3)=____。若其他条件不变,在图中画出使用催化剂后N2的转化率随反应时间变化的曲线示意图。
(2) 25℃时,某同学将0.lmol·L-1盐酸与0.2 mol·L-1氨水等体积混合,所得混合溶液pH______7(填“>”“<”或“=”,下同),混合溶液中c(NH4+)c(NH3·H2O)。(25℃时,NH3.H2O的电离常数Kb=1.7×10-5mol/L)
(3) 25℃时,向0.lmol·L-1的MgCl2溶液中逐滴加入适量0.lmol·L-1氨水,有白色
沉淀生成,向反应后的浊液中,继续加入0.lmol·L-1的FeCl3溶液,观察到的现象是______ ;
上述过程中发生的所有反应的离子方程式为______。(25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38)。
12.已知:25 ℃时,CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等。
(1)25 ℃时,取10 mL 0.1 mol·L-1醋酸溶液测得其pH=3。
①将上述(1)溶液加水稀释至1 000 mL,溶液pH数值范围为___________,溶液中___________(填“增大”“减小”“不变”或“不能确定”)。
②25 ℃时,0.1 mol·L-1氨水(NH3·H2O溶液)的pH=___________。用pH试纸测定该氨水pH的操作方法为_______________________________________________________。
③氨水(NH3·H2O溶液)电离平衡常数表达式Kb=_______________________________,25 ℃时,氨水电离平衡常数约为___________。
(2)25 ℃时,现向10 mL 0.1 mol·L-1氨水中滴加相同浓度的CH3COOH溶液,在滴加过程中___________(填序号)。
a.始终减小 b.始终增大 c.先减小再增大 d.先增大后减小
(3)某温度下,向V1mL 0.1 mol·L-1NaOH溶液中逐滴加入等浓度的醋酸溶液,溶液中pOH与pH的变化关系如图。已知:pOH=- lgc(OH-)。
图中M、Q、N三点所示溶液呈中性的点是___________(填字母,下同)。
图中M、Q、N三点所示溶液中水的电离程度最大的点是___________。
水溶液中的离子平衡图像
一、选择题
1.(2024·肇庆高三月考)常温下,向含有CH3COOH、CuSO4、FeSO4的工业废水中逐滴加入NaOH溶液,pM随pH的变化关系如图所示[pM表示-lg或-lg c(Cu2+)或-lg c(Fe2+)]。已知:Ka(CH3COOH)=10-4.8,Ksp[Cu(OH)2]=10-20。若溶液中离子浓度小于10-5 mol·L-1时,则认为该离子沉淀完全。下列说法不正确的是( )
A.曲线①表示-lg c(Cu2+)
B.pH=5时,溶液中c(CH3COOH)>c(CH3COO-)
C.pH=7时,可认为Cu2+沉淀完全
D.pH=9时,=10-3.7
解析:选B。Ka(CH3COOH)==10-4.8,-lg=-lg,当pH=5时,-lg=-lg=0.2,可知曲线②表示-lg;当c(Cu2+)=10-5 mol·L-1,c(OH-)==mol·L-1=10-7.5mol·L-1,此时pH=6.5,故曲线①表示-lg c(Cu2+),曲线③表示-lg c(Fe2+)。A.由分析可知,曲线①表示 -lgc(Cu2+),A项正确;B.曲线②表示-lg,当pH=5时,-lg>0,即<1,故溶液中c(CH3COOH)<c(CH3COO-),B项错误;C.当c(Cu2+)=10-5 mol·L-1,c(OH-)==mol·L-1=10-7.5 mol·L-1,此时pH=6.5,故pH=7时,可认为Cu2+沉淀完全,C项正确;D.曲线③表示-lg c(Fe2+),由b点(5.85,0)可知,当c(Fe2+)=1 mol·L-1时,pH=5.85,此时c(OH-)=10-8.15 mol·L-1,Ksp[Fe(OH)2]= c(Fe2+)·c2(OH-)=10-16.3,故pH=9时,===10-3.7,D项正确。
2.(2024·河源专题练习)柠檬酸是三元弱酸(简写为H3A)。常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1H3A溶液中滴加V mL pH=13的NaOH溶液,溶液的pH与含A粒子分布系数的关系如下图所示。已知:H3A的分布系数表达式δ(H3A)=×100%。下列叙述正确的是( )
