2.2《分子的空间结构》-2024-2025学年高二化学同步练习——题型突破（人教版2019选择性必修2）

2.2分子的空间结构 题型导引 题型一 分子结构的测定方法 题型二 多样的分子空间结构的判断 题型三 价层电子对互斥模型的几个问题 题型四 中心原子上孤电子对的辨析 题型五 中心原子上价层电子对的确定 题型六 价层电子对与VSEPR模型的关系 题型七 孤电子对与分子、离子空间结构的关系 题型八 VSEPR模型与分子、离子空间结构的互换 题型九 VSEPR模型与分子、离子键角大小的判断 题型十 利用VSEPR判断分子、离子的结构 题型十一 等电子体与分子、离子的空间结构 题型十二 杂化轨道类型的判断方法 题型十三 VSEPR模型与中心原子的杂化轨道类型的关系 题型一 分子结构的测定方法 方法提示： 1. 分子结构测定的常用方法是红外光谱，红外光谱法测定分子的官能团和化学键 2. 质谱仪测定分子的相对质量，谱图中的最大质荷比(最右边)就是未知物的相对分子质量。 1．能够快速、微量、精确测定有机物相对分子质量的物理方法是( ) A．红外光谱法 B．质谱法 C．核磁共振氢谱法 D．色谱法 2．利用红外光谱对有机化合物分子进行测试并记录，可初步判断该有机物分子拥有的(　　) A．同分异构体数　　　 B．原子个数 C．化学键和官能团种类 D．有机化合物的分子式 3.某物质的红外光谱图如图，其结构可能为下列选项中的 A． B． C． D． 题型二 多样的分子空间结构的判断 方法提示： 1.三原子分子(AB2型)的空间结构一般可能为直线型和V形，中心原子无孤对电子为直线形，键角为180º；有孤电子对为V形，键角小于120º。 2. 四原子分子(AB3型)常见的空间结构为平面三角形和三角锥形，中心原子无孤对电子为平面三角形，键角为约120º，中心原子有孤电子对为三角锥形，键角小于109º28´。但P4为正四面体形，键角为60º；C2H2为直线形，键角为180º。 3. 五原子分子(AB4型)常见的空间结构一般为四面体形，键角约为109º28´。如CH4为正四面体，键角为109º28´。 1．下列分子的立体结构模型正确的是 A B C D CO2 H2O NH3 CH4 A．A B．B C．C D．D 2．下列对应关系不正确的是 选项 A B C D 中心原子所在族 ⅣA ⅤA ⅣA ⅥA 分子通式 AB4 AB3 AB2 AB2 空间结构 正四面体形 平面三角形 直线形 V形 3.下列分子或离子中，空间结构是平面三角形的是 A．CH4　　　　　 B．NH4+ C．HCHO D．CO2 题型三 价层电子对互斥模型的几个问题 方法提示： 1. 中心原子上的价层电子对数为2的VSEPR模型是直线形；价层电子对数为3的VSEPR模型是平面三角形；价层电子对数为4的VSEPR模型是四面体形； 2.中心原子上的价层电子对数=σ键电子对数+中心原子上的孤电子对数 σ键电子对数由化学式确定，中心原子上的孤电子对数为(a-xb)/2；但不能预测以过渡元素为中心原子的分子或离子的空间结构， 1．下列有关价层电子对互斥理论的描述正确的是(　　) A．价层电子对就是σ键电子对 B．孤电子对数由分子式来确定 C．分子的立体构型是价层电子对互斥的结果 D．孤电子对数等于π键数 2．已知中心原子上孤电子对数的计算方法为(a-xb)/2。则对于，a、x、b的数值分别为 A．8  3  2 B．6  3  2 C．4  2  3 D．6  2  3 3．下列分子或离子的空间结构不能用VSEPR模型预测的是 A．CO2 B． C． D．[Cu(NH3)4]2+ 题型四 中心原子上孤电子对的辨析 方法提示： 1.中心原子上的孤电子对数未参与成键，中心原子上的孤电子对数为(a-xb)/2 2. a为中心原子的价层电子数，x与中心原子结合的原子数即σ键数，b与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，即非金属元素的负化合价数，H按-1价计算 1．下列分子或离子的中心原子上带有一对孤电子对的是 ①BeCl2 ②CH4 ③NH3 ④CH2O ⑤SO2 ⑥H2S ⑦C ⑧N A．①②③⑤⑥⑦ B．③⑦⑧ C．④⑥⑧ D．③⑤ 2．下列分子或离子中，中心原子含有孤电子对的是 A．PCl5 B．NO3- C．SiCl4 D．PbCl2 3．下列粒子的中心原子的孤电子对数或空间结构错误的是 选项 粒子 中心原子的孤电子对数 粒子的空间结构 A 0 平面三角形 B 1 V形 C 1 三角锥形 D 0 正四面体形 A．A B．B C．C D．D 题型五 中心原子上价层电子对的确定 方法提示： 1.中心原子上的价层电子对数=σ键电子对数+中心原子上的孤电子对数 2.σ键电子对数由化学式中非中心原子数确定，孤电子对数为(a-xb)/2 1．下列微粒的中心原子的价层电子对数正确的是： A．CH4    4 B．CO2    1 C．BF3    2 D．SO3    2 2．根据价层电子对互斥理论，NCl3、SO2、SO3、BF3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是 A．NCl3 B．SO2 C．SO3 D．BF3 3．下列微粒的中心原子的价层电子对数正确的是 A．HCHO  3 B．CS2  1 C．BCl3  2 D．H2S  2 题型六 价层电子对与VSEPR模型的关系 方法提示： 1. 中心原子上的价层电子对数为2的VSEPR模型是直线形；价层电子对数为3的VSEPR模型是平面三角形；价层电子对数为4的VSEPR模型是四面体形； 2. 价层电子对数为5的VSEPR模型是三角双锥，价层电子对数为6的VSEPR模型是八面体；这些一般不作要求。 1．VSEPR模型可用来预测空间结构，下列微粒的VSEPR模型与其他三种不同的是 A．CO B．BeCl2 C．NO D．SO2 2．在气相中，关于BeF2和SF2的下列说法错误的是。 A．BeF2分子中，中心原子Be的价层电子对数等于2，其空间结构为直线形，成键电子对数也等于2 B．BeF2分子的VSEPR模型为直线形 C．SF2分子中，中心原子S的价层电子对数等于4，其空间结构为四面体形，成键电子对数等于2，没有孤电子对 D．