第4章 第13讲 晶体结构与性质 -【名师大课堂】2025年新高考化学艺术生总复习必备

第13讲 晶体结构与性质 考点一 晶体常识 晶体的组成和性质 1.晶体与非晶体的区别 固体 外观 微观结构 自范性 各向 异性 熔点 晶体 具有规 则的几 何外形 粒子在三维 空间呈周期 性有序排列 有 各向 异性 固定 非晶 体 不具有规 则的几 何外形 粒子排列 相对无序 没有 不具有 各向异 性 不固定 本质 区别 微观粒子在三维空间是否呈现周期性有序 排列 2.晶体与非晶体的测定方法 测定 方法 测熔点 晶体有固定的熔点,非晶体没有 固定的熔点 可靠的方法 对固体进行X-射线衍射实验 3.获得晶体的三条途径 (1) 熔融态 物质凝固。 (2) 气态 物质冷却不经液态直接凝固 (凝华)。 (3) 溶质 从溶液中析出。 4.晶胞的结构 (1)晶胞是描述晶体结构的 基本单元 。 (2)习惯采用的晶胞都是 平行六面 体, 晶体是由无数晶胞“ 无隙并置 ”而成的。 ①“无隙”:相邻晶胞之间无任何 间隙 。 ②“并置”:所有晶胞都是 平行 排列的, 取向 相同 。 (3)一种晶体所有晶胞的 形状 及其内部 的 原子种类个数 及 几何排列 是完 全相同的。 5.晶胞中原子个数的计算(以铜晶胞为例) (1)晶胞的顶角原子是 8 个晶胞共用的, 晶胞棱上的原子是 4 个晶胞共用的,晶 胞面上的原子是 2 个晶胞共用的。 (2)金属铜的一个晶胞的原子数为 8×18 +6×12=4 。 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 680 “均摊法”的应用 (1)平行六面体晶胞中不同位置的粒子数的 计算 图示: (2)非平行六面体晶胞中粒子视具体情况 而定。 ①正三棱柱晶胞中: ②六棱柱晶胞中: ③石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形,其 顶角(1个碳原子)被三个六边形共有,每个 六边形占1 3 。 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 (2024·安徽卷)研究 人员制备了一种具有锂离 子 通 道 的 导 电 氧 化 物 (LixLayTiO3),其 立 方 晶 胞和导电时Li+迁移过程 如下图所示。已知该氧化物中Ti为+4价, La为+3价。下列说法错误的是 ( ) A.导电时,Ti和La的价态不变 B.若x=13 ,Li+与空位的数目相等 C.与体心最邻近的O原子数为12 D.导电时、空位移动方向与电流方向相反 (2024·湖北卷)黄金按质量分数分级, 纯金为24K。Au-Cu合金的三种晶胞结构 如图,Ⅱ和Ⅲ是立方晶胞。下列说法错误 的是 ( ) A.Ⅰ为18K金 B.Ⅱ中Au的配位数是12 C.Ⅲ中最小核间距Au-Cu<Au-Au D.Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中,Au与Cu原子个数比依次 为1∶1、1∶3、3∶1 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 780 考点二 四类晶体模型 一、四种常见晶体类型的比较 比较 类型 分子晶体 共价晶体 金属 晶体 离子晶体 构成 粒子 分子 原子 金属阳 离子、自 由电子 阴、阳 离子 粒子间 的相互 作用力 范德华力 (某些含 氢键) 共价键 金属键 离子键 硬度 较小 很大 有的很大, 有的很小 较大 熔、沸点 较低 很高 有的很 高,有 的很低 较高 溶解性 相似相溶 难溶于任 何溶剂 常见溶 剂难溶 大多易溶 于水等极 性溶剂 导电、 传热性 一般不导 电,溶于 水后有的 导电 一般不具 有导电 性,个别 为半导体 电和热 的良导 体 晶体不导 电,水溶 液或熔融 态导电 物质类 别及举 例 大多数非 金属单质、 气态氢化 物、酸、 非金属氧 化物(SiO2 除外)、绝 大多数有 机物 部分非 金属单 质(如金 刚石、硅、 晶体硼), 部分非金 属化合物 (如SiC、 SiO2) 金属单 质与合 金(如 Al、Fe、 青铜) 金属氧化 物(如 K2O)、 强碱(如 NaOH)、 绝大部 分盐(如 NaCl) 二、常见晶体的结构模型 1.