内容正文:
专题精准强化14 化学反应速率、平衡图像分析
1.(2022·广东卷)恒容密闭容器中,BaSO4(s)+4H2(g)BaS(s)+4H2O(g)在不同温度下达平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0
B.a为n(H2O)随温度的变化曲线
C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
D.向平衡体系中加入BaSO4,H2的平衡转化率增大
解析:C [A.从题中图示可以看出,平衡时升高温度,氢气的物质的量减少,则平衡正向移动,说明该反应的正反应是吸热反应,即ΔH>0,故A错误; B.从题中图示可以看出,在恒容密闭容器中,随着温度升高,氢气平衡时的物质的量减少,则平衡随着温度升高正向移动,水蒸气的物质的量增加,而a曲线表示的是物质的量不随温度变化而变化,故B错误;C.容器体积固定,向容器中充入惰性气体,没有改变各物质的浓度,平衡不移动,故C正确;D.BaSO4是固体,向平衡体系中加入BaSO4,不能改变其浓度,因此平衡不移动,氢气的转化率不变,故D错误。]
2.(2023·辽宁卷)一定条件下,酸性KMnO4溶液与H2C2O4发生反应,Mn(Ⅱ)起催化作用,过程中不同价态含Mn粒子的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.Mn(Ⅲ)不能氧化H2C2O4
B.随着反应物浓度的减小,反应速率逐渐减小
C.该条件下,Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)不能大量共存
D.总反应为:2MnO+5C2O+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O
解析:C [开始一段时间(大约13 min前)随着时间的推移Mn(Ⅶ)浓度减小直至为0,Mn(Ⅲ)浓度增大直至达到最大值,结合图像,此时间段主要生成Mn(Ⅲ),同时先生成少量Mn(Ⅳ)后Mn(Ⅳ)被消耗;后来(大约13 min后)随着时间的推移Mn(Ⅲ)浓度减少,Mn(Ⅱ)的浓度增大;据此作答。A.由图像可知,随着时间的推移Mn(Ⅲ)的浓度先增大后减小,说明开始反应生成Mn(Ⅲ),后Mn(Ⅲ)被消耗生成Mn(Ⅱ),Mn(Ⅲ)能氧化H2C2O4,A错误;B.随着反应物浓度的减小,到大约13 min时开始生成Mn(Ⅱ),Mn(Ⅱ)对反应起催化作用,13 min后反应速率会增大,B错误;C.由图像可知,Mn(Ⅶ)的浓度为0后才开始生成Mn(Ⅱ),该条件下Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)不能大量共存,C正确;D.H2C2O4为弱酸,在离子方程式中应以化学式保留,总反应为2MnO+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O,D错误。]
3.(2024·广东梅州市高三总复习质量检测)在恒容密闭容器中,分别在T1、T2温度下(T1<T2)发生反应:3A(g)2B(g) ΔH<0,反应体系中各物质的浓度c随时间t的部分变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.向密闭容器内充入He,平衡逆向移动
B.a曲线条件下,10~30 min内v(B)=0.05 mol·L-1·min-1
C.曲线b表示T2温度下,反应过程中物质A的浓度变化
D.在工业实际生产中,温度越低,越有利于提高生产效率
解析:C [曲线a、b都在下降,说明a、b都是A物质的浓度变化情况,且b先达到平衡,反应速率更快,故b对应的温度是T2,故C正确;根据物质的量浓度的变化量,结合反应比例可知曲线c为T1温度下的B的浓度随时间的变化曲线。恒容条件下充入He,各物质的浓度没有发生改变,平衡不移动,A错误;a曲线条件下,10~30 min内v(A)==0.05 mol·L-1·min-1,反应速率之比等于化学计量数之比,则v(B)=v(A)=×0.05 mol·L-1·min-1,B错误;降低温度,平衡正向移动,反应物的转化率提高,但温度过低会导致反应速率过慢,不利于提高生产效率,D错误。]