在气相中，BeF2是直线形，而SF2是V形 3．分子的空间构型为V形，VSEPR模型是 A．直线形 B．V形 C．平面三角形 D．四面体形 题型七 孤电子对与分子、离子空间结构的关系 方法提示： 1.首先根据中心原子上的价层电子对数确定VSEPR模型。如价层电子对数为2的VSEPR模型是直线形，价层电子对数为3的VSEPR模型是平面三角形，价层电子对数为4的VSEPR模型是四面体形等。 2.然后再略去孤电子对得到分子、离子的空间结构。 1．下列对应关系不正确的是 选项 代表物 分子类型 有无孤电子对 空间构型 A SO2 AB2 无 直线形 B CH2O AB3 无 平面三角形 C H2O AB2 有 V形 D NH3 AB3 有 三角锥形 A．A B．B C．C D．D 2．对于短周期元素形成的各分子，下表所述的对应关系错误的是 选项 A B C D 分子式 CH4 NH3 CO2 SCl2 VSEPR模型 正四面体形 四面体形 直线形 四面体形 分子的立体构型 正四面体形 平面三角形 直线形 V形 A．A B．B C．C D．D 3．根据价层电子对互斥模型，判断下列分子或离子的空间结构正确的是 编号 分子式 价层电子对互斥模型 分子或离子的空间结构 ① NCl3 四面体形 三角锥形 ② HCHO 平面三角形 三角锥形 ③ SO2 平面三角形 平面三角形 ④ NH4+ 正四面体形 正四面体形 A．①② B．①④ C．②④ D．②③ 题型八 VSEPR模型与分子、离子空间结构的互换 方法提示： 1. 中心原子上无孤电子对，VSEPR模型与分子、离子的空间结构相一致。 2. 中心原子上有孤电子对，VSEPR模型与分子、离子的空间结构不一致，要略去孤电子对得到分子、离子的空间结构。 1．下列几组微粒的价层电子对互斥模型(VSEPR模型)与空间结构都一致的是 ①和   ②和   ③和   ④和   ⑤和 A．仅①②③ B．仅④⑤ C．仅①③④ D．①②③④⑤ 2．下列分子的VSEPR模型与分子的空间结构不一致的是 A．CCl4 B．SO2 C．CS2 D．BF3 3．下列粒子的VSEPR模型为四面体，空间结构为V形的是 A． B． C． D． 题型九 VSEPR模型与分子、离子键角大小的判断 方法提示： 1.VSEPR模型为直线型键角为180°，VSEPR模型为V型键角为120°，VSEPR模型为四面体型键角为109°28'，但P4键角为60°。 2.电子对之间的夹角越大，相互之间的斥力越小。斥力大小的顺序：孤电子对-孤电子对>孤电子对-单键>单键-单键；三键-三键>三键-双键>双键-双键>双键-单键>单键-单键。 1．用VSEPR模型预测,下列分子中键角是120°的是 A．C2H2 B．CH4 C．BF3 D．NH3 2．氯元素可形成多种含氧酸，下列含氧酸或含氧酸根离子中，键角最大的是 A．HClO B． C． D． 3．下列分子的键角为109°28′的是 A．CCl4 B．NH3 C．H2O D．P4 题型十 利用VSEPR判断分子、离子的结构 方法提示： 1.首先计算价层电子对数目，再根据价层电子对数目确定VSEPR模型 2.其次根据公式计算孤电子对数目，把VSEPR模型略去孤电子对得到分子、离子的立体构型。 1．下列判断正确的是 A．PCl3为平面三角形 B．SO3为平面三角形 C．SO2为直线形 D．BF3为三角锥形 2．用模型预测下列分子或离子的立体结构，其中正确的是 A．H2O与BeCl2为V形 B．CS2与SO2为直线形 C．BF3与PCl3为三角锥形 D．SO3与CO32-为平面三角形 3．下列粒子中，与NH3分子的空间构型相同的是 A．NH4+ B．PCl3 C．SO3 D．BF3 题型十一 等电子体与分子、离子的空间结构 方法提示： 1.原子总数相同、价电子总数相同的分子或离子互为等电子体。等电子体具有相似的结构特征(立体结构和化学键类型)及相近的性质。但键角可能不同，如NH3键角大于PH3。 2.确定等电子体一般采取同主族元素代换或同周期相邻元素替换的方法，交换过程中注意电荷变化。 1．等电子体是指原子总数相同、价电子总数也相同的微粒。下列各选项中的两种微粒不互为等电子体的是 A．N2O和CO2 B．O3和NO2- C．CH4和NH4+ D．CO2和NH2- 2．根据等电子体原理，下列关于分子或离子的空间结构表述不正确的是 A．CO2、SCN-、N3-的价电子总数都为16，均为直线形 B．SO2、O3、NO2-的价电子总数都为18，均为V形 C．CO32-、NO3-、SO32-、的价电子总数都为24，均为平面三角形 D．SO42-、PO43-、ClO4-的价电子总数都为32，均为正四面体形 3．通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。人们发现等电子体的空间结构相同，下列有关说法中正确的是 A．NH3和PH3是等电子体，键角相同 B．NO3-和SO3是等电子体，均为平面三角形结构 C．H3O＋和PCl3是等电子体，均为三角锥形结构 D．已知B3N3H6和苯是等电子体，B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道 题型十二 杂化轨道类型的判断方法 方法提示： 1.根据中心原子的价层电子对数判断轨道杂化类型，若中心原子有2个价层电子对，采取sp杂化，若有3个价层电子对，采取sp2杂化，若有4个价层电子对，采取sp3杂化； 2.有机物中碳碳单键为sp3杂化，碳碳双键为sp2杂化，碳碳三键为sp杂化。 1.下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是 A．C2H2与C2H4 B．CO2与SO2 C．CH4与NH3 D．BeCl2与BF3 2．下列分子中心原子的杂化方式不为sp3的是 A．CCl4 B．BeCl2 C．H2S D．PH3 3．下列有机物分子中的碳原子既有sp3杂化又有sp杂化的是 A．CH3CH2CH3 B．CH3－C≡CH C．CH3CHO D．CH≡CH 题型十三 VSEPR模型与中心原子的杂化轨道类型的关系 方法提示： 1. VSEPR模型为直线形时，采取sp杂化，平面三角形时，采取sp2杂化，四面体形时，采取sp3杂化。 