内容正文:
数形结合 构建模型
——破电解质溶液图像问题
【考情回顾】
感受高考 明确考向
pH-体积图 微粒分布曲线交叉图 对数直线图 复合图像
2017全国卷Ⅰ
2023 新课标卷
2021山东卷
2024 新课标卷
2021海南卷
2023 湖南卷
2022 湖北卷
2023 湖北卷
2023 全国甲卷
2022 河北卷
2024 黑吉辽卷
【学习目标】
1. 能正确识别图像,能从图像中找到曲线指代、趋势、关键点。(重点)
2. 利用溶液中的平衡关系,学会分析不同类型图像中各粒子浓度之间的关系。(难点)
【思考讨论】将0.0100mol/L的HCl溶液滴入20.00mL 0.0100mol/L的氨水中,在氨水中加入甲基橙作为指示剂,获得如下pH-V(HCl)图如下,要确定pH-V图像须标出哪些关键点?
(Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5)
pH
V(HCl)
pH-体积图
NH3·H2O + NH4Cl
NH3·H2O + NH4Cl
NH4Cl
NH4Cl+HCl
NH3·H2O
【环节一】
实验回顾 还原高考
选必一:教材P66
思考下列问题:
(1)起点:pH=3和pH=5可以得到的结论?
(2)半中和点:判断①点的溶质?①点溶液中存在c(Na+)>c(CN-)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)关系?
判断②点的溶质?①点溶液中存在c(Na+)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)关系?
(3)点①和②溶液中,c(CH3COO-)<c(CN-)大小关系?
(4)中性点:判断③点的溶质?
(5)滴定终点:判断④点的溶质?④溶液中存在c(CH3COO-)+c(OH-) = c(CH3COOH)+c(H+)关系?
【思考讨论1】常温下,用0.10 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL
浓度均为0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。
【环节二】
图像分析 剖析高考
思考下列问题:
(1)起点:pH=3和pH=5可以得到的结论?
(2)半中和点:判断①点的溶质?①点溶液中是否存在c(Na+)>c(CN-)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)关系?
判断②点的溶质?①点溶液中是否存在c(Na+)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)关系?
(3)点①和②溶液中,c(CH3COO-)<c(CN-)大小关系?
(4)中性点:判断③点的溶质?
(5)滴定终点:判断④点的溶质?④溶液中存在c(CH3COO-)+c(OH-) = c(CH3COOH)+c(H+)关系?
【思考讨论1】常温下,用0.10 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL
浓度均为0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。
HCN与 CH3COOH均为弱酸,且酸性: CH3COOH>HCN
HCN与 NaCN;
CN-的水解:CN-+H2O ⇌OH- + HCN
HCN的电离:HCN ⇌CN-+H+
CH3COOH与 CH3COONa;
c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CN-)
CH3COO-的水解:CH3COO-+H2O ⇌OH- + CH3COOH
CH3COOH的电离:CH3COOH ⇌CH3COO-+H+
---典例分析
图像一:pH-体积图
思考下列问题:
(1)起点:pH=3和pH=5可以得到的结论?
(2)半中和点:判断①点的溶质?①点溶液中存在c(Na+)>c(CN-)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)关系?
判断②点的溶质?①点溶液中存在c(Na+)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)关系?
(3)点①和②溶液中,c(CH3COO-)<c(CN-)大小关系?
(4)中性点:判断③点的溶质?
(5)滴定终点:判断④点的溶质?④溶液中存在c(CH3COO-)+c(OH-) = c(CH3COOH)+c(H+)关系?
【思考讨论1】常温下,用0.10 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL
浓度均为0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。
CH3COOH与 CH3COONa;
CH3COONa;
物料守恒: c(Na+) = c(CH3COO- )+c(CH3COOH)
电荷守恒:c(Na+) +c(H+) = c(CH3COO- )+c(OH-)
质子守恒:c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)
---典例分析
图像一:pH-体积图
综合审题
读题、读图
弄清曲线变化的含义
辨析常考点
抓五点
见等式→想守恒
见比值→想常数
定溶质
起点、反应一半点、
中性点、终点、过量点
图像一:pH-体积图
---建立模型
图像二:微粒分布曲线图
NH3·H2O
NH4+
微粒浓度
pH
V(HCl)
将0.0100mol/L的HCl溶液滴入20.00ml 0.0100mol/L的氨水中
图像二:微粒分布曲线图
NH3·H2O
NH4+
微粒浓度
微粒分布曲线图特点:
横坐标:pH
纵坐标:为粒子浓度、分布分数(δ)、物质的量分数(η),浓度对数或负对数
【思考】微粒分布多曲线图中的关键点在哪里?为什么?