分子晶体 (1)干冰晶体(如图所示)中,每个CO2 分子 周围等距且紧邻的CO2 分子有 12 个。 (2)冰的结构模型(如图所示)中,每个水分 子与相邻的 4 个水分子以氢键相连接, 含1molH2O的冰中,最多可形成 2 mol氢键。 2.共价晶体 (1)金刚石晶体(如图所示)中,每个C与另 外 4 个C形成共价键,C—C键之间的 夹角是109°28',最小的环是 六 元环。 含有1molC的金刚石中,形成的共价键有 2mol。 (2)SiO2 晶体(如图所示)中,每个Si原子与 4 个O原子成键,每个O原子与 2 硅原子成键,最小的环是 十二 元环,在 “硅氧”四面体中,处于中心的是 Si 原 子,1molSiO2 中含有 4 molSi—O键。 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 880 3.金属晶体 (1)金属键 ①描述金属键本质的最简单理论是“电子气 理论”。该理论把金属键描述为金属原子脱 落下来的价电子形成遍布整块晶体的“电子 气”,被所有原子所作用,从而把所有的金属 原子维系在一起。 ②电子气理论可以解释金属的熔点高低、硬 度大小、延展性、导电性等。 (2)金属晶体 结构型式 常见金属 配位数 晶胞 简单立 方堆积 Po(钋) 6 面心立方 最密堆积 Cu、Ag、Au 12 体心立 方堆积 Na、K、Fe 8 六方最 密堆积 Mg、Zn、Ti 12 4.离子晶体 晶体 晶胞 配位数 NaCl ①在 NaCl晶体中,Na+ 的配位数为6,Cl- 的配 位数为6 ②与 Na+(Cl-)等距离 且最近的 Na+(Cl-)有 12个 ③每 个 晶 胞 中 有4 个 Na+和4个Cl- ④每个Cl- 周围的 Na+ 构成 正八面体 形 续表 CsCl ①在 CsCl晶体中,Cs+ 的配位数为8,Cl- 的配 位数为8 ②每个Cs+ 与6个Cs+ 等距离相邻,每个 Cs+ 与 8 个Cl-等距离 相邻 三、过渡晶体与混合型晶体 1.过渡晶体 大多数晶体都不是纯粹的四种晶体类型,都 是它们之间的过渡晶体。偏向离子晶体的 过渡晶体当作离子晶体处理,如 Na2O。偏 向共价晶体的过渡晶体当作共价晶体来 处理。 2.混合型晶体 最典型的混合型晶体是石墨,石墨层状晶体 (如 图 所 示)中,层 与 层 之 间 的 作 用 是 分子间作用力 ,平均每个正六边形拥有 的碳原子个数是 2 ,C原子采取的杂化 方式是 sp2 。 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 980 1.分子晶体的特点 (1)分子晶体是分子在分子间作用力的作用 下形成的晶体,熔化时,只破坏分子间作用 力不破坏化学键。 (2)少数以氢键作用形成的分子晶体,比一般 的分子晶体的熔点高,如含有 H—F、H—O、 H—N等共价键的分子间可以形成氢键,所 以HF、H2O、NH3、醇、羧酸、糖等物质的熔 点较高。 (3)结构相似,分子之间不含氢键而利用范 德华力形成的分子晶体,随着相对分子质量 的增大,物质的熔点逐渐升高。例如,常温 下Cl2 为气态,Br2 为液态,而I2 为固态; CO2 为气态,CS2 为液态。 (4)相对分子质量相等或相近的极性分子构 成的分子晶体,其熔点一般比非极性分子构 成的分子晶体的熔点高,如CO的熔点比 N2 的熔点高。 (5)组成和结构相似且不存在氢键的同分异 构体所形成的分子晶体,相对分子质量相 同,一般支链越多,分子间相互作用越弱, 熔、沸点越低,如熔、沸点:正戊烷>异戊烷 >新戊烷。 2.金属晶体的特点 (1)同周期金属单质,从左到右金属单质(如 Na、Mg、Al)熔、沸点升高。 (2)同主族金属单质,从上到下金属单质(如 碱金属)熔、沸点降低。 (3)合金的熔、沸点比其各成分金属的熔、沸 点低。 (4)金属晶体熔点差别很大,如汞常温下为 液体,熔点很低(-38.9℃),而铁等金属熔 点很高(1535℃)。 3.离子晶体中的“不一定” (1)离子晶体中不一定都含有金属元素,如 NH4NO3 晶体。 (2)离子晶体的熔点不一定低于共价晶体, 如 MgO的熔点(2852℃)高于SiO2 的熔点 (约为1600℃)。 (3)离子晶体中除含离子键外不一定不含其 他化学键,如CH3COONH4 中除含离子键 外,还含有共价键、配位键。 (4)由金属元素和非金属元素组成的晶体不 一定是离子晶体,如AlCl3 是分子晶体。 (5)含有阳离子的晶体不一定是离子晶体, 也可能是金属晶体。 (6)离子晶体中不一定不含分子,如CuSO4 ·5H2O晶体。 4.晶体熔、沸点高低的比较 (1)不同晶体类型的熔、沸点高低规律。 一般为共价晶体>离子晶体>分子晶体。 金属晶体的熔、沸点有的很高(如钨),有的 很低(如汞)。 (2)同属于共价晶体。 一般组成晶体的原子半径越小,熔、沸点 越高。如 熔 点:金 刚 石(C—C)>碳 化 硅 (Si—C)>晶体硅(Si—Si)。 (3)同属于离子晶体。 离子所带电荷越多,离子半径越小,则离子 键越强,熔、沸点越高。 如熔点:MgO>NaCl>CsCl。 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 090 (4)同属于金属晶体。 金属原子的价电子数越多,半径越小,金属 键越强,熔、沸点越高。如熔点:Al>Mg >Na。 (5)同属于分子晶体。 分子间作用力越强,熔、沸点越高。 ①组成和结构相似的分子晶体,一般相对分 子质量越大,分子间作用力越强,熔、沸点越 高。如熔点:I2>Br2>Cl2>F2。 ②相对分子质量相同或相近的物质,分子的 极性越大,熔、沸点越高。如沸点:CO>N2。 ③同分异构体之间: A.一般是支链越多,熔、沸点越低。如沸 点:正戊烷>异戊烷>新戊烷。 B.结构越对称,熔、沸点越低。如沸点:邻 二甲苯>间二甲苯>对二甲苯。 ④若分子间有氢键,则分子间作用力比结构 相似的同类晶体大,故熔、沸点较高,如沸 点:HF>HI>HBr>HCl。 ⑤状态不同的物质在相同条件下,熔、沸点: 固体>液体>气体。例如:S>Hg>O2。 5.晶体微粒相关计算 (1)立方晶胞的棱长a与面对角线、体对角 线的关系。 ①面对角线= 2a; ②体对角线= 3a。 (2)立方晶胞的密度ρ与晶胞内微粒数x之 间的关系。 a3·ρ= x NA ·M 若1个晶胞中含有x个微粒,则1mol晶胞 中含有xmol微粒,其质量为xMg(M 为微 粒的相对“分子”质量);1个晶胞的质量为 ρa 3g(a3 为晶胞的体积,ρ为晶胞的密度), 则1mol晶胞的质量为ρa 3NAg,因此有 xM=ρa 3NA。 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 (2024·湖北卷)O2 在超高压下转化为 平行六面体的O8 分子(如图)。下列说法错 误的是 ( ) A.O2 和O8 互为同素异形体 B.O8 中存在不同的氧氧键 C.O2 转化为O8 是熵减反应 D.