2. V形VSEPR模型可能为平面三角形或四面体形，分别采取sp2杂化和sp3杂化；三角锥形VSEPR模型为四面体形，采取sp3杂化。 1．根据杂化轨道理论和价电子对互斥理论判断，下列分子或离子的中心原子的杂化方式及空间构型正确的是 选项 分子或离子 中心原子杂化方式 价电子对互斥理论模型 分子或离子的空间构型 A NO2- 直线形 形 B COCl2 平面三角形 三角锥形 C PCl3 四面体形 三角锥形 D NH3 平面三角形 三角锥形 A．A B．B C．C D．D 2．下列分子或离子中，其中心原子的杂化方式和分子或离子的空间结构均正确的是 A．C2H2：sp2、直线形 B．SO42-：sp3、三角锥形 C．H3O＋：sp3、V形 D．BF3：sp2、平面三角形 3．下列分子的空间结构以及中心原子的杂化方式都相同的是 A．BeCl2和BF3 B．NO2-和NO3- C．SO42-和ClO4- D．CO2和SO3 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 $$ 2.2分子的空间结构 题型导引 题型一 分子结构的测定方法 题型二 多样的分子空间结构的判断 题型三 价层电子对互斥模型的几个问题 题型四 中心原子上孤电子对的辨析 题型五 中心原子上价层电子对的确定 题型六 价层电子对与VSEPR模型的关系 题型七 孤电子对与分子、离子空间结构的关系 题型八 VSEPR模型与分子、离子空间结构的互换 题型九 VSEPR模型与分子、离子键角大小的判断 题型十 利用VSEPR判断分子、离子的结构 题型十一 等电子体与分子、离子的空间结构 题型十二 杂化轨道类型的判断方法 题型十三 VSEPR模型与中心原子的杂化轨道类型的关系 题型一 分子结构的测定方法 方法提示： 1. 分子结构测定的常用方法是红外光谱，红外光谱法测定分子的官能团和化学键 2. 质谱仪测定分子的相对质量，谱图中的最大质荷比(最右边)就是未知物的相对分子质量。 1．能够快速、微量、精确测定有机物相对分子质量的物理方法是( ) A．红外光谱法 B．质谱法 C．核磁共振氢谱法 D．色谱法 【答案】B 【解析】红外光谱法主要用于鉴定官能团；质谱法其实是把有机物打成很多带正电荷的粒子，在记录仪上会有很多不同的峰出现，从而推测出该有机物的相对分子质量所以能够快速、微量、精确测定有机物相对分子质量的物理方法是质谱法；核磁共振氢谱法用于判断等效氢种类；色谱法是分离混合物的一种方法。综上所述，B项符合题意。故选B。 2．利用红外光谱对有机化合物分子进行测试并记录，可初步判断该有机物分子拥有的(　　) A．同分异构体数　　　 B．原子个数 C．化学键和官能团种类 D．有机化合物的分子式 【答案】C 【解析】组成分子的各种基团都有自己特定的红外特征吸收峰，利用红外光谱对有机化合物分子进行测试并记录，可以清晰地记录出不同基团的吸收峰，所以可初步判断该有机物分子拥有的基团种类。 3.某物质的红外光谱图如图，其结构可能为下列选项中的 A． B． C． D． 【答案】B 【分析】由红外光谱图谱可以看出，该有机物存在C－O－C、碳氧双键等结构。 【详解】 A．该结构中不存在C－O－C，故A错误； B．该结构符合红外光谱图中的化学键信息，故B正确； C．该结构中不含C－O－C，故C错误； D．该结构中不含C－O－C，故D错误； 故选B。 题型二 多样的分子空间结构的判断 方法提示： 1.三原子分子(AB2型)的空间结构一般可能为直线型和V形，中心原子无孤对电子为直线形，键角为180º；有孤电子对为V形，键角小于120º。 2. 四原子分子(AB3型)常见的空间结构为平面三角形和三角锥形，中心原子无孤对电子为平面三角形，键角为约120º，中心原子有孤电子对为三角锥形，键角小于109º28´。但P4为正四面体形，键角为60º；C2H2为直线形，键角为180º。 3. 五原子分子(AB4型)常见的空间结构一般为四面体形，键角约为109º28´。如CH4为正四面体，键角为109º28´。 1．下列分子的立体结构模型正确的是 A B C D CO2 H2O NH3 CH4 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【分析】可以利用电子式确定有无孤电子对数，再根据分子的组成类型进而判断分子的立体结构。 【详解】A．CO2为AB2型，中心原子C无孤电子对，其空间结构为直线形，A模型错误； B．H2O为AB2型中，中心原子O有两个孤电子对，其空间结构为V形，B模型错误； C．NH3为AB3型，中心原子N有一个孤电子对，其空间结构为三角锥形，C模型错误； D．CH4为AB3型，中心原子C无孤电子对，其空间结构为正四面体形，D模型正确； 答案为D。 2．下列对应关系不正确的是 选项 A B C D 中心原子所在族 ⅣA ⅤA ⅣA ⅥA 分子通式 AB4 AB3 AB2 AB2 空间结构 正四面体形 平面三角形 直线形 V形 【答案】B 【详解】当中心原子在ⅤA族时，中心原子有一对孤对电子，AB3分子应是三角锥形，如NH3。当中心原子在ⅣA族时，若中心原子无孤对电子，AB4分子是正四面体形，如CH4。若中心原子有孤对电子，AB2分子是直线形，如CO2。当中心原子在ⅥA族时，中心原子有孤对电子，AB2分子是V形，如SO2。 故选B。 3.下列分子或离子中，空间结构是平面三角形的是 A．CH4　　　　　 B．NH4+ C．HCHO D．CO2 【答案】C 【详解】CH4为AB4型，中心原子C无孤对电子，其空间结构是正四面体形，A项不符合题意；NH4+为AB4型，中心原子N无孤对电子，其空间结构是正四面体形，B项不符合题意；HCHO为AB3型，中心原子C无孤对电子，其空间结构是平面三角形，C项符合题意；CO2为AB2型，中心原子C无孤对电子，其分子的空间结构是直线形，D项不符合题意。 故选C。 题型三 价层电子对互斥模型的几个问题 方法提示： 1. 中心原子上的价层电子对数为2的VSEPR模型是直线形；价层电子对数为3的VSEPR模型是平面三角形；价层电子对数为4的VSEPR模型是四面体形； 2.