9.26
pH
V(HCl)
将0.0100mol/L的HCl溶液滴入20.00ml 0.0100mol/L的氨水中
c(NH4+)·c(OH-)
c(NH3 ·H2O)
=
Kb
【交流讨论2】以草酸(H2C2O4)为例,在不同pH溶液中存在的三种微粒形式(H2C2O4、HC2O4-、C2O42-)的分布系数图如右:
思考下列问题:
①3条曲线分别对应哪种微粒?
②Ka1=?Ka2=?
③B点pH为多少?
④NaHC2O4溶液的酸碱性?
⑤B点,以下守恒关系是否正确,说明原因
c(H+)+c(Na+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(OH-)
图像二:微粒分布曲线图
---典例分析
H2C2O4
HC2O4-
C2O42-
【交流讨论2】以草酸(H2C2O4)为例,在不同pH溶液中存在的三种微粒形式(H2C2O4、HC2O4-、C2O42-)的分布系数图如右:
图像二:微粒分布曲线图
H2C2O4
HC2O4-
C2O42-
③试计算点B的pH= 。
②Ka1=____________,Ka2=____________。
1.0×10-1.2
1.0×10-4.2
2.7
pH=
2
pKa1+pKa2
Ka1•Ka2=c2(H+)
---错题精讲
【交流讨论2】以草酸(H2C2O4)为例,在不同pH溶液中存在的三种微粒形式(H2C2O4、HC2O4-、C2O42-)的分布系数图如右:
图像二:微粒分布曲线图
H2C2O4
HC2O4-
C2O42-
④NaHC2O4溶液呈 (酸或碱)性。
⑤B点,以下守恒关系是否正确,说明原因
c(H+)+c(Na+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(OH-)
酸
正确
B点: c(C2O42-)=c(H2C2O4)
电荷守恒进行替换 c(H+)+c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)
---错题精讲
综合审题
读题读图
定曲线
辨析
常考点
找交点
求
Ka
交点:pH=pKa
图形对称,最高点和最低点的pH相等:
pH=
pKa1+pKa2
2
酸式盐的酸碱性:在最高点附近
离子浓度关系:定成分→用守恒→等量换
图像二:微粒分布曲线图
---建立模型
图像二:微粒分布曲线图
NH3·H2O
NH4+
微粒浓度
9.26
pH
V(HCl)
c(NH4+)
c(NH3 ·H2O)
=
Kb
c( OH-)
lg lg
pOH
4.74
lg lg +
c(NH4+)
c(NH3 ·H2O)
=
Kb
pOH
问题3-1:对数直线图中关键点是哪个?
为什么?
问题3-2:此点数值是多少?
0
lg lg +
c(NH4+)
c(NH3 ·H2O)
=
Kb
pOH
lg lg -
c(NH4+)
c(NH3 ·H2O)
=
Kb
lgc(OH-)
图像三:“对数直线图”
pOH
4.74
lg lg +
c(NH4+)
c(NH3 ·H2O)
=
Kb
pOH
0
问题3-3:如果横坐标换成pH,图像该如何画?关键点数值是多少?