A.Na3A在水中的第二步水解方程式为H2A-+H2O===H3O++HA2-
B.当V=20时,溶液中:c(H+)<c(OH-)
C.pH=4.77时,溶液中:c(Na+)<3c(HA2-)+3c(A3-)
D.A3-+H2A-⇌2HA2-的K1小于H3A+HA2-⇌2H2A-的K2
解析:选C。H3A的三步电离方程式为H3A⇌H++H2A-、H2A-⇌H++HA2-、HA2-⇌H++A3-。随着NaOH溶液的加入,δ(H3A)不断减小,δ(H2A-)、δ(HA2-)先增大后减小,δ(A3-)一直增大,故曲线①表示δ(H3A),曲线②表示δ(H2A-),曲线③表示δ(HA2-),曲线④表示δ(A3-)。A.Na3A在水中的第二步水解方程式为HA2-+H2O⇌OH-+H2A-,故A错误;B.常温下,pH=13的NaOH溶液中c(OH-)=0.1 mol·L-1,当V=20时,恰好生成Na2HA,由题图可知,曲线②和曲线③的交点处c(H2A-)=c(HA2-),pH=4.77,c(H+)=10-4.77 mol·L-1,Ka2(H3A)==c(H+)=10-4.77,同理曲线③和曲线④的交点处c(HA2-)=c(A3-),Ka3(H3A)=10-6.39,HA2-的水解常数Kh====10-9.23<Ka3(H3A),所以HA2-以电离为主,故c(H+)>c(OH-),故B错误;C.pH=4.77时,c(H2A-)=c(HA2-),c(H+)>c(OH-),溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(A3-)+2c(HA2-)+c(H2A-),所以c(Na+)<3c(HA2-)+3c(A3-),故C正确;D.由B项分析同理可得,Ka1(H3A)=10-3.15,反应A3-+H2A-⇌2HA2-的K1====101.62,H3A+HA2-⇌2H2A-的K2====101.62,故K1=K2,故D错误。
3.(2024·广东六校联考)常温下,体积和浓度一定的NaA溶液中各微粒浓度的负对数(-lg c)随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A.曲线②表示-lg c(OH-)随溶液pH的变化情况
B.等物质的量浓度NaA和HA混合溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
C.Ka(HA)的数量级为10-5
D.常温下,将M点对应溶液加水稀释,不变
解析:选C。pH越大,A-浓度越大,-lg c(A-)越小,相应纵坐标越小;pH越大,HA浓度越小,-lg c(HA)越大,相应纵坐标越大,故M点表示-lg c(A-)=-lg c(HA),即c(A-)=c(HA),Ka(HA)==c(H+)=10-4.35,Kh(A-)==10-9.65。A.曲线②上的点纵坐标和横坐标数值相等,随着pH的增大而增大,表示-lg c(H+) 随溶液pH的变化情况,A错误;B.根据分析可知,等物质的量浓度NaA和HA混合溶液中,NaA的水解程度小于HA的电离程度,呈酸性,结合电荷守恒可得:c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),B错误;C.根据分析可知,Ka(HA)的数量级为10-5,C正确;D.常温下,将M点对应溶液加水稀释,=,稀释使氢离子浓度减小,但Ka不变,故变大,D错误。
4.室温下,用0.050 00 mol·L-1稀硫酸滴定20.00 mL某浓度的MOH溶液,混合溶液的pH随加入稀硫酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.若反应在绝热容器中进行,a点对应的溶液温度最高
B.水的电离程度:c>b>a
C.b点对应的溶液中,c(M+)∶c(MOH)=104∶1
D.c点对应的溶液中,c(H+)=c(OH-)+c(M+)+c(MOH)
解析:选C。A.b点恰好完全反应,放热最多,故若反应在绝热容器中进行,则b点对应的溶液温度最高,故A错误;B.b点对应溶液中溶质为M2SO4,水的电离程度最大,故B错误;C.滴加20 mL稀硫酸时,恰好完全反应,故c(MOH)=2×0.050 00 mol·L-1=0.100 00 mol·L-1,由初始MOH溶液的pH=11,可得Kb(MOH)===10-5,b点对应溶液的pH=5,c(OH-)=10-9 mol·L-1,故c(M+)∶c(MOH)=104∶1,故C正确;D.c点对应的溶液中溶质为M2SO4和H2SO4,且二者的物质的量之比为1∶1,根据电荷守恒:c(M+)+c(H+)=2c(SO)+c(OH-),根据元素守恒:c(SO)=c(M+)+c(MOH),由二者可推出:c(H+)=c(OH-)+c(M+)+2c(MOH),故D错误。