常压低温下O8 能稳定存在 (2023·新课标卷)一种可吸附甲醇的材 料,其化学式为[C(NH2)3]4[B(OCH3)4]3Cl, 部分晶体结构如图所示,其中[C(NH2)3]+ 为平面结构。 下列说法正确的是 ( ) A.该晶体中存在N—H…O氢键 B.基态原子的第一电离能:C<N<O C.基态原子未成对电子数:B<C<O<N D.晶体中B、N和 O原子轨道的杂化类型 相同 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 190 最外层电子数为2,所以Y为 Mg,四种元素最外层电子 数之和为19,则Z的最外层电子数为6,Z为S,据此解 答。X为O,W为N,同周期从左往右,原子半径依次减 小,所以半径大小为 W>X,A错误;X为O,Z为S,X的 简单氢化物为 H2O,含有分子间氢键,Z的简单氢化物为 H2S,没有氢键,所以简单氢化物的沸点为X>Z,B错误; Y为 Mg,X为O,他们可形成 MgO,为离子化合物,C正 确;Z为S,硫的最高价含氧酸为硫酸,是强酸,D错误;故 选C。 第12讲 化学键 分子结构与性质 考点一 经典例题剖析 例1 A F原子半径小,电子云密度大,两个原子间的斥力 较强,F—F键不稳定,因此F—F键的键能小于Cl—Cl 键的键能,与电负性无关,A符合题意;氟的电负性大于 氯的电负性。F—C键的极性大于 Cl—C键的极性,使 F3C—的极性大于Cl3C—的极性,导致三氟乙酸的羧基 中的羟基极性更大,更容易电离出氢离子,酸性更强,B不 符合题意;氟的电负性大于氯的电负性,F—H键的极性 大于Cl—H键的极性,导致 HF分子极性强于 HCl,C不 符合题意;氟的电负性大于氯的电负性,与氟原子相连的 氢原子可以与另外的氟原子形成分子间氢键,因此气态 氟化氢中存在(HF)2,D不符合题意;故选A。 例2 C 考点二 经典例题剖析 例1 D S单质常温下为固体,O2、H2 常温下均为气体, 则S单质沸点最高,氧气、氢气均为分子晶体,分子间均 只存在范德华力,相对分子质量:O2>H2,则沸点:O2> H2,故单质沸点:S>O2>H2,A正确;X、Y的简单氢化 物分别为NH3、H2O,中心原子 N和 O原子均采取sp3 杂化,NH3中N原子上有1个孤电子对,H2O中O原子 上有2个孤电子对,孤电子对对成键电子对有较强的排 斥作用,使键角变小,即中心原子杂化方式相同时,中心 原子上孤电子对数越多,键角越小,则简单氢化物键角: NH3>H2O,B正 确;向 蓝 色 CuSO4 溶 液 中 逐 渐 通 入 NH3,先生成Cu(OH)2 蓝色沉淀,继续通入 NH3,蓝色 沉淀Cu(OH)2 溶解于过量 NH3 中,形成[Cu(NH3)4] SO4 溶 液,C 正 确;[Cu(NH3)4]SO4 是 配 合 物, [Cu(NH3)4]2+是配离子,Cu2+ 是中心离子,配体 NH3 中N原子为配位原子,D错误。 例2 CD 考点三 经典例题剖析 例1 A CH4和H2O的中心原子的价层电子对数均为4, 故CH4 和 H2O 的 VSEPR模 型 均 为 四 面 体,A 正 确; SO2-3 的中心原子S的价层电子对数为3+ 6+2-2×3 2 =4,含有1个孤电子对,故SO2-3 的空间构型为三角锥 形,B错误;CF4的结构与甲烷相似,正、负电荷中心重合, 为非极性分子,SF4 中S的价层电子对数为4+ 6-1×4 2 =5,含有1个孤电子对,SF4的结构不对称,正、负电荷中 心不重合,为极性分子,C错误;XeF2、XeO2中Xe的孤电 子对数不同,F、O的电负性不同,成键电子对间的排斥力 不同,键角不相等,D错误。 例2 C 中子数为1的氦核素:32He,A错误;SiO2 的晶体 类型为共价晶体,B错误;F2 的共价键类型为p—pσ键, C正确;PCl3的中心原子P的价层电子对数为4,有1个 孤电子对,采取sp3杂化,空间结构为三角锥形,D错误。 