4.(2024·重庆市联考)已知:NO(g)+O3(g) NO2(g)+O2(g) ΔH。实验测得速率方程为v正=k正c(NO)·c(O3),v逆=k逆c(NO2)·c(O2)(k正、k逆为速率常数,只与温度、催化剂有关,与浓度无关)。向2 L恒容密闭容器中充入0.4 mol NO(g)和0.6 mol O3(g)发生上述反应,测得NO的体积分数α(NO)与温度和时间的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.正、逆反应活化能的大小关系为Ea(正)>Ea(逆)
B.a点NO的转化率为80%
C.T1温度下的>T2温度下的
D.化学反应速率:c点的v正>b点的v逆>a点的v逆
解析:D [根据先拐先平数值大可知,T1>T2,温度高的T1时α(NO)大,说明升高温度平衡逆向移动,正反应为放热反应,ΔH<0,故正、逆反应活化能的大小关系为Ea(正)<Ea(逆),A错误;a点α(NO)=0.1,设NO的转化率为y,根据三段式有:
NO(g) + O3(g) NO2(g)+O2(g)
0.2 0.3 0 0
0.2y 0.2y 0.2y 0.2y
0.2-0.2y 0.3-0.2y 0.2y 0.2y
×100%=0.1,解得y=75%,B错误;v正=k正c(NO)·c(O3),v逆=k逆c(NO2)·c(O2),===K,T1>T2,ΔH<0,则T1温度下的<T2温度下的,C错误;T1>T2,c点未达平衡,b点达平衡,正、逆反应速率相等且小于c点,b点温度大于a点,反应速率大于a点,故化学反应速率:c点的v正>b点的v逆>a点的v逆,D正确。]
5.(2024·河北邢台一模)室温下,某溶液初始时仅溶有M,同时发生以下两个反应:①MX+Y;②MX+Z。反应①的速率可表示为v1=k1c(M),反应②的速率可表示为v2=k2c(M)(k1、k2为速率常数)。体系中生成物浓度(c)随时间(t)变化的曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A.0~10 s内,M的平均反应速率v(M)=0.7 mol·L-1·s-1
B.温度不变,反应过程中的值不变
C.反应①的活化能比反应②的活化能大
D.温度升高,体系中的值减小
解析:D [由反应可知M的浓度变化量等于X的浓度变化量或Y和Z的浓度变化量之和,0~10 s内,M的平均反应速率v(M)===0.7 mol·L-1·s-1,A正确;==,温度不变时,比值不变,则恒定不变,v1与v(Y)成正比,v2与v(Z)成正比,则的值不变,B正确;由图可知相同条件下,Z的生成速率大于Y,可知反应②的速率大于反应①,根据反应活化能越大反应速率越小,可知反应①的活化能比反应②的活化能大,C正确;反应的吸放热情况不确定,温度升高平衡的移动方向不确定,因此体系中的值的变化情况无法确定,D错误。]
6.(2024·江苏南通模拟)用CO2和H2可以合成甲醇。其主要反应为
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-58 kJ·mol-1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41 kJ·mol-1
在恒容密闭容器内,充入1 mol CO2和3 mol H2,测得平衡时CO2转化率、CO或CH3OH选择性随温度变化如图所示。
下列说法正确的是( )
A.270 ℃时主要发生反应Ⅱ
B.230 ℃下缩小容器的容积,n(CO)不变
C.250 ℃下达平衡时,n(H2O)=0.12 mol
D.其他条件不变,210 ℃比230 ℃平衡时生成的CH3OH多
解析:C [由反应Ⅰ和反应Ⅱ可知,曲线a、b、c分别代表的是CO2的平衡转化率,甲醇的选择性和CO的选择性。270 ℃时,CH3OH的选择性更大,故主要发生反应Ⅰ,A错误;230 ℃下缩小容器容积,相当于增大体系压强,反应Ⅰ平衡正向移动,CO2和H2物质的量减小,故反应Ⅱ平衡会逆向移动,n(CO)会减小,B错误;该温度下,CO2平衡转化率是12%,故转化的CO2物质的量是0.12 mol,根据反应Ⅰ、Ⅱ化学计量数可知,生成H2O的物质的量是0.12 mol,C正确;210 ℃和230 ℃相比CH3OH的选择性相差不大,但是230 ℃时CO2的平衡转化率要明显大于210 ℃时,且主要发生反应Ⅰ,故230 ℃时转化生成的CH3OH更多,D错误。]
7.(2024·广东佛山质检)在催化剂作用下,向容积为1 L的容器中加入1 mol X和3 mol Y,发生反应:X(g)+2Y(s) 2Z(s),平衡时和反应10 min时X的转化率α(X)随温度的变化分别如曲线Ⅰ、Ⅱ所示。下列说法错误的是( )
A.该反应ΔH>0