中心原子上的价层电子对数=σ键电子对数+中心原子上的孤电子对数 σ键电子对数由化学式确定，中心原子上的孤电子对数为(a-xb)/2；但不能预测以过渡元素为中心原子的分子或离子的空间结构， 1．下列有关价层电子对互斥理论的描述正确的是(　　) A．价层电子对就是σ键电子对 B．孤电子对数由分子式来确定 C．分子的立体构型是价层电子对互斥的结果 D．孤电子对数等于π键数 【答案】C 【解析】价层电子对数是σ键电子对数与孤电子对数之和，孤电子对数是指没有成键的价电子对数，其与中心原子价层电子总数、与中心原子结合的原子最多能接受的电子数及与中心原子结合的原子数有关，A、B、D项错误。 答案选C。 2．已知中心原子上孤电子对数的计算方法为(a-xb)/2。则对于，a、x、b的数值分别为 A．8  3  2 B．6  3  2 C．4  2  3 D．6  2  3 【答案】A 【详解】对阴离子来说，(a-xb)/2中a指中心原子的价电子数加上离子的电荷数(绝对值)，x指与中心原子结合的原子数，b指与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，因此对于SO32-，a=6+2=8，x=3，b=2，A项正确； 答案选A。 3．下列分子或离子的空间结构不能用VSEPR模型预测的是 A．CO2 B． C． D．[Cu(NH3)4]2+ 【答案】D 【详解】VSEPR模型能预测简单分子或离子的空间结构，但不能预测以过渡元素为中心原子的分子或离子的空间结构，所以四氨合铜离子的空间结构不能用VSEPR模型预测。 答案选D。 题型四 中心原子上孤电子对的辨析 方法提示： 1.中心原子上的孤电子对数未参与成键，中心原子上的孤电子对数为(a-xb)/2 2. a为中心原子的价层电子数，x与中心原子结合的原子数即σ键数，b与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，即非金属元素的负化合价数，H按-1价计算 1．下列分子或离子的中心原子上带有一对孤电子对的是 ①BeCl2 ②CH4 ③NH3 ④CH2O ⑤SO2 ⑥H2S ⑦C ⑧N A．①②③⑤⑥⑦ B．③⑦⑧ C．④⑥⑧ D．③⑤ 【答案】D 【详解】①BeCl2中孤电子对数==0；②CH4中孤电子对数==0；③NH3中孤电子对数==1；④CH2O中孤电子对数==0；⑤SO2中孤电子对数==1；⑥H2S中孤电子对数==2；⑦C单质中孤电子对数为0；⑧N原子中孤电子对数为0，分子或离子的中心原子上带有一对孤电子对的是③⑤，故选D。 2．下列分子或离子中，中心原子含有孤电子对的是 A．PCl5 B．NO3- C．SiCl4 D．PbCl2 【答案】D 【分析】分子中孤电子对个数=(中心原子价电子数-配原子个数×配原子形成稳定结构需要的电子数)，阳离子中孤电子对个数=(中心原子价电子数-电荷数-配原子个数×配原子形成稳定结构需要的电子数)，阴离子中孤电子对个数=(中心原子价电子数+电荷数-配原子个数×配原子形成稳定结构需要的电子数)，以此解答。 【详解】A．PCl5中心原子碳原子孤电子对个数=(5-5×1)=0，没有孤对电子，故A不选； B．NO中心原子碳原子孤电子对个数=(5+1-3×2)=0，没有孤对电子，故B不选； C．SiCl4中心原子碳原子孤电子对个数=(4-4×1)=0，没有孤对电子，故C不选； D．PbCl2中心原子碳原子孤电子对个数=(4-2×1)=1，有孤对电子，故D选； 故答案选D。 3．下列粒子的中心原子的孤电子对数或空间结构错误的是 选项 粒子 中心原子的孤电子对数 粒子的空间结构 A 0 平面三角形 B 1 V形 C 1 三角锥形 D 0 正四面体形 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．BF3中心原子B价层电子对数：，孤电子对数为0，空间结构为平面三角形，A正确； B．BeCl2中心原子Be价层电子对数：，孤电子对数为0，空间结构为直线形，B错误； C．NH3中心原子N价层电子对数：，孤电子对数为1，空间结构为三角锥形，C正确； D．PH4+中心原子N价层电子对数：，孤电子对数为0，空间结构为正四面体形形，D正确； 答案选B。 题型五 中心原子上价层电子对的确定 方法提示： 1.中心原子上的价层电子对数=σ键电子对数+中心原子上的孤电子对数 2.σ键电子对数由化学式中非中心原子数确定，孤电子对数为(a-xb)/2 1．下列微粒的中心原子的价层电子对数正确的是： A．CH4    4 B．CO2    1 C．BF3    2 D．SO3    2 【答案】A 【详解】A．CH4中中心C原子的价层电子对数为4+=4，故A正确； B．CO2 中中心C原子的价层电子对数为2+=2，故B错误； C．BF3中中心B原子的价层电子对数为3+=3，故C错误； D．SO3 中中心S原子的价层电子对数为3+=3，故D错误； 故选：A。 2．根据价层电子对互斥理论，NCl3、SO2、SO3、BF3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是 A．NCl3 B．SO2 C．SO3 D．BF3 【答案】A 【详解】NCl3态分子中，中心原子价层电子对数为：， SO2气态分子中，中心原子价层电子对数为：，SO3气态分子中，中心原子价层电子对数为，BF3气态分子中，中心原子价层电子对数为：，则与其他分子不同的是NCl3，故A正确； 故选A。 3．下列微粒的中心原子的价层电子对数正确的是 A．HCHO  3 B．CS2  1 C．BCl3  2 D．H2S  2 【答案】A 【详解】A．在HCHO中，碳原子形成3个σ键，孤电子对数为0，故价层电子对数为3，A正确； B．在CS2中，碳原子形成2个σ键，孤电子对数为0，故价层电子对数为2，B错误； C．在BCl3中，B原子形成3个σ键，孤电子对数为0，故价层电子对数为3，C错误； D．在H2S中，S原子形成2个σ键，孤电子对数为2，故价层电子对数为4，D错误； 故合理选项是A。 题型六 价层电子对与VSEPR模型的关系 方法提示： 1. 中心原子上的价层电子对数为2的VSEPR模型是直线形；价层电子对数为3的VSEPR模型是平面三角形；价层电子对数为4的VSEPR模型是四面体形； 2. 