考点四 经典例题剖析 例1 B 纳米“分子客车”能装载多种稠环芳香烃,通过分 子间相互作用结合成功能不同的分子聚集体,符合超分 子的定义,A正确;从长的方向看,“分子客车”中有与并 四苯相仿的结构,从高的方向看,无相仿结构,故平躺装 载的稳定性大于直立装载的稳定性,B错误;芘与“分子客 车”中间部分大小适配,故“分子客车”可装载2个芘,C正 确;题目中所有芳烃中的C原子均为sp2 杂化,则芳烃中 的碳原子数等于π电子数,则芘、并四苯、蒄的π电子个 数分别为16、18、24,结合表中数据可知,芳烃π电子数越 多,结合常数越大,故D正确。 例2 D 正戊烷中不含支链,新戊烷中含支链,分子间作 用力:正戊烷>新戊烷,所以正戊烷沸点高于新戊烷,A 正确;AlF3为离子晶体,AlCl3 为分子晶体,离子晶体的 熔点一般高于分子晶体,B正确;F原子电负性大于 H,— CF3 为 吸 电 子 基 团,导 致 CF3COOH 中 羟 基 极 性 比 CH3COOH中 羟 基 极 性 大,更 易 电 离 出 H+,C 正 确; NaHCO3溶解度小于 Na2CO3,是因为 NaHCO3 晶体结 构中的 HOCO2—与另一个 HOCO2—通过氢键形成双聚 或多聚离子,导致其不易溶于水,D错误。 第13讲 晶体结构与性质 考点一 经典例题剖析 例1 B 导电时,Ti和La没有得失电子,化合价未发生变 化,A正确;设1个晶胞中含有的空位个数为z,根据晶胞 结构可知,La或Li或空位位于体心,个数和为1,则有 x+y+z=1,根据化合物中各元素正、负化合价代数和为 0可得,z+3y+4+(-2)×3=0,若x=13 ,解得y=59 , z=19 ,则Li+和空位的数目不相等,B错误;根据晶胞结 构可知,12个氧原子位于棱心,与体心距离相等,均为面 对角线长的一半,故与体心最邻近的氧原子个数为12,C 正确;Li+带正电荷,Li+移动方向与电流方向相同,导电 时空位移动方向与Li+迁移方向相反,即与电流方向相 反,D正确。 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 —903— 例2 C 纯金为24K,则18K金中金的质量分数为75%, Ⅰ中Au位于体心,个数为1,Cu位于顶点,个数为8×18 =1,则 Au的 质 量 分 数 为 197197+64×100%≈75% ,为 18K金,A正确;Ⅱ中 Au位于顶点,个数为8×18=1 , Cu位于面心,个数为6×12=3 ,晶体化学式为Cu3Au, 1个Cu周围有4个 Au,则1个 Au周围有12个Cu,Au 的配位数是12,B正确;Ⅲ中Au—Cu和Au—Au的最小 核间距均为面对角线长度的1 2 ,故最小核间距Au—Cu= Au—Au,C错误;结合上述分析可知,Ⅰ中Au、Cu原子个 数比为1∶1,Ⅱ中 Au、Cu原子个数比为1∶3,Ⅲ中 Au 位于面心,个数为6×12=3 ,Cu位于顶点,个数为8×18 =1,Au、Cu原子个数比为3∶1,D正确。 考点二 经典例题剖析 例1 D O2、O8均为由O元素形成的不同单质,二者互为 同素异形体,A正确;O8 分子中存在不同键长的氧氧键, B正确;4O2(g)􀜩􀜨􀜑 O8(g),该反应为气体分子数减少的 反应,是熵减反应,C正确;超高压下有利于平衡4O2(g) 􀜩􀜨􀜑 O8(g)正向移动,则常压下平衡逆向移动,O8 不能稳 定存在,D错误。 例2 A 从结构图可看出,该晶体中存在N—H…O氢键, A正确;N的价电子排布式为2s22p3,2p能级处于半满稳 定状 态,其 第 一 电 离 能 大 于 O,B 错 误;根 据 B (1s22s22p1)、C(1s22s22p2)、O(1s22s22p4)、N(1s22s22p3) 的电子排布式,可知其 未 成 对 电 子 数 分 别 为1、2、2、3, C错误;该晶体中B、O原子轨道的杂化类型均为sp3, [C(NH2)3]+为平面结构,则其中N的杂化类型为sp2, D错误。 