B.200 ℃时,前10 min的平均反应速率v(X)=0.02 mol·L-1·min-1
C.400 ℃时,反应的平衡常数K=2
D.bc段变化可能是催化剂在温度高于400 ℃时活性降低导致
解析:C [由平衡曲线Ⅰ可知,升高温度,X的平衡转化率增大,平衡正向移动,正反应是吸热反应,即该反应ΔH>0,A正确;200 ℃时,前10 min的平均反应速率v(X)==0.02 mol·L-1·min-1,B正确;400 ℃时,X的平衡转化率为60%,平衡时c(X)=0.4 mol·L-1,Y、Z为固体,不计入平衡常数表达式中,反应的平衡常数K==2.5,C错误;ab段随温度升高,转化率增大,bc段随温度升高,转化率减小,该变化可能是催化剂在温度高于400 ℃时活性降低导致,D正确。]
8.(2024·安徽蚌埠三模)反应速率常数k随温度的变化关系ln k=-+C(R、C均为常数)。已知2NO(g)+O2(g) 2NO2(g),经历反应1和反应2两步:
反应1:2NO(g) N2O2(g)
ΔH1=-46.3 kJ·mol-1
反应2:N2O2(g)+O2(g) 2NO2(g)
ΔH2=-65.7 kJ·mol-1
两步反应的活化能Ea1<Ea2。某课题组通过实验绘制出两步反应ln K、ln k随的变化曲线如图所示(K表示平衡常数)。下列说法中不正确的是( )
A.2 mol NO与1 mol O2充分反应,放出热量小于112 kJ
B.曲线③表示的是k2随的变化关系
C.温度越高,单位时间内NO的转化率可能越低
D.相同条件下,O2浓度的变化比NO浓度的变化对反应速率影响更显著
解析:B [由盖斯定律将反应1+反应2得:2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) ΔH=-112 kJ·mol-1,反应可逆,故2 mol NO与1 mol O2充分反应,放出的热量小于112 kJ,A项正确;反应1、2均为放热反应,升高温度,平衡均逆向移动,平衡常数均减小,故①②为ln K曲线,升高温度,反应速率增大,ln k变大,故③④为ln k曲线;两步反应的活化能Ea1<Ea2,低温时,反应活化能越大,反应速率越慢,ln k越小,反应2是慢反应,则曲线④为k2随的变化关系,B项错误;正反应放热,温度越高,平衡逆向移动程度越大,则单位时间内NO的转化率可能越低,C项正确;活化能越大反应速率越慢,两步反应的活化能Ea1<Ea2,则反应2是决速反应,故相同条件下,O2浓度的变化比NO浓度的变化对反应速率影响更显著,D项正确。]
9.(2024·衡阳模拟适应)已知CO2催化加氢合成乙醇的反应原理为2CO2(g)+6H2(g) C2H5OH(g)+3H2O(g)。设m为起始时的投料比,即m=。CO2的平衡转化率与压强、温度和投料比的关系如图所示,下列有关说法错误的是( )
A.图1中投料比相同,温度从高到低的顺序为T3>T2>T1
B.图2中投料比由大到小的顺序为m1>m2>m3
C.若图1中投料比m=4,a点时乙醇的分压为0.25 MPa
D.若图2中投料比m2=1,随着温度的升高,该平衡体系中CO2的百分含量逐渐减小
解析:D [由图2可知该反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,二氧化碳的平衡转化率减小,由图1可知,相同压强时,温度T1的二氧化碳转化率最大,T3的二氧化碳转化率最小,则反应温度由大到小的顺序为T3>T2>T1,A项正确;投料比越大,氢气浓度越大,增大氢气的浓度,平衡向正反应方向移动,二氧化碳的转化率增大,由图可知,投料比为m1的二氧化碳转化率最大,m3的二氧化碳转化率最小,则投料比由大到小的顺序为m1>m2>m3,B项正确;图1中a点时CO2转化率为50%,总压强为4 MPa,设CO2起始的物质的量为1 mol,可得三段式:
2CO2(g)+6H2(g) C2H5OH(g)+3H2O(g)
起始量/mol 1 4 0 0
变化量/mol 0.5 1.5 0.25 0.75
平衡量/mol 0.5 2.5 0.25 0.75
=,则p(C2H5OH)=0.25 MPa,C项正确;若投料比m2=1,即n(CO2)=n(H2),设起始时n(CO2)=1 mol,平衡时CO2变化量为y mol,则可得三段式:
2CO2(g)+6H2(g) C2H5OH(g)+3H2O(g)
起始量/mol 1 1 0 0
变化量/mol y 3y
平衡量/mol 1-y 1-3y
平衡体系中CO2的百分含量=×100%=×100%=50%,故温度升高,平衡体系中CO2的百分含量不变,D项错误。]