价层电子对数为5的VSEPR模型是三角双锥，价层电子对数为6的VSEPR模型是八面体；这些一般不作要求。 1．VSEPR模型可用来预测空间结构，下列微粒的VSEPR模型与其他三种不同的是 A．CO B．BeCl2 C．NO D．SO2 【答案】B 【详解】碳酸根离子中碳原子、亚硝酸根离子中的氮原子和二氧化硫分子中硫原子的价层电子对数都为3，VSEPR模型为平面三角形，氯化铍分子中铍原子的价层电子对数为2，VSEPR模型为直线形，与其他三种不同，故选B。 2．在气相中，关于BeF2和SF2的下列说法错误的是。 A．BeF2分子中，中心原子Be的价层电子对数等于2，其空间结构为直线形，成键电子对数也等于2 B．BeF2分子的VSEPR模型为直线形 C．SF2分子中，中心原子S的价层电子对数等于4，其空间结构为四面体形，成键电子对数等于2，没有孤电子对 D．在气相中，BeF2是直线形，而SF2是V形 【答案】C 【详解】A．BeF2分子中，中心原子Be的价层电子对数为，其空间结构为直线形，A正确； B．BeF2分子中，中心原子Be的价层电子对数为，其VSEPR模型为直线形，B正确； C．SF2分子中，中心原子S的价层电子对数等于，其空间结构为V形，成键电子对等于2，有2对孤电子对，C错误； D．BeF2分子中B原子的价层电子对数为2+0=0，故其空间结构为直线形，SF2分子中S原子的价层电子对数为2+2=4，故其空间结构为V形，D正确； 故选C。 3．分子的空间构型为V形，VSEPR模型是 A．直线形 B．V形 C．平面三角形 D．四面体形 【答案】D 【详解】OF2分子中O原子的价层电子对个数为2+=4，VSEPR模型为四面体形。 且含有2个孤电子对，该分子空间结构为V形； 答案为D； 题型七 孤电子对与分子、离子空间结构的关系 方法提示： 1.首先根据中心原子上的价层电子对数确定VSEPR模型。如价层电子对数为2的VSEPR模型是直线形，价层电子对数为3的VSEPR模型是平面三角形，价层电子对数为4的VSEPR模型是四面体形等。 2.然后再略去孤电子对得到分子、离子的空间结构。 1．下列对应关系不正确的是 选项 代表物 分子类型 有无孤电子对 空间构型 A SO2 AB2 无 直线形 B CH2O AB3 无 平面三角形 C H2O AB2 有 V形 D NH3 AB3 有 三角锥形 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【分析】根据价层电子对数=σ键数+孤电子对数=与中心原子成键的原子数+(a-xb)分析判断。 【详解】A．SO2的中心原子S的价层电子对数=2+(6-2×2)=3，有1个孤电子对，VSEPR模型为平面三角形，去掉孤电子对，则分子的空间构型为V形，故A错误； B．CH2O的结构简式为HCHO，中心原子C的价层电子对数=3+(4-2×1-2)=3，没有孤电子对，VSEPR模型为平面三角形，分子的空间构型为平面三角形，故B正确； C．H2O的中心原子O的价层电子对数=2+(6-2×1)=4，有2个孤电子对，VSEPR模型为四面体形，去掉孤电子对，则分子的空间构型为V形，故C正确； D．NH3的中心原子N的价层电子对数为3+(5-3×1)=3+1=4，VSEPR模型为四面体形，有1个孤电子对，分子的空间构型为三角锥形，故D正确； 故选A。 2．对于短周期元素形成的各分子，下表所述的对应关系错误的是 选项 A B C D 分子式 CH4 NH3 CO2 SCl2 VSEPR模型 正四面体形 四面体形 直线形 四面体形 分子的立体构型 正四面体形 平面三角形 直线形 V形 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【分析】对于ABn型分子，中心原子A的价层电子对数=n+孤电子对数，根据孤电子对数、价层电子对数确定空间构型，而孤电子对数=(a-xb)/2，a为中心原子的价电子数，x为中心原子结合的原子数，b为与中心原子结合的原子最多接受的电子数，氢为1，其它原子等于“8-该原子价电子数”，据以上分析解答。 【详解】A．C原子形成了4个σ键，孤电子对数为0，VSEPR模型及分子的立体构型均是正四面体形，A正确； B．N原子有1对孤电子对且形成了3个σ键，VSEPR模型为四面体形，分子的立体构型为三角锥形，B错误； C．C原子的价层电子对数为2+(4-2×2)=2，VSEPR模型为直线形，分子的立体构型也为直线形，C正确； D．S原子有2对孤电子对且形成了2个σ键，VSEPR模型为四面体形，分子的立体构型为V形，D正确； 综上所述，本题选B。 3．根据价层电子对互斥模型，判断下列分子或离子的空间结构正确的是 编号 分子式 价层电子对互斥模型 分子或离子的空间结构 ① NCl3 四面体形 三角锥形 ② HCHO 平面三角形 三角锥形 ③ SO2 平面三角形 平面三角形 ④ NH4+ 正四面体形 正四面体形 A．①② B．①④ C．②④ D．②③ 【答案】B 【详解】①NCl3分子中中心N原子的价层电子对数为4，价层电子对互斥模型为四面体形，含有1个孤电子对，分子的空间结构为三角锥形，①正确； ②甲醛(HCHO)分子中中心C原子的价层电子对数为3（有1个双键），价层电子对互斥模型为平面三角形，没有孤电子对，分子的空间结构为平面三角形，②错误； ③SO2分子中心原子S的价层电子对数3，含有1个孤电子对，价层电子对互斥模型为平面三角形，分子的空间结构为V形，③错误； ④NH4+中中心N原子的价层电子对数为4，价层电子对互斥模型为正四面体形，没有孤电子对，离子的空间结构为正四面体形，④正确；正确的有①④； 故选B。 题型八 VSEPR模型与分子、离子空间结构的互换 方法提示： 1. 中心原子上无孤电子对，VSEPR模型与分子、离子的空间结构相一致。 2. 中心原子上有孤电子对，VSEPR模型与分子、离子的空间结构不一致，要略去孤电子对得到分子、离子的空间结构。 1．下列几组微粒的价层电子对互斥模型(VSEPR模型)与空间结构都一致的是 ①和   ②和   ③和   ④和   ⑤和 A．仅①②③ B．仅④⑤ C．仅①③④ D．