5.(2024·揭阳模拟)已知p=-lg。室温下,向20.00 mL 0.10 mol·L-1一元弱酸HX溶液中逐滴滴加0.10 mol·L-1 NaOH溶液,溶液的pH随 p 的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.当 p=1时,溶液中c(H+)=1.0×10-4.75mol·L-1
B.当p=0时,加入的NaOH溶液体积大于10.00 mL
C.当加入10.00 mL NaOH溶液时,溶液中c(H+)+c(HX)=c(Na+)+c(OH-)
D.a、b、c三点对应溶液中水电离出的H+浓度:a>b>c
解析:选C。A.Ka=,-lg Ka=-lg c(H+)-lg=-lg c(H+)+lg=pH-p,将a点(-1,3.75)代入式中,得到-lg Ka=3.75-(-1)=4.75,即pH=p+4.75,将p=1代入可得,pH=5.75,c(H+)=1.0×10-5.75 mol·L-1,A错误;B.当加入的NaOH溶液体积为10.00 mL时,溶液中为等浓度的HX和NaX,HX的电离常数Ka=10-4.75,故X-的水解常数Kh==10-9.25,X-的水解程度小于HX的电离程度,
此时溶液中c(HX)<c(X-),当p=0,即c(HX)=c(X-)时,加入的NaOH溶液体积小于10.00 mL,B错误;C.当加入10.00 mL NaOH溶液时,溶液中为等浓度的HX和NaX,存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(X-)+c(OH-)和元素守恒:2c(Na+)=c(HX)+c(X-),两式联立可得c(H+)+c(HX)=c(Na+)+c(OH-),C正确;D.NaX的水解会促进水的电离,随着NaOH溶液的加入,溶液中NaX浓度逐渐增大,水的电离程度也逐渐增大,当溶质全部为NaX时,水的电离程度达到最大,水电离出的H+浓度最大,根据A项分析可知,c点溶液的pH=5.75,说明溶质中除中和生成的NaX外,还含有一定量剩余的HX,故a、b、c三点对应溶液中水电离出的H+浓度:a<b<c,D错误。
6.(2024·台山一中高三月考)天然溶洞的形成与水体中含碳物种的浓度有密切关系。已知Ksp(CaCO3)=10-8.7,某溶洞水体中lg c(X)(X为HCO、CO或Ca2+)与pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.曲线①代表HCO,曲线③代表Ca2+
B.a=-4.35,b=-2.65
C.由图中的数据计算得Ka2(H2CO3)=10-10.3
D.pH=10.3时,c(Ca2+)=10-6.5 mol·L-1
解析:选D。碳酸在水中存在电离平衡H2CO3⇌H++HCO、HCO⇌H++CO,以第一步为主;随着pH增大,平衡向右移动,先是HCO浓度增大,随后CO浓度增大,随着CO浓度增大,溶液中Ca2+浓度降低,故曲线①代表HCO,曲线②代表CO,曲线③代表Ca2+,故A正确;由题图可知,曲线②和曲线③相交时,c(Ca2+)=c(CO),c(Ca2+)== mol·L-1=10-4.35 mol·L-1,故a=-4.35,曲线①和曲线②相交时,c(CO)=c(HCO)、pH=10.3,可得Ka2==10-10.3,当pH=8.6时,c(CO)=10-4.35 mol·L-1,故c(HCO)== mol·L-1=10-2.65 mol·L-1,故b=-2.65,故B、C正确;pH=10.3时,c(CO)=c(HCO)=10-1.1 mol·L-1,根据Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(CO),可得c(Ca2+)==mol·L-1=10-7.6 mol·L-1,故D错误。
7.(2024·广东六校联考)用0.5 mol·L-1NaHCO3溶液滴定25 mL 0.25 mol·L-1 CaCl2溶液,加入碳酸氢钠溶液的体积与溶液pH变化曲线如图所示,其中V=4.54 mL时溶液中无沉淀,之后出现白色浑浊且逐渐增多,当滴加的NaHCO3溶液体积为25.00 mL时,溶液的pH稳定在7.20左右,整个滴定过程中未见气泡产生。已知:Ksp(CaCO3)=3.36×10-9,Kh(CO)=2.13×10-4,100.8≈6.31。下列叙述错误的是( )
A.a点的混合溶液中:2c(Ca2+)+c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)+c(Cl-)
