内容正文:
三0022
温故而知新,可以为师矣。
假期作业五
化学反应的方向
完成日期:
月
思维整合室
3.熵值大小的比较
思维导图
同一物质不同状态的嫡值大小为S(g)
S1)
S(s).
自发过程
自发过程与自发反应{自发反应
4.熵增原理
化学反
常见的自发过程和自发反应
在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体
反应的熔变与反应方向
系的熵
,即嫡变(△S)
0.
进
行的
嫡与反应嫡变
嫡增的过程就是
反应的熵变与反应方向
嫡的影响因素
5.熵判据
嫡对反应方向的影响
在密闭条件下,体系有自发地向混乱度
化学反应方向的判断依据
(即
)的方向转变的倾向。
知识梳理
四、复合判据
一、自发过程
过程的自发性只能用于判断
,不
1.含义
在一定条件下,不用借助于
就可以
能确定过程是否一定发生和过程发生的
的过程。
。
由
和
组合而
2.特点
成的
,将更适合于所有的过程,只
(1)体系趋向于从
状态转变为
根据一个方面来判断反应进行的方向是不
状态(体系对外部
或
热量)。
全面的。
(2)在密闭条件下,体系有从
自
自测自查
发转变为
的倾向。
一、1.外力
自动进行
2.(1)高能
低能
二、自发过程的焓判据
做功释放
(2)有序无序
放热过程中体系
降低,具有自发
二、能量
的倾向。
三、1.不规则
无序状态2.混乱度S
三、自发过程的熵判据
1.混乱度
J·mol·K
表示体系的
3.>>4.增大大于
自发过程
或
2.熵
5.增加熵增
用来描述体系
的物理量。符号为
四、过程的方向速率焓判据
嫡判据
复合
,单位为
判据
·13
北快乐暇期
900号
《技能提升台
4.相同温度和压强下,关于物质嫡的大小比
较,合理的是
技能提升
A.1 mol CH,(g)<1 mol H2 (g)
1.化学为我国航天事业的发展保驾护航。天
B.1 mol H2O(g)<2 mol H2O(g)
和核心舱中有电解水和制水反应两步反应,
C.1 mol H2O(s)>1 mol H2O(1)
制水反应为CO,(g)+4H2(g)一CH,(g)
D.1molC(s,金刚石)>1molC(s,石墨)
十2H,O(1)。下列有关说法错误的是
5.已知反应4Fe(OH)2(s)+2HO(1)十O2(g)
4Fe(OHD(s)△H=-444.3k·mol,
A.制水反应的△S>0
反应后嫡减小,在常温常压下该反应能自发
B.运载火箭使用的液氢燃料具有高能、无
进行,对反应的方向起决定作用的是(
污染的特点
A.焓变
B.温度
C.电解水反应的能量变化形式是电能转化
C.压强
D.熵变
为化学能
6.已知体系自由能变化△G=△H一T△S,△G
D.上述两步反应解决了核心舱中O2的来
<0时反应能自发进行。两个氢化反应的
源、CO,的清除和水的循环利用的问题
△G与温度的关系如图所示,下列说法正确
2.实验证明,多数能自发进行的反应都是放热
的是
反应。对此说法的理解正确的是(
80
A.所有的放热反应都是自发进行的
40
反应①
0
B.所有的自发反应都是放热的
-40
C.焓变是影响反应是否具有自发性的一个
-80
20040060080010001200
祖度℃
重要因素
A.反应①的△S<0
D.焓变是决定反应是否具有自发性的唯一
B.反应②在600℃时的反应速率很快
判据
C.温度大于1000℃时,反应①能自发进行
3.450℃,一定压强下,在密闭体系中以N2和
D.反应②的△H>0
H,为原料,利用铁触媒做催化剂可合成氨:
7.(双选)下列说法正确的是
N2(g)+3H2(g)=2NH(g)△H<0。
A.常温下反应C(s)+CO2(g)一2CO(g)
下列说法正确的是
不能自发进行,则该反应△H>0
A.温度降为400℃不利于提高反应限度
B.反应2Mg(s)+CO2(g)C(s)+2MgO(s)》
B.保持压强不变,室温下该反应不能自发
能自发进行,则该反应△H<0
进行
C.P (s)+3NaOH (aq)+3H2O(1)-
C.其他条件不变,若反应在恒容绝热体系
3 NaH,PO,(aq)+PH(g)△H>0,该反
中发生,NH2的平衡产率将下降
应常温下能自发进行,则△S<0
D.初始充入等物质的量的N2和H2,反应
D.反应SiO2(s)+3C(s)一SiC(s)+
一段时间后,若N2体积分数保持不变,
