内容正文:
2.2.3化学平衡常数
学习目标:
1.通过化学平衡状态时的浓度数据分析,认识化学平衡常数的含义。
2.构建化学平衡常数与平衡转化率相关计算的思维模型(三段式法),理清计算的思路,灵活解答各类问题。
课本P60
交流讨论
可逆反应2NO2 N2O4体系中各物质的物质的量浓度(25℃)
起始浓度/mol·L-1 平衡浓度/mol·L-1 平衡浓度关系
c(NO2) c(N2O4) c(NO2) c(N2O4) c(N2O4)
c(NO2) c(N2O4)
c2(NO2)
2.00×10-2 0 6.32×10-3 6.84×10-3
3.00×10-2 0 8.00×10-3 1.10×10-2
0 2.00×10-2 9.46×10-3 1.52×10-2
0 0.100 2.28×10-2 8.86×10-2
1. 1
1.3
1.6
3.9
171
171
170
171
试归纳总结平衡时反应物和生成物的物质的量浓度之间的关系
温度相同
比值近似相同
起始浓度不同
反应途径不同
平
衡
浓
度
不
同
化学平衡时各物质浓度的关系
分析课本表2-6 25 ℃时反应体系 2NO2(g)⥫⥬N2O4(g)中各物质的浓度数据,我们可以发现以下规律:
(1)无论该反应从正向开始还是从逆向开始,平衡时只要温度一定, 的值近似相等。
(2)无论反应物或生成物的浓度如何改变,平衡时只要温度一定, 的值近似相等。
对于一般的可逆反应
在一定温度下达到化学平衡时,各物质的浓度满足的数学关系式为,其结果是一个定值:
1.化学平衡常数的概念及表达式
生成物浓度幂之积
反应物浓度幂之积
该定值就是反应的化学平衡常数,用符号K表示。
aA+bB ⥫⥬ cC+dD
一、化学平衡常数
注意事项
①K与起始浓度无关;与正向建立还是逆向建立平衡无关,即与平衡建立的途径无关。
②计算时, c为各组分的平衡浓度(即三行式第三行) 。
aA+bB ⥫⥬ cC+dD
1. N2(g) + 3H2(g) ⥫⥬ 2NH3(g)
2. Cl2(aq) +H2O(l) ⥫⥬HCl (aq)+ HClO (aq)
3. 2Fe 3+ (aq) + 2I - (aq)⥫⥬ 2Fe 2+ (aq)+I2(s)
练习1:书写平衡常数表达式
注意:K值表达式中,
固体、纯液体、
水溶液中液态水不写
4.C(s)+CO2(g)⥫⥬2CO(g)
5.CO(g)+H2O(g)⥫⥬H2(g)+CO2(g)
6.C(s)+H2O(g)⥫⥬CO(g)+H2(g)
注意: H2O(g) 要写入
K值表达式中
K=_______
练习2:根据平衡常数表达式写出方程式
2SO2(g)+O2(g) ⥫⥬ 2SO3(g)
2NH3 ⥫⥬ N2+ 3H2
N2+3H2 2NH3
2NH3 N2+ 3H2
N2 + H2 NH3
1
2
3
2
写出平衡常数表达式分析K1与K2的关系是_____,
K1与K3的关系是____。
①方程式系数变成原来的n倍,则平衡常数变成
原来的n次方;正逆反应平衡常数互为倒数
思考1:写出平衡常数表达式,思考K之间的关系
②若两反应相加,则K值相乘;
若两反应相减,则K值相除
已知在一定温度下,下列各反应的焓变和平衡常数如下:
①C(s)+CO2(g)⥫⥬2CO(g) ΔH1 K1
②CO(g)+H2O(g)⥫⥬H2(g)+CO2(g) ΔH2 K2
③C(s)+H2O(g)⥫⥬CO(g)+H2(g) ΔH3 K3
则ΔH1、ΔH2、ΔH3三者关系为ΔH3= ,
K1、K2、K3三者关系为K3= 。
ΔH1+ΔH2
K1·K2
思考2:写出平衡常数表达式,思考K之间的关系
2(双选)在某温度下,可逆反应:
mA(g)+nB(g) pC(g) + qD(g)的平衡常数为K,下列说法正确的是 ( )
A.K越大,达到平衡时,反应进行的程度越大.