①②③④⑤ 【答案】D 【详解】①SO42-的中心原子上的价层电子对数为4，中心原子上的孤电子对数为0，PO43-的中心原子上的价层电子对数为4，中心原子上的孤电子对数为0，二者的VSEPR模型、空间构型均为正四面体，符合题意； ②NO+的中心原子上的价层电子对数为2，中心原子上的孤电子对数为1，CN-的中心原子上的价层电子对数为2，中心原子上的孤电子对数为1，二者的VSEPR模型均为平面三角形、空间构型均为V形，符合题意； ③CO2的中心原子上的价层电子对数为2，中心原子上的孤电子对数为0，CS2的中心原子上的价层电子对数为2，中心原子上的孤电子对数为0，二者的VSEPR模型、空间构型均为直线形，符合题意； ④N2O的中心原子上的价层电子对数为2，中心原子上的孤电子对数为0，CO2的中心原子上的价层电子对数为2，中心原子上的孤电子对数为0，二者的VSEPR模型、空间构型均为直线形，符合题意； ⑤BF3的中心原子上的价层电子对数为3，中心原子上的孤电子对数为0，SO3的中心原子上的价层电子对数为3，中心原子上的孤电子对数为0，二者的VSEPR模型、空间构型均为平面正三角形，符合题意； ①②③④⑤均符合题意；故选D。 2．下列分子的VSEPR模型与分子的空间结构不一致的是 A．CCl4 B．SO2 C．CS2 D．BF3 【答案】B 【详解】A．CCl4中碳原子价层电子对数=4+×(4-4×1)=4，所以VSEPR模型为正四面体结构，不含有孤电子对，所以其空间结构为正四面体结构，VSEPR模型与分子空间结构模型一致； B．SO2中孤电子对数为=1，σ键电子对数为2，价层电子对数=1+2=3，VSEPR模型为平面三角形结构，含有1对孤电子对，空间结构为V形，VSEPR模型与分子空间结构模型不一致； C．CS2分子中碳原子的价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数=2+×(4-2×2)=2，VSEPR模型为直线形，不含孤电子对，所以其空间结构也为直线形，VSEPR模型与分子空间结构模型一致； D．BF3分子中硼原子的价层电子对数=3+×(3-3×1)=3，VSEPR模型为平面三角形，不含孤电子对，空间结构也是平面三角形，VSEPR模型与分子空间结构模型一致； 故选B。 3．下列粒子的VSEPR模型为四面体，空间结构为V形的是 A． B． C． D． 【答案】D 【详解】A．BeCl2的中心原子Be的价电子对数为，没有孤电子对，VSEPR模型为直线形，其空间结构为直线形，故A不符合题意； B．SO32-的中心原子S的价电子对数为，有1对孤电子对，VSEPR模型为四面体，其空间结构为三角锥形，故B不符合题意； C．H2O+的中心原子O的价电子对数为，有1对孤电子对，VSEPR模型为四面体，其空间结构为三角锥形，故C不符合题意； D．H2S的中心原子S的价电子对数为，有2对孤电子对，VSEPR模型为四面体，其空间结构为V形，故D符合题意； 故答案选D。 题型九 VSEPR模型与分子、离子键角大小的判断 方法提示： 1.VSEPR模型为直线型键角为180°，VSEPR模型为V型键角为120°，VSEPR模型为四面体型键角为109°28'，但P4键角为60°。 2.电子对之间的夹角越大，相互之间的斥力越小。斥力大小的顺序：孤电子对-孤电子对>孤电子对-单键>单键-单键；三键-三键>三键-双键>双键-双键>双键-单键>单键-单键。 1．用VSEPR模型预测,下列分子中键角是120°的是 A．C2H2 B．CH4 C．BF3 D．NH3 【答案】C 【详解】A．根据VSEPR模型，C2H2中中心原子为C原子，其中心原子孤电子对数为0，中心原子与2个原子形成共价键，为直线形分子，键角180°，A不符合题意； B．根据VSEPR模型，CH4中中心原子为C原子，其中心原子孤电子对数为0，中心原子与4个原子形成共价键，为正四面体形分子，键角为109°28'，B不符合题意； C．根据VSEPR模型，BF3中中心原子为B原子，其中心原子孤电子对数为0，中心原子与3个原子形成共价键，为平面三角形分子，键角为120°，C符合题意； D．根据VSEPR模型，NH3中中心原子为N原子，其中心原子孤电子对数为1，中心原子与3个原子形成共价键，为三角锥形分子，键角为107.5°，D不符合题意； 故答案选C。 2．氯元素可形成多种含氧酸，下列含氧酸或含氧酸根离子中，键角最大的是 A．HClO B． C． D． 【答案】D 【分析】 根据价层电子对互斥理论可知，ClO4-中的价电子对数为：，没有孤电子对，故其空间构型为正四面体形，键角为109°28′。ClO3-中的价电子对数为：，有一对孤电子对，故其空间构型为三角锥形，由于孤电子对对成键电子对具有排斥作用，所以其键角小于109°28′。ClO2-中的价电子对数为：，有两对孤电子对，空间构型为V形，孤电子对数目增多，对成键电子对的排斥力变大，所以其键角也小于109°28′。HClO中的中心原子O的价电子对数为：，有两对孤电子对，空间构型为V形，孤电子对数目增多，对成键电子对的排斥力变大，所以其键角也小于109°28′。 【详解】 A．综上所述，HClO的键角小于109°28′，A错误； B．综上所述，ClO2-的键角小于109°28′，B错误； C．综上所述，ClO3-的键角小于109°28′，C错误； D．综上所述，ClO4-的键角等于109°28′，D正确； 故选D。 3．下列分子的键角为109°28′的是 A．CCl4 B．NH3 C．H2O D．P4 【答案】A 【详解】A．CCl4是正四面体结构，碳原子在四面体的中心、Cl原子在四面体的顶点上，键角为109°28′，故选A； B．NH3空间构型为三角锥，键角为107.3°，故不选B； C．H2O的空间构型为V形，键角为104.5°，故不选C； D．P4是正四面体结构，4个P原子在四面体的四个顶点上，键角为60°，故不选D； 选A。 题型十 利用VSEPR判断分子、离子的结构 方法提示： 1.首先计算价层电子对数，再根据价层电子对数目确定VSEPR模型 2.其次计算孤电子对数目，把VSEPR模型略去孤电子对得到分子、离子的立体构型。 1．下列判断正确的是 A．PCl3为平面三角形 B．SO3为平面三角形 C．SO2为直线形 D．