2CO(g)在室温条件下不能自发进行,则
则反应达到平衡状态
该反应的△H<0
·14
三0022
8.地下水中的氮污染主要是由NO引起的,
2.(2023·湖北卷)工业制备高纯硅的主要过
人们对NO。的转化进行了长时间的研究,
程如下:
目前主要有物理方法、化学方法和生物方
石英砂
焦炭
HCI
法,其中化学方法主要包含活泼金属还原法
1800℃~2000℃粗硅
300SiHCl
和催化反硝化法。催化反硝化法是一种经
11o0℃高纯硅
济可行的脱氨方法,其原理是在Pd/Cu双
下列说法错误的是
金属催化剂作用下,H2将硝酸盐还原成氮
A.制备粗硅的化学方程式为SiO2+2C
气:2NO,+5H,HLN+2OH+4H,0。
商温Si十2C0↑
(1)下列说法错误的是
(填序号)。
B.1 mol Si含Si-Si键的数目约为4×
A.氮肥NH,NO,溶于水的过程中熵值增大
6.02×102
B.在酸性条件下,活泼金属与NO,反应属
C.原料气HCI和H,应充分去除水和氧气
于自发反应
D.生成SiHCI的反应为嫡减过程
C.Pd/Cu双金属催化剂是该反应是否能自
发反应的决定因素
《益智欢乐谷
(2)已知:2N0,+5H,Pad:CuN,++20H
吉布斯自由能
+4H2O的△H=+akJ·mol-1,△S
吉布斯自由能又叫吉布斯函数(符号为
G),它是由美国著名科学家吉布斯(1839
十bkJ·mol1·K1(a、b均为正值),该反
应
(填“能”“不能”或“无法
1903)提出的。
判断是否能”)自发进行。
1876~1878年,吉布斯在康涅狄格科学
高考冲浪
院学报上发表了奠定化学热力学基础的经典
之作《论非均相物体的平衡》。这一长达三百
1.(2023·江苏卷)金属硫
余页的论文被认为是化学史上最重要的论文
化物(MS,)催化反应Ⅲ,s
之一,其中提出了吉布斯自由能、化学势等概
CH(g)+2H,S(g)-=
脚
CS,(g)+4H(g),既可以除去天然气中的
念,阐明了化学平衡、相平衡、表面吸附等现象
HS,又可以获得H2。下列说法正确的是
的本质。
体系自由能的变化△G=△H一T△S(kJ·
A.该反应的△S<0
mol厂)综合考虑了焓变和熵变对体系的影响,
B.该反应的平衡常数
可用于化学反应能否自发进行的判断。
K=c(CH,)·c2(H,S)
吉布斯在物理和化学方面都有很大贡献。
c(CS2)·c(H2)
奥斯特瓦尔德(德国物理化学家,诺贝尔化学
C.题图所示的反应机理中,步骤I可理解
奖得主)认为“无论从形式还是内容上,他赋予
为H,S中带部分负电荷的S与催化剂中
了物理化学整整一百年”。朗道(苏联著名物
的M之间发生作用
理学家,凝聚态物理学莫基人,诺贝尔物理学奖
D.该反应中每消耗1molH,S,转移电子的
得主)认为吉布斯“对统计力学给出了适用于任
数目约为2×6.02×10
何宏观物体的最彻底、最完整的形式”。
·15三0022
(1)2min内用A表示的平均反应速率为v(A)=u(C)=
氨气,反应体系中各物质浓度不变,平衡不移动,故C错
△c(C)_0.8mol·L-1
误:D.温度升高,X的转化率增加,说明平衡向正反应方
△
2 min
=0.4mol·L-1·min1。
向移动,该反应为培变大于0的吸热反应,故D错误。
(2)据分析,平衡时B的物质的量浓度为0.6mol/L。
假期作业五化学反应的方向
(3)平衡时A的转化率a(A)=△nAX100%=△cA
n(A)
c(A)
1.AA.根据制水反应CO2(g)+4H2(g)—CH(g)+
×100%=0.8×100%=80%,B的转化率a(B)=cB
2H2O(I)可知,随反应进行,气体分子数减少,因此该反应
1
c(B)
的△S<0,A错误:B.液氢燃料燃烧热值高,燃烧产物为
X100%=9,4×100%=40%,则平衡时A的转化率是B
1
水,因此具有高能、无污染的特点,B正确:C,电解水反应
的转化率的2停。
属于吸热反应,反应过程中电能转化为化学能,C正确:
(4)A.A表示的平均反应遠率等于C表示的平均反应速
D.电解水可以生成O2,解决了核心舱中O2的来源问题:
率,但没有指明反应的方向,难以确定正逆反应速率是否
制水反应消耗CO2的同时生成水,解决了CO2的清除和
相等,因此不符合:B.消耗1molA的同时生成0.5mol
水的循环利用问题,D正确。
B,则正递反应速率相等,因此符合:C.同一个方向的正递