B.a→b的过程中,水的电离程度不断增大
C.总反应的化学方程式:CaCl2+2NaHCO3===2NaCl+CaCO3↓+H2CO3
D.b点的混合溶液中,c(HCO)·c(Ca2+)≈4.5×10-6
解析:选B。A.a点时溶液中存在电荷守恒:2c(Ca2+)+c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)+c(Cl-),A正确;B.a点溶液中溶质有NaHCO3和CaCl2,水的电离被促进,b点溶液中溶质有NaCl和H2CO3,水的电离被抑制,故a→b的过程中,水的电离程度不断减小,B错误;C.根据题给信息可知,有白色浑浊生成且全程无气体生成,得出总反应的化学方程式为CaCl2+2NaHCO3===2NaCl+CaCO3↓+H2CO3,C正确;D.Kh(CO)=,故c(HCO)·c(Ca2+)=≈4.5×10-6,D正确。
8.已知常温下FeS、PbS的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法正确的是( )
A.可用FeS除去废水中的重金属离子Pb2+
B.将饱和FeS、PbS溶液等体积混合后,溶液中=
C.常温下,向b点溶液中加入Pb(NO3)2,可得到c点溶液
D.d点没有FeS沉淀生成
解析:选A。A.由题意可得,除去Pb2+的反应为FeS(s)+Pb2+(aq)===Fe2+(aq)+PbS(s),K===,由题图中信息可求出Ksp(FeS)=10-17.21,Ksp(PbS)=10-27.10,故K=109.89>105,即该反应进行得很彻底,可用FeS除去废水中的重金属离子Pb2+,A项正确;B.由于Ksp(FeS)>Ksp(PbS),故饱和FeS、PbS溶液等体积混合后,FeS溶液不饱和,即c(Fe2+)·c(S2-)<Ksp(FeS),B项错误;C.加入Pb(NO3)2后,c(Pb2+) 增大,Pb2+(aq)+S2-(aq)⇌PbS(s)平衡向右移动,c(S2-)减小,故不可能得到c点溶液,C项错误;D.d点是FeS的过饱和溶液,会有FeS沉淀生成,D项错误。
9.25 ℃时,用0.100 mol·L-1盐酸滴定100 mL等浓度的MOH溶液,混合溶液的pH及pOH水[pOH水=-lg c水(OH-),c水(OH-)为水电离出的OH-的浓度]与滴入盐酸体积的关系如下图所示。下列说法正确的是( )
A.25 ℃时,MOH的电离常数的数量级为10-4
B.点①溶液中:c(MOH)>c(Cl-)>c(M+)
C.点②溶液呈酸性,c(M+)=104c(MOH)
D.点③溶液呈中性,c(Cl-)=c(M+)
解析:选C。在滴定过程中,随着滴入盐酸体积的增加,混合溶液的pH一直减小,水电离出的c水(OH-)先增大后减小,pOH水先减小后增大,故曲线Ⅰ代表混合溶液pH的变化,曲线Ⅱ代表pOH水的变化。A.0.100 mol·L-1 MOH溶液中水电离出的c水(OH-)=10-11.1 mol·L-1,溶液中c(OH-)=10-2.9 mol·L-1,故Kb===10-4.8,数量级为10-5,故A错误;B.点①溶液中溶质为物质的量相等的MOH和MCl,此时溶液的pH大于7,即MOH的电离程度大于MCl的水解程度,故c(M+)>c(Cl-)>c(MOH),故B错误;C.点②溶液对应的pH=5.2,呈酸性,==104,故C正确;D.点③溶液中溶质可视为MCl和HCl,溶液呈酸性,c(Cl-)>c(M+),故D错误。
10.(2024·河源中学调研)常温时,采用甲基橙和酚酞双指示剂,用盐酸滴定Na2CO3溶液,溶液中lg c(H2CO3)、lg c(HCO)、lg c(CO)、lg c(H+)、lg c(OH-)随溶液pH的变化及滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A.整个滴定过程中可先用酚酞再用甲基橙作为指示剂
B.n点的pH为m点和o点pH的平均值
C.r点溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3)
D.r点到k点对应的变化过程中,溶液中水的电离程度一直减小