lg lg +
c(NH4+)
c(NH3 ·H2O)
=
Kb
14-pH
pH
9.26
0
“曲线” 变“直线”
“交点” 变“零点”
找0点
算K值
pOH
4.74
pH
9.26
NH3·H2O
NH4+
微粒浓度
9.26
pH
V(HCl)
找交点
算K值
图像三:“对数直线图”
常温下将NaOH溶液添加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度
变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.K2(H2X)的数量级为10-6
B.曲线N表示pH与 的变化关系
C.NaHX溶液中
D.当混合溶液呈中性时,
【易错题1】
或
Ka1 =
1×10-4.4
Ka2 =
1×10-5.4
C:知识模型“定量角度判断酸式盐的酸碱性”
比较HX-的Ka2与 Kh= 的相对大小
Kw
Ka1
D:读图、识图能力
解题思路
D
>0
图像三:“对数直线图”
---错题精讲
【环节三】
模型建构 解密高考
数形结合
模型构建
pH-体积图
分布曲线图
对数直线图
抓五点,定溶质
定曲线,找交点,算K值
找0点,算K值,定直线
微粒种类
及其
发生的行为
二守恒
电荷守恒,元素守恒
三平衡
弱电解质的电离平衡、水的电离平衡,
盐类的水解平衡,难溶电解质溶解平衡
四常数
Ka Kb , Kw , Kh , Ksp
一比较
单一及混合溶液中粒子浓度大小比较
知识精讲
小杨老师 15521324728
版权归属于微信公众号:杨sir化学
侵权必究
已知:pKa=-lgKa,25℃时,H2SO3的pKa1=1.85,pKa2=7.19。
用0.1 mol·L-1NaOH溶液滴定20mL 0.1mol·L-1H2SO3溶液的滴定曲线如下图所示,判断下列
说法是否正确:
① a点所得溶液中存在:2c(H2SO3) +c(SO32-) =0.1 mol•L-1
②b点所得溶液中存在:c(H2SO3) + c(OH-) =c(SO32-) + c(H+)
③c点所得溶液中存在:c(Na+) >3c(HSO3-)
④d点所得溶液中存在:c(Na+) >c(SO32-) > c(HSO3-)> c(OH-)
---模型应用 再析错题
a点:
b 半点: 0.05mol·L-1NaHSO3 溶液
c点:
d恰好点:Na2SO3单一溶液
解
题
思
路
c(HSO3-) = c(H2SO3)
c(SO32-) = c(HSO3-)
b电荷:c(Na+) + c(H+) = c(HSO3-) + 2c(SO32-) + c(OH-)
b物料:c(Na+) = c(H2SO3) +c(HSO3-) + c(SO32-)
【易错题2】
a点物料:c(H2SO3) +c(HSO3-) + c(SO32-) <0.1mol/L
c电荷:c(Na+) + c(H+) = c(HSO3-) + 2c(SO32-) + c(OH-)
= 3c(HSO3-)
SO32- + H2O = HSO3- + OH-
【课堂检测】
【提升训练1】常温下,H3PO4水溶液中含磷微粒的分布分数(平衡时某微粒的浓度占各含磷微粒总浓度的分数)与pH的关系如图,下列说法
正确的是( )
√
pH=2 pH=7.1 pH=12.2
【课后检测】
模型应用 突破高考
[或 和 ]的关系如图所示、下列说法正确的是( )
【提升训练2】
取M,N点 读图 算K值 思原理 定直线 做判断
lgKa1(定值)
lg
c(H+)
c(H2C2O4)
=
lg
c(HC2O4—)
+
lgKa2(定值)
=
lg
c(C2O42—)
+
lg
c(H+)
c(H2C2O4)
-1
-1
-3
-2
Ka1
Ka2
=
=
10-2
10-5
解题思路
找零点
找赋值点
C
常温下,用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液的过程中,溶液中 和
Ka1(H2C2O4)的数量级为10—1
曲线N表示 和 的关系
向NaHC2O4溶液中加入NaOH至 c(HC2O4-)和c(C2O42-) 相等,
此时溶液pH约为5
D.在NaHC2O4溶液中c(Na+)> c(HC2O4-) >c(H2C2O4)> c(C2O42-)
【课后检测】
模型应用 突破高考
知识精讲
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【提升训练3】以酚酞为指示剂,用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。[比如A2-的分布系数:
δ(A2-)= ]
下列叙述正确的是( )
A.曲线①代表δ(H2A),曲线②代表δ(HA-)
B.H2A溶液的浓度为0.200 0 mol·L-1
C.HA-的电离常数Ka=1.0×10-2
D.滴定终点时,溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)
C
A:pH=1.0,c(H+)=0.100 0 mol·L-1
H2A第一步电离是完全的
C:c(HA-)=c(A2-),c(H+)=1.0×10-2 mol·L-1
Ka(HA-)= =1.0×10-2
D:滴定终点时溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),
所以c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D项错误。
B:H2A的浓度为0.100 0 mol·L-1
多图结合不用慌,
找准横纵坐标是关键
【课后检测】
模型应用 突破高考
Ka1=
Ka2=
Ka1·Ka2=·=,
Ka1=
Ka2=
B.pH=2时,溶液中大量存在的微粒有H3PO4、
H2PO、HPO、PO
C.滴加NaOH溶液至pH=7,溶液中c(Na+)=c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)
D.滴加少量Na2CO3溶液,3Na2CO3+2H3PO4===2Na3PO4+3H2O+3CO2↑
E.浓度均为0.1mol·L-1 NaHPO4 与NaH2PO4,溶液均呈碱性。
A.H3PO4的电离方程式为H3PO43H++PO
$$