10.(2024·广西柳州模拟)乙烯的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志。一定条件下CO2和H2合成乙烯的反应为2CO2(g)+6H2(g) 4H2O(g)+CH2===CH2(g)。向1 L恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2,测得不同温度下CO2的平衡转化率及催化剂的催化效率如题图所示。下列说法正确的是( )
A.N点的平衡常数比M点的大
B.250 ℃时,当CO2的转化率位于M1点时,保持其他条件不变,仅延长反应时间不可能使转化率达到50%
C.250~350 ℃时,催化效率降低的主要原因是CO2的平衡浓度减小
D.250 ℃时,平衡体系中乙烯的体积分数为
解析:D [由图可知,温度升高,CO2的平衡转化率减小,合成乙烯的反应为放热反应;催化剂的催化效率随温度升高先增大后减小。A.由图可知,N点CO2的平衡转化率更小,平衡常数更小,故A错误;B.250 ℃时,CO2的平衡转化率为50%,其他条件不变,当CO2的转化率位于M1点时,保持其他条件不变,仅延长反应时间可以使转化率达到50%,故B错误;C.250~350 ℃时,催化效率降低的主要原因是温度升高,故C错误;D.根据已知条件列出“三段式”
2CO2(g)+6H2(g) 4H2O(g)+CH2===CH2(g)
起始/mol 1 3 0 0
转化/mol 0.5 1.5 1 0.25
平衡/mol 0.5 1.5 1 0.25,
平衡体系中乙烯的体积分数为
=,故D正确。]
11.(2024·湖南长沙三模)工业上用S8与CH4为原料制备CS2,涉及的反应如下:
反应Ⅰ:S8(g) 4S2(g) ΔH1
反应Ⅱ:2S2(g)+CH4(g) CS2(g)+2H2S(g) ΔH2
一定条件下,S8分解产生S2的体积分数,CH4的平衡转化率随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A.ΔH1>0,ΔH2<0
B.保持恒温恒压下充入氦气,CH4的平衡转化率增大
C.工业上一般控制反应温度高于600 ℃,其原因是低于600 ℃时,S2浓度较小,速率较慢
D.某温度下若S8(g)完全分解为S2(g),在密闭容器中投入1 mol S8(g)和2 mol CH4反应,当CS2(g)的体积分数为10%时,CH4的转化率为60%
解析:D [A.由图可知,升高温度,S2的体积分数增大,CH4的平衡转化率减小,说明反应Ⅰ的平衡向正反应方向移动,该反应为吸热反应,ΔH>0,说明反应Ⅱ逆向移动,反应Ⅱ是放热反应,ΔH2<0,故A正确;B.反应Ⅰ为气体体积增大的反应,反应Ⅱ为气体体积不变的反应,恒温恒压下充入氦气,导致容器的容积增大,相当于减小压强,对于反应Ⅰ平衡向正反应方向移动,浓度增大,则反应Ⅱ正向移动,CH4的平衡转化率增大,故B正确;C.由图可知,在600 ℃时甲烷平衡转化率高达99%,低于600 ℃时,S2浓度明显偏小,使得反应Ⅱ的反应速率变慢,故C正确;D.在密闭容器中,n(S2)∶n(CH4)=2∶1开始反应,设CH4的起始物质的量为a,转化的物质的量为x,即:
2S2(g)+CH4(g) CS2(g)+2H2S(g)
起始/mol 2a a 0 0
转化/mol 2x x x 2x
平衡/mol 2a-2x a-x x 2x
CS2的体积分数为10%,
即×100%=10%,解得x=0.3a,则CH4的转化率为30%,故D错误。]
12.(2024·山东菏泽模拟预测)利用甲烷制取乙烯的反应为:2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g)。在四个恒容密闭容器中按左下表相应量充入气体,容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中平衡转化率如下图所示。
容器
容积/L
起始物质的量/mol
CH4
H2
C2H4
Ⅰ
V1
0.1
0
0
Ⅱ
1.0
0.1
0
0
Ⅲ
V3
0.1
0
0
Ⅳ
1.0
0.06
0.06
0.04
下列说法正确的是( )
A.该反应的正反应放热
B.相同温度下,达到平衡后反应速率:v正(Ⅰ)>v逆(Ⅲ)
C.图中A、B、C三点处容器内总压强:p(Ⅰ)A>p(Ⅱ)B>p(Ⅲ)C
D.容器Ⅳ在470 ℃进行反应时,起始速率:v(CH4)正>v(CH4)逆