2.C
反应速率之比等于化学计量效之比,所以假如都是正反
3.CA合成氨反应为放热反应,降低温度利于平衡向正
应速率始终满足条件,分别用A、B,C表示的反应速率之
反应方向移动,利于提高反应限度,A错误:B.合成氨反
比为2:1:2,因此不符合:D.C的物质的量不再变化,满
应为熵减的放热反应,根据△G=△H一T△S<0,得△H
足平衡特征,因此符合:答案为BD。
<0、△S<0,反应低温自发进行,B错误:C.该反应是放热
(5)增加反应物的浓度,升高温度、增大气体的压强,使用
反应,其他条件不变,若反应在恒容绝热体系中发生会导
催化剂等,均可加快化学反应速率。在不加入任何物质
致体系温度升高,平衡逆向移动,NH:的平衡产率下降,
的条件下,要使该反应的化学反应速率加快,可采取的措
C正确:D.恒压条件下,初始充入等物质的量的N2和
施为:升高温度,缩小容器体积。
H2,反应一段时间后,
答案:(1)0.4mol·L-1·min1
N2(g)
3H2(g)=2NH,(g)
(2)0.6mol·L.1(3)2(4)BD
起/mol1
0
(5)升高温度,缩小容器体积
转/molx
3.x
2x
高考冲浪
平fmol1-x
1-3x
2.x
1,A提高反应温度,单(S)/平(T)增大,说明反应S(g)
1-x
=一T(g)的平衡逆向移动,即该反应为放热反应,心平(S)/
N,体积分数=八物质的量分数=1-x+1-3x+2
℃平(I)减小,说明S生成中间产物I的反应平衡正向移动,
×100%=50%,始终保持不变,N2体积分数不变
属于吸热反应,由此可排除C,D选项,加入催化剂,反应
不能说明反应达到平衡状态,D错误。
达到平衡所需时间大幅缩短,即反应的决速步骤的活化
4.BACH(g)和H(g)物质的量相同,且均为气态,
能下降,使得反应速率大幅加快,活化能大的步骤为决速
CH(g)含有的原子总数多,CH,(g)的摩尔质量大,
步骤,特合条件的反应历程示意图为A,故A正确。
所以熵值1 mol CH,(g)>1molH(g),A错误;B.
2.A由题意可知,平衡时Y的求度为0.4molL,由方程
式可知,X的求度为1mol/L一0.4mol/1.=0.6mol.L,Z
相同状态的相同物质,物质的量越大,熵值越大,所以
的浓度为0.4molL,则反应的平衡常数K=
熵值1 mol H.O(g)<2molH.O(g),B正确:C.等
0.4mol/L.×0.4mol/L≈0.27。
量的同物质,熵值关系为S(g)>S(I)>S(s),所以嫡
0.6mol/1
值1 mol H.O(s)<1mlHO(I),C错误:D.从金刚
A.向真空刚性容器中再充入1molX和1molY时,反应
石和石墨的结构组成上来看,金刚石的微观结构更
的浓度搞Q=L4mo/LX0.4molL=0.35>K,则反应
1.6 mol I.
有序,嫡值更低,所以熵值1molC(s,金刚石)<
向逆反应方向进行,正反应速率小于逆反应速率,故A正
1molC(s,石墨),D错误。答案为B。
确:B.向真空刚性容器中再充入1molX相当于增大压
5.A根据焓判据和熵判据组成的复合判据△H一T△S<0
强,该反应是气体体积增大的反应,增大压强,平衡向逆
时,反应能够自发进行,由于题给反应嫡减小,T△S一定
反应方向移动,则平衡时,Y的浓度小于0.8molL,故B
小于0,若该反应能自发进行,则其△H一定小于零,故起
错误:C.向真空刚性容器中再充入不参与反应的1m©l
决定作用的是鸷变,选A。
·45·
900号
6.C由图像分析可知:反应①随温度的升高,△G逐渐减
假期作业六化学反应的调控
小:反应②随温度的升高,△G逐渐增大。结合△G=△H
1,DA.该反应是气体体积不变的反应,恒容密闭容器中
一T△S分析解答。A.反应①随温度的升高,△G逐渐减
当控制温度不变时,体系的压强不变,此时不一定达到平
小,则△S>0,故A错误:B.该题我们可以推测自发反应
衡,所以不能用体系的压强作为化学平衡状态的标志,故
时的温度,但无法推测在某一温度时的反应快慢,故B错
A错误:B.图像显示250℃时速率比400℃高,其他条件
误;C.因△G<0时,反应能自发进行,反应①在温度大于
一定时升高温度速率加快,400℃时反应速率比250℃
1000℃时,△G<0,此时反应①能自发进行,故C正确:
慢,说明400℃时催化剂的活性不是最高,故B错误:C.