BF3为三角锥形 【答案】B 【详解】A．PCl3中心原子P的价层电子对为3+(5-1×3)/2=4，P原子有一对孤对电子，分子结构为三角锥形，A错误； B．SO3中心原子S的价层电子对为3+(6-2×3)/2=3，S原子无孤电子对，分子结构为平面三角形，B正确； C．SO2中心原子S的价层电子对为2+(6-2×2)/2=3，S原子有一对孤对电子，分子结构为V形，C错误； D．BF3中心原子B的价层电子对为3+(3-3×1)/2=3，B原子无孤电子对，分子结构为平面三角形，D错误； 本题选B。 2．用模型预测下列分子或离子的立体结构，其中正确的是 A．H2O与BeCl2为V形 B．CS2与SO2为直线形 C．BF3与PCl3为三角锥形 D．SO3与CO32-为平面三角形 【答案】D 【详解】A．H2O为V形，BeCl2中Be的价层电子对数为2+=2，没有孤电子对，空间构型为直线形，故A错误； B．CS2与CO2一样是直线形，SO2中S的价层电子对数为2+=3，含1个孤电子对，空间构型为V形，故B错误； C．PCl3为三角锥形，BF3中B的价层电子对数为3+=3，没有孤电子对，空间构型为平面三角形，故C错误； D．SO3与CO32-的中心原子价层电子对数均为3+=3，没有孤电子对，空间构型为平面三角形，故D正确； 答案选D。 3．下列粒子中，与NH3分子的空间构型相同的是 A．NH4+ B．PCl3 C．SO3 D．BF3 【答案】B 【详解】NH3中N的价层电子对数目为3+=4，有1个孤电子对，空间构型为三角锥形； A．NH4+中N的价层电子对数目为3+=4，没有孤电子对，空间构型为正四面体形；故A不选； B．PCl3中P的价层电子对数目为3+=4，有1个孤电子对，空间构型为三角锥形；故B选； C．SO3中S的价层电子对数目为3+=3，没有孤电子对，空间构型为平面三角形；故C不选； D．BF3中B的价层电子对数目为3+=3，没有孤电子对，空间构型为平面三角形；故D不选。 答案选B。 题型十一 等电子体与分子、离子的空间结构 方法提示： 1.原子总数相同、价电子总数相同的分子或离子互为等电子体。等电子体具有相似的结构特征(立体结构和化学键类型)及相近的性质。但键角可能不同，如NH3键角大于PH3。 2.确定等电子体一般采取同主族元素代换或同周期相邻元素替换的方法，交换过程中注意电荷变化。 1．等电子体是指原子总数相同、价电子总数也相同的微粒。下列各选项中的两种微粒不互为等电子体的是 A．N2O和CO2 B．O3和NO2- C．CH4和NH4+ D．CO2和NH2- 【答案】D 【详解】A．N2O和CO2中均含有3个原子和16个价电子，则二者互为等电子体，故A不选； B．O3和NO2-均含有3个电子和18个价电子，则二者属于等电子体，故B不选； C．CH4和NH4+均含有5个原子和8个价电子，则二者属于等电子体，故C不选； D．CO2含有3个原子和16个价电子，NH2-含有3个原子和8个价电子，则二者不属于等电子体，故选D； 答案选D。 2．根据等电子体原理，下列关于分子或离子的空间结构表述不正确的是 A．CO2、SCN-、N3-的价电子总数都为16，均为直线形 B．SO2、O3、NO2-的价电子总数都为18，均为V形 C．CO32-、NO3-、SO32-、的价电子总数都为24，均为平面三角形 D．SO42-、PO43-、ClO4-的价电子总数都为32，均为正四面体形 【答案】C 【详解】A．等电子体是指原子总数相等，价电子总数相等的微粒，等电子体结构相似， CO2、SCN-、N3-的价电子总数都为16，互为等电子体，以CO2为例，中心C原子价层电子对数为，无孤对电子，空间结构为直线形，因此均为直线形，故A正确； B．SO2、O3、NO2-中都含有3个原子，价电子总数都为18，互为等电子体，SO2中心S原子价层电子对数为，有1对孤对电子，空间结构均为V形，故B正确； C．SO32-中S原子的价层电子对数为3+=4，VSEPR模型为四面体，含有1对孤电子对，所以空间结构为三角锥形，故C错误； D．SO42-、PO43-、ClO4-都是含有5个原子，价电子总数都为32，互为等电子体，SO42-中S原子的价层电子对数为4+=4，无孤对电子，空间结构正四面体形，故D正确； 故选C。 3．通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。人们发现等电子体的空间结构相同，下列有关说法中正确的是 A．NH3和PH3是等电子体，键角相同 B．NO3-和SO3是等电子体，均为平面三角形结构 C．H3O＋和PCl3是等电子体，均为三角锥形结构 D．已知B3N3H6和苯是等电子体，B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道 【答案】B 【详解】A．NH3和PH3原子总数和价电子总数相同，是等电子体，N和P的电负性不同，故键角不相同，A错误； B．NO3-和SO3原子总数和价电子总数相同，是等电子体，NO3-的N和SO3中的S价层电子对均3，无孤对电子，故均为平面三角形结构，B正确； C．H3O＋和PCl3的价电子总数不相等，不互为等电子体，C错误； D．已知B3N3H6和苯是等电子体，苯分子中存在“肩并肩”式重叠的轨道，故B3N3H6分子中也存在“肩并肩”式重叠的轨道，D错误； 故选B。 题型十二 杂化轨道类型的判断方法 方法提示： 1.根据中心原子的价层电子对数判断轨道杂化类型，若中心原子有2个价层电子对，采取sp杂化，若有3个价层电子对，采取sp2杂化，若有4个价层电子对，采取sp3杂化； 2.有机物中碳碳单键为sp3杂化，碳碳双键为sp2杂化，碳碳三键为sp杂化。 1.下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是 A．C2H2与C2H4 B．CO2与SO2 C．CH4与NH3 D．BeCl2与BF3 【答案】C 【详解】A.C2H2分子中的C采用sp杂化，C2H4分子中的C采用sp2杂化，故A不正确；B.CO2分子中的C采用sp杂化，SO2分子中的S采用sp2杂化，故B不正确； C.CH4分子中的C采用sp3杂化，NH3分子中的N也采用sp3杂化，故C正确； D.BeCl2分子中的Be采用sp杂化，BF3分子中的B采用sp2杂化，故D不正确。 