解析:选C。A.用盐酸滴定Na2CO3溶液时,先生成NaHCO3(溶液呈碱性),最终生成H2CO3(溶液呈酸性),所以可先用酚酞再用甲基橙作为指示剂来判断不同的滴定终点,A正确;B.m点时,c(HCO)=c(H2CO3),Ka1==c(H+),设m点pH为a,则Ka1=10-a,同理设o点pH为b,则Ka2=10-b,设n点pH为c,此时c(CO)=c(H2CO3),Ka1·Ka2==c2(H+)=10-2c=10-a·10-b=10-(a+b),可得c=,即n点的pH为m点和o点pH的平均值,B正确;C.r点溶液为NaCl、NaHCO3和Na2CO3的混合溶液,由电荷守恒得c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)+c(Cl-)=c(H+)+c(Na+),由元素守恒得2c(CO)+2c(HCO)+2c(H2CO3)=c(Na+),联立两式可得c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3),但c(Cl-)>c(H2CO3),故c(OH-)<c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3),C错误;D.r点到k点对应的变化过程中,随着盐酸的滴加,溶液中水的电离程度一直减小,D正确。
二、非选择题
11.运用化学反应原理研究氮、氯等单质及其化合物的反应有重要意义。
(1)科学家研究在一定条件下通过下列反应制备NH3:
①在其他条件相同时,反应中NH3的体积分数(a)在不同温度下随反应时间(t)的变化如图。该反应的平衡常数表达式K=____________,该反应中的△H0(填“>”“<”
或“=”)。
②某温度下,在2L容积不变的密闭容器中加入1molN2和6molH2O(1)发生反应,转化率随时间(f)变化如图。15-20min内,v(NH3)=____。若其他条件不变,在图中画出使用催化剂后N2的转化率随反应时间变化的曲线示意图。
(2) 25℃时,某同学将0.lmol·L-1盐酸与0.2 mol·L-1氨水等体积混合,所得混合溶液pH______7(填“>”“<”或“=”,下同),混合溶液中c(NH4+)c(NH3·H2O)。(25℃时,NH3.H2O的电离常数Kb=1.7×10-5mol/L)
(3) 25℃时,向0.lmol·L-1的MgCl2溶液中逐滴加入适量0.lmol·L-1氨水,有白色
沉淀生成,向反应后的浊液中,继续加入0.lmol·L-1的FeCl3溶液,观察到的现象是______ ;
上述过程中发生的所有反应的离子方程式为______。(25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38)。
【答案】(1)①>
②0.0018mol·L-1·min-1
(2)> >
(3)白色沉淀逐渐变成红褐色 Mg2++2NH3·H2O=Mg(OH)2↓+2NH4+
2Fe3+(aq)+3Mg(OH)2(s)=2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)
12.已知:25 ℃时,CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等。
(1)25 ℃时,取10 mL 0.1 mol·L-1醋酸溶液测得其pH=3。
①将上述(1)溶液加水稀释至1 000 mL,溶液pH数值范围为___________,溶液中___________(填“增大”“减小”“不变”或“不能确定”)。
②25 ℃时,0.1 mol·L-1氨水(NH3·H2O溶液)的pH=___________。用pH试纸测定该氨水pH的操作方法为_______________________________________________________。
③氨水(NH3·H2O溶液)电离平衡常数表达式Kb=_______________________________,25 ℃时,氨水电离平衡常数约为___________。
(2)25 ℃时,现向10 mL 0.1 mol·L-1氨水中滴加相同浓度的CH3COOH溶液,在滴加过程中___________(填序号)。
a.始终减小 b.始终增大 c.先减小再增大 d.先增大后减小
(3)某温度下,向V1mL 0.1 mol·L-1NaOH溶液中逐滴加入等浓度的醋酸溶液,溶液中pOH与pH的变化关系如图。已知:pOH=- lgc(OH-)。
图中M、Q、N三点所示溶液呈中性的点是___________(填字母,下同)。
图中M、Q、N三点所示溶液中水的电离程度最大的点是___________。
【答案】(1) ①3<pH<5不变 ②11 取一小段pH试纸放在表面皿上,用洁净的玻璃棒蘸取氨水溶液滴在pH试纸上,然后与标准比色卡对照读取pH值 ③10-5(2) b (3) Q Q
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