B.K越小,达到平衡时,反应物的转化率越大.
C.K随反应物浓度改变而改变.
D.K随温度改变而改变.
1.已知下列反应的平衡常数:
①H2(g) + S(s) H2S(g) K1
②S(s) + O2(g) SO2(g) K2
则反应③H2(g) + SO2(g) O2(g) + H2S(g)的平衡常数是( )
A.K1 + K2 B.K1–K2 C.K1×K2 D.K1/K2
D
①-②
思考:
学习化学平衡常数有什么重要意义?对我们研究化学反应进行的程度有什么帮助? 请大家阅读书本P61页及表2-7,并得出结论。
课堂探究
下表为25 ℃时,卤化氢生成反应的平衡常数:
请比较表中K值的相对大小,说明平衡常数的意义。
化学方程式 平衡常数 ( K )
F2(g) + H2(g) 2HF(g) 6.5 ×1095
Cl2(g)+ H2(g) 2HCl(g) 2.57 ×1033
Br2(g)+ H2(g) 2HBr(g) 1.91 ×1019
I2(g) + H2(g) 2HI(g) 8.67 ×102
2.化学平衡常数的意义
平衡常数的大小定量反映了化学反应进行的程度。
即:反应的限度
2.化学平衡常数的意义
aA+bB ⥫⥬ cC+dD
一般来说,平衡常数K>105,认为是完全反应
注意:平衡常数表示反应进行的程度,并不涉及化学反应速率。也就是说某个化学反应的平衡常数很大,可能化学反应速率却很小。
K值越大,表示反应进行得越完全
K值越小,表示反应进行得越不完全
课堂探究
下表为25 ℃时,卤化氢生成反应的平衡常数:
化学方程式 平衡常数 ( K )
F2(g) + H2(g) 2HF(g) 6.5 ×1095
Cl2(g)+ H2(g) 2HCl(g) 2.57 ×1033
Br2(g)+ H2(g) 2HBr(g) 1.91 ×1019
I2(g) + H2(g) 2HI(g) 8.67 ×102
内因:反应中物质的性质(主要因素)
3.化学平衡常数的影响因素
请根据以下数据分析平衡常数受哪些因素的影响?
3.化学平衡常数的影响因素
请根据以下资料提供的数据,分析影响平衡常数的因素。
H2(g) + I2(g) 2HI(g)不同条件下的平衡常数
外因:在化学方程式一定的情况下,K只受温度影响。
方程式方向和系数
已知合成氨的反应为:
N2(g)+3H2(g) ) ⥫⥬ 2NH3(g) ΔH=-92.6kJ·mol-1
合成氨反应的平衡常数与温度的关系如下表:
T/K 373 473 573 673 773
K 3.35×109 1.00×107 2.45×105 1.88×104 2.99×103
【观察与思考】课本P61分析
4.根据化学平衡常数判断可逆反应的热效应
吸热反应:
放热反应:
升高温度,k值增大;
升高温度,k值减小;
(1)浓度、温度变化时,平衡常数都会改变。( )
(2)K值越大,表明可逆反应正向进行的程度越大。
(3)K值越大,该可逆反应的速率越快。( )
(4)K值越大,反应越容易进行。( )
×
√
×
×
二、平衡转化率( )
×100%
=
该反应物的起始浓度-该反应物的平衡浓度
该反应物的起始浓度
1、定义:某反应物在平衡时已转化的量与该物质起始时的总量的比值。
2、表达式:
3、理解注意:
(1)转化率是对反应物而言的;
(2)在一定温度下可逆反应中,K值越大,反应物的转化率就越高;
(3)对于一给定可逆反应,K值只与温度有关,而 不仅与温度有关也与反应物起始浓度有关。
1.(双选)对于反应3Fe(s)+4H2O(g) ⇌ Fe3O4(s)+4H2(g)的平衡常数,