解析:D [A.根据图像,升高温度,CH4平衡转化率增大,所以正反应吸热,A错误:B.Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中投入的CH4的量相同,相同温度下,CH4平衡转化率依次减小,说明压强依次增大,容器体积依次减小,压强越大,反应速率越大,所以平衡后速率:v正(Ⅰ)<v逆(Ⅲ),B错误;C.Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ容器体积依次减小,A、B、C三点温度依次升高,所以压强依次增大,p(Ⅰ)A<p(Ⅱ)B<p(Ⅲ)C,C错误;D.根据图示,Ⅱ中470 ℃进行反应时平衡转化率为60%,
2CH4(g) C2H4(g)+2H2(g)
n始/mol 0.1 0 0
Δn/mol 0.06 0.03 0.06
n平/mol 0.04 0.03 0.06
K==0.067 5,容器Ⅳ在470 ℃进行反应时,Q==0.04,Q<K,反应正向进行,v(CH4)正>v(CH4)逆,D正确。]
13.(2024·山东聊城三模)在一定条件下,用草酸-草酸铵浸出废渣中的Fe(OH)3,平衡时浸出体系中含草酸根粒子的形态分布(按折合成C2O计)随pH变化如下图所示。下列说法不正确的是( )
已知:①Fe3+和C2O可以生成Fe(C2O4)+、Fe(C2O4)+和Fe(C2O4)三种配离子。
②体系中草酸根的总浓度[C2O]TOT=4.54 mol/L(按折合成C2O计)。
A.曲线③表示HC2O的变化情况
B.Ka1(H2C2O4)=10-b
C.该条件下,碱性增强Fe(C2O4)的物质的量分数一定增大
D.pH=c时,c(HC2O)≈0.68 mol/L
解析:C [在一定条件下,用草酸-草酸铵浸出废渣中的Fe(OH)3,随着pH的增大,溶液中OH-的浓度增大,溶液中H2C2O4的浓度减小,草酸氢根离子浓度先增大后减小,C2O浓度增大,而后OH-过大时将生成Fe(OH)3沉淀,故Fe(C2O4)浓度先增大后减小,Fe(C2O4)的物质的量随着pH增大而增大,即曲线①表示Fe(C2O4)的物质的量分数随pH的变化曲线,曲线②表示H2C2O4的物质的量分数随pH的变化曲线,曲线③表示HC2O的物质的量分数随pH的变化曲线,曲线④表示C2O的物质的量分数随pH的变化曲线,据此分析解题。A.由分析可知,曲线③表示HC2O的变化情况,A正确;B.由分析可知,曲线②表示H2C2O4的物质的量分数随pH的变化曲线,曲线③表示HC2O的物质的量分数随pH的变化曲线,两曲线交点的pH=b,则Ka1(H2C2O4)==10-b,B正确;C.由分析可知曲线①代表Fe(C2O4)的物质的量分数随pH的变化,在一定pH范围内,Fe(C2O4)的物质的量分数随碱性增强而增大,pH 3~7时,Fe(C2O4)的物质的量分数基本不变,pH高于7时,Fe(C2O4)的物质的量分数反而减小,C错误;D.由分析可知,pH=c时,c(HC2O)=c(C2O),此时Fe的存在形式几乎只有Fe(C2O4),Fe(C2O4)、H2C2O4浓度几乎为0,c[Fe(C2O4)]≈c[C2O]TOT=4.54 mol/L×70%=3.178 mol/L,则溶液中c(HC2O)+c(C2O)≈4.54 mol/L-3.178 mol/L=1.362 mol/L,则c(HC2O)≈×1.362 mol/L=0.68 mol/L,D正确。]
14. (2024·山东聊城三模)聚合物A是一种新型可回收材料的主要成分,其结构片段如图(图中表示链延)。该聚合物是由线型高分子P和交联剂Q在一定条件下反应而成,以氯仿为溶剂,通过调控温度即可实现这种材料的回收和重塑。
已知:ⅰ.nM+nC4H6O4―→P+xH2O
下列说法错误的是( )
A.M分子中所有碳原子共平面
B.1 mol交联剂Q最多可与2 mol NaOH反应
C.合成高分子化合物P的反应属于缩聚反应,其中x=2n-1
D.通过先升温后降温可实现这种材料的回收和重塑
解析:B [A.和1,4丁二酸发生缩聚反应生成P,M为,碳碳双键两端的碳原子共面,则M分子中所有碳原子共平面,A正确;B.根据A的结构简式,可知交联剂Q的结构简式为,分子中酰胺基可以和氢氧化钠反应,则1 mol交联剂Q最多可与4 mol NaOH反应,B错误;C.和1,4丁二酸发生缩聚反应生成P,其中x=2n-1,C正确;D. ,升高温度,平衡逆向移动,所以通过先升温后降温可实现这种材料的回收和重塑,D正确。]
学科网(北京)股份有限公司
$$