D,根据数学知识可知,△H为该图像的截距,而反应热的
正反应为吸热反应,升温平衡正向移动,X的转化率增
截距小于0,△H<0,故D错误:答案选C
大,所以400℃时X的平衡转化率比300℃时高,200℃
7.AB
时X的平衡转化率比300℃时低,故C错误:D.图像显示
8.解析:(1)A.NHNO3溶于水时混乱度增大,其城值增
250℃时的速率大,250℃时催化剂的活性最高,所以实
大,A项正确:B.活泼金属易失去电子,酸性条件下NO
际工业生产中,容器的温度宜控制在250℃左右,故D
具有强氧化性,二者反应属于自发反应,B项正确:C,决
正确
定反应是否为自发反应的因素是反应物自身的性质,
2.B反应2NO2(g)一N2O1(g),△H<0,图此热水烧瓶中
C项错误:答案为C:
平衡向左移动,瓶内气休颜色加深,气体分子数增多,压强变
(2)△H一T△S=a一bT,由于无法判断a和bT值的相对
大,冰水中的平衡向右移动,瓶内气体颜色变浅,气体分子数
大小,故无法确定△H一T△S是大于0还是小于0,所以
减少,压强变小,所以两烧瓶内的化学平衡都发生了移动,左
无法判断该反应是否能自发进行,故答案为:无法判断是
边烧瓶内的颜色比右边烧瓶内的颜色浅,分子数少,平均相
否能。
对分子质量大,两边只有质量相同:答案选B。
答案:(1)C(2)无法判断是否能
3.DA.催化剂只改变反应速率,不能使平衡发生移动
高考冲浪
八错误:B.升高温度,平衡向吸热方向移动,但不一定是
1.CA.左侧反应物气体计量数之和为3,右侧生成物气体
正向移动,B错误:C.若该生成物为固体,增加其质量,平
计量数之和为5,△S>0,A错误:B.由方程形式知,K=
衡不移动,C错误:D.有气体参加的可逆反应,减小体积、
cCH,·c(HSB错误:C.由题图知,经过步象[后,
c(CS2)·c(H2)
增大压强,气体物质的求度变大,反应速率加快,D正确。
综上所述,答案为D。
HS中带部分负电荷的S与催化剂中的M之间形成了
4.B
作用力,C正确:D.由方程式知,消耗1molH2S同时生
5.BA.油锅起火,盖上锅盖灭火,是隔绝空气灭火,与化学
成2molH2,转移4mole,数目为4×6.02×1023,D错
反应调控有关,A项不符合题意:B.生产糖果,加入食用
误:答案选C。
色素,与化学反应调控无关,B项符合题意:C.鲜牛奶冷
2.BA.SiO2和C在高温下发生反应生成Si和CO,因此,
藏,冷链运输,是降低温度,减缓反应速率,与化学反应调
制备粗硅的化学方程式为S0,十2C高温s十200+,A说法
控有关,C项不符合题意:D.工业合成氨,研发新型催化
正确:B.在品体硅中,每个Si与其周围的4个S形成共
剂,加快反应速率,与化学反应调控有关,D项不符合
价键并形成立体空间网状结构,因此,平均每个S形成2
题意。
个共价键,1 mol Si含Si-Si健的数目约为2×6.02×
6.AA.反应前后气体体积变小,容器中压强不变可说明
1023,B说法错误;C.HCI易与水形成盘酸,在一定条件下
反应达到平衡状态,故A正确:B.增大H2浓度,正、逆反
氧气可以将HCI氧化:H2在高温下遇到氧气能发生反应
应速率均增大,故B错误:C.加热是反应条件,与反应是
生成水,且其易燃易爆,其与SiHC3在高温下反应生成
吸热反应还是放热反应无必然联系,故C错误:D.反应过
硅和HCl,因此,原料气HCI和H2应充分去除水和氧
程中正反应速率为:3u(CO2)=u(H2),故D错误:答案
气,C说法正确:D.S+3HC300 -SiHCL,+H,孩反
选A。
7.DA.碳原子之间存在碳碳双健的烃为烯烃,即烯烃中
应是气体分子数减少的反应,因此,生成SiHC3的反应
除了C一H键、碳碳单键外,还有碳碳双键,故CO转变成
为熵减过程,D说法正确。综上所述,答案选B。
烯经反应不止有碳氢键的形成,还有碳碳单键、碳碳双键
·46·