故选C。 2．下列分子中心原子的杂化方式不为sp3的是 A．CCl4 B．BeCl2 C．H2S D．PH3 【答案】B 【详解】A．CCl4的中心原子为C，C有4个σ键电子对，孤电子对数为，价层电子对数为4，C的杂化方式为sp3，A错误； B．BeCl2的中心原子为Be，Be有2个σ键电子对，孤电子对数为，价层电子对数为2，Be的杂化方式为sp，B正确； C．H2S的中心原子为S，S有2个σ键电子对，孤电子对数为，价层电子对数为4，S的杂化方式为sp3，C错误； D．PH3的中心原子为P，P有3个σ键电子对，孤电子对数为，价层电子对数为4，P的杂化方式为sp3，D错误； 故选B。 3．下列有机物分子中的碳原子既有sp3杂化又有sp杂化的是 A．CH3CH2CH3 B．CH3－C≡CH C．CH3CHO D．CH≡CH 【答案】B 【详解】A．CH3CH2CH3碳原子只有sp3杂化，A错误； B．CH3－C ≡ CH中三键碳为sp、单键碳为sp3，B正确； C．CH3CHO中醛基碳为sp2、单键碳为sp3杂化，C错误； D．CH ≡ CH中碳原子只有sp杂化，D错误； 故选B。 题型十三 VSEPR模型与中心原子的杂化轨道类型的关系 方法提示： 1. VSEPR模型为直线形时，采取sp杂化，平面三角形时，采取sp2杂化，四面体形时，采取sp3杂化。 2. V形VSEPR模型可能为平面三角形或四面体形，分别采取sp2杂化和sp3杂化；三角锥形VSEPR模型为四面体形，采取sp3杂化。 1．根据杂化轨道理论和价电子对互斥理论判断，下列分子或离子的中心原子的杂化方式及空间构型正确的是 选项 分子或离子 中心原子杂化方式 价电子对互斥理论模型 分子或离子的空间构型 A NO2- 直线形 形 B COCl2 平面三角形 三角锥形 C PCl3 四面体形 三角锥形 D NH3 平面三角形 三角锥形 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．NO2-的中心原子N的价层电子对数为3，杂化方式为sp2，价电子对互斥理论模型为平面三角形，由于存在一个孤电子对，分子的空间构型为V 形，A项错误； B．COCl2 的中心原子C的价层电子对数为3，杂化方式为sp2 ，价电子对互斥理论模型为平面三角形，分子的空间构型为平面三角形，B项错误； C．PCl3 的中心原子P的价层电子对数为4，杂化方式为sp3 ，价电子对互斥理论模型为四面体形，由于存在一个孤电子对，分子的空间构型为三角锥形，C项正确； D．NH3的中心原子N的价层电子对数为4，杂化方式为sp3，价电子对互斥理论模型为四面体形，由于存在一个孤电子对，分子的空间构型为三角锥形，D项错误； 答案选C。 2．下列分子或离子中，其中心原子的杂化方式和分子或离子的空间结构均正确的是 A．C2H2：sp2、直线形 B．SO42-：sp3、三角锥形 C．H3O＋：sp3、V形 D．BF3：sp2、平面三角形 【答案】D 【详解】A.乙炔的结构式为H－C≡C－H，每个碳原子的价层电子对数是2，且不含孤电子对，所以C原子均采取sp杂化，C2H2为直线形结构，A项错误； B.SO42-的中心原子S的价层电子对数＝4＋(6＋2－4×2)/2＝4，所含孤电子对数为0，杂化轨道数为4，S原子采取sp3杂化，分子的空间结构为正四面体形，B项错误； C.H3O+的中心原子O的价层电子对数＝3＋(6－1－3×1)/2＝4，所以中心原子采取sp3杂化，因该离子中含有一对孤电子对，所以其空间结构为三角锥形，C项错误； D.BF3的中心原子B的价层电子对数＝3＋0＝3，杂化轨道数为3，所以B原子采取sp2杂化，所含孤电子对数为0，所以其空间结构为平面三角形，D项正确。 故选D。 3．下列分子的空间结构以及中心原子的杂化方式都相同的是 A．BeCl2和BF3 B．NO2-和NO3- C．SO42-和ClO4- D．CO2和SO3 【答案】C 【详解】A．BeCl2的中心原子Be的价层电子对数为：2+=2，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为直线形，根据杂化轨道理论可知，Be的杂化类型为sp，BF3的中心原子B的价层电子对数为：3+=3，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为平面三角形，根据杂化轨道理论可知，B的杂化类型为sp2，A不合题意； B．NO2-的中心原子N的价层电子对数为：2+=3，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为V形，根据杂化轨道理论可知，N的杂化类型为sp2，NO3-的中心原子N的价层电子对数为：3+=3，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为平面三角形，根据杂化轨道理论可知，N的杂化类型为sp2，B不合题意； C．SO42-的中心原子S的价层电子对数为：4+=4，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为正四面体形，根据杂化轨道理论可知，S的杂化类型为sp3，ClO4-的中心原子Cl的价层电子对数为：4+=4，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为正四面体形，根据杂化轨道理论可知，Cl的杂化类型为sp3，C符合题意； D．CO2的中心原子C的价层电子对数为：2+=2，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为直线形，根据杂化轨道理论可知，C的杂化类型为sp，SO3的中心原子S的价层电子对数为：3+=3，根据价层电子互斥理论可知其空间构型为平面三角形，根据杂化轨道理论可知，S的杂化类型为sp2，D不合题意； 故答案为：C。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！ 学科网（北京）股份有限公司 $$