第五章 化工生产中的重要元素 第14讲 硫及其化合物 考点一 经典例题剖析 例1 A 硫化钠与过量二氧化硫反应的产物应为亚硫酸 氢钠和单质硫,A错误。 例2 B 该实验探究铁与浓硫酸在加热条件下的反应,并 验证SO2的性质.A装置即为铁与浓硫酸反应产生SO2; B、C、D装置分别是验证SO2 的不同性质,E装置为尾气 处理装置。A项,装置B中酸性KMnO4 溶液逐渐褪色, 说明SO2 被氧化,即体现了二氧化硫的还原性,正确;B 项.KSCN溶液用来检验是否有Fe3+,错误;C项,品红溶 液用来检验物质的漂白性,故装置D中品红溶液褪色可 以验证SO2的漂白性,正确;D项,SO2 为酸性氧化物,与 氢氧化钠溶液反应,防止污染空气,正确。 考点二 经典例题剖析 例1 C 浓硫酸具有脱水性,能将有机物中的 H原子和O 原子按2∶1的比例脱除,蔗糖中加入浓硫酸,白色固体 变黑,体现浓硫酸的脱水性,A项正确;浓硫酸脱水过程中 释放大量热,此时发生反应C+2H2SO4(浓) △ 􀪅􀪅CO2↑+ 2SO2↑+2H2O,产生大量气体,使固体体积膨胀,B项正 确;结合选项B可知,浓硫酸脱水过程中生成的SO2 能使 品红溶液褪色,体现浓硫酸的强氧化性,C项错误;该过 程中,蔗糖发生化学反应,发生了化学键的断裂,D项正 确;故选C。 例2 A 考点三 经典例题剖析 例1 D 标准状况下,11.2LSO2的物质的量为0.5mol, 1个SO2分子中含有3个原子,则0.5molSO2中原子总 数为1.5NA,A 错 误;亚 硫 酸 为 弱 酸,Na2SO3 溶 液 中 SO2-3 会发生水解反应,故SO2-3 数目小于0.01NA,B错 误;反应①的 化 学 方 程 式 为2H2S+SO2 􀪅􀪅3S↓+ 2H2O,则每消耗3.4g(即0.1mol)H2S,生成0.15mol 硫单质,生成物中硫原子数目为0.15NA,C错误;反应② 的离子方程式为3S+6OH- △ 􀪅􀪅SO2-3 +2S2-+3H2O, 其中还原产物为S2-,则每生成1mol还原产物,转移电 子数目为2NA,D正确。 例2 D FeSO4溶液中出现的棕黄色沉淀应为Fe(OH)3, 而不是Fe(OH)2,发生的反应为12FeSO4+3O2+6H2O 􀪅􀪅4Fe2(SO4)3+4Fe(OH)3↓,A错误;Na2S溶液出现 浑浊颜色变深,说明生成了S,2Na2S+2H2O+O2􀪅􀪅 2S↓+4NaOH,B错误;溴水中存在平衡Br2+H2O􀜩􀜨􀜑 HBr+HBrO,HBrO见光易分解,促使该平衡正向移动, 从而使溴水褪色,C错误;胆矾在空气中久置失去结晶水 而逐渐变成白色的CuSO4粉末,D正确。 第15讲 氮及其化合物 考点一 经典例题剖析 例1 A 反应过程:①2NO2􀪅􀪅2NO+2O,②2NO+O2 􀪅􀪅2NO2,③O+O2􀪅􀪅O3。①+②得O2􀪅􀪅2O,NO2 起催化作用,除此之外,反应过程中NO2 还作氧化剂,A 项正确,C项错误;NO是中间产物,不是催化剂,B项错 误;O3 与O2 互为同素异形体,不互为同分异构体,D项 错误。 例2 A 自然固氮是将 N2 转化为含氮化合物,不一定是 转化为NH3,比如大气固氮是将N2 会转化为NO,A错 误;侯氏 制 碱 法 以 H2O、NH3、CO2、NaCl为 原 料 制 备 NaHCO3和NH4Cl,反应的化学方程式为 H2O+NH3+ CO2+NaCl􀪅􀪅NaHCO3↓+NH4Cl,B正确;工业上通 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 —013—