下列说法正确的是( )
BC
三、简单计算
1.计算的一般思路和方法
(1)计算模型——三段式法
aA(g)+bB(g)⥫⥬cC(g)+dD(g)
c始/(mol·L-1) n1 n2 0 0
Δc/(mol·L-1) ax 𝑏𝑥 𝑐𝑥 𝑑x
c平/(mol·L-1) n1-ax n2-𝑏𝑥 𝑐𝑥 𝑑x
(2)解题思路
3.基本计算关系
(1)各物质的物质的量浓度变化量之比=物质的量变化量之比=化学计量数之比。
(2)反应物的转化率= 。
(3)反应产物的产率= 。
(4)平衡时B组分的体积分数=平衡时B组分的物质的量分数= 。
例:在830 ℃时,发生反应:
CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g) ΔH<0。
(1)①起始时,c(CO)=2 mol·L-1,c(H2O)=3 mol·L-1,平衡 时CO的转化率为60%,水蒸气的转化率为 ; K值为 。
②若只将起始c(H2O)改为6 mol·L-1,则平衡时水蒸气的 转化率为 。
40%
1
25%
(2)若起始时c(CO)=amol·L-1,c(H2O)=b mol·L-1,
c平(H2)=c mol·L-1,则:
①a、b、c之间的关系式是 。
②当a=b时,a= c。
2
c=𝑎𝑏/(𝑎+𝑏)
(1)①
CO(g) + H2O(g) ⥫⥬ CO2(g) + H2(g)
起始/(mol·L-1) 2 3 0 0
变化/(mol·L-1) 2×60% 2×60% 2×60% 2×60%
平衡/(mol·L-1) 0.8 1.8 1.2 1.2
α(H2O)=1.2mol·L−1/3mol·L −1×100%=40%,
K= 。
②温度不变,K值不变,设CO的转化浓度为x mol·L-1,则
CO(g) + H2O(g )⥫⥬ CO2(g) + H2(g)
起始/(mol·L-1) 2 6 0 0
变化/(mol·L-1) x x x x
平衡/(mol·L-1) 2-x 6-x x x
K=(𝑥·𝑥)/((2−𝑥)(6−𝑥))=1,x=1.5
α(H2O)=1.5mol·L−1/6mol·L−1×100%=25%。
(2)
CO(g)+H2O(g)⥫⥬CO2(g)+H2(g)
起始/(mol·L-1) a b 0 0
变化/(mol·L-1) c c c c
平衡/(mol·L-1) a-c b-c c c
K=(𝑐·𝑐)/((𝑎−𝑐)(𝑏−𝑐))=1,c=𝑎𝑏/(𝑎+𝑏)。当a=b时,a=2c。
【课堂练习】
1.写出下列反应的化学平衡常数:
(1)2SO2(g)+O2(g) ⥫⥬ 2SO3(g)
(2) C(s)+H2O(g) ⥫⥬ CO(g)+H2(g)
(3)H2(g)+I2(g) ⥫⥬ 2HI(g)
(4) 4NH3(g)+5O2(g) ⥫⥬ 4NO(g)+6H2O(g)
2.已知下列反应的平衡常数:① , K1;② ,K2 ;则反应
的平衡常数是
C
3.已知
N2(g)+3H2(g) ⥫⥬ 2NH3(g)的平衡常数为K1,1/2N2(g)+3/2H2(g) ⥫⥬ NH3(g)的平衡常数为K2,NH3(g) ⥫⥬ 1/2N2(g)+3/2H2(g)的平衡常数为K3,
①写出K1和K2的关系式 。
②写出K2和K3的关系式 。
③写出K1和K3的关系式 。
K1=K22
K2=1/K3
K1=1/K32
4.在容积不变的密闭容器中,将 2molCO(g)与 3molH2O(g)混合加热到一定温度,发生CO (g) + H2O (g) ⥫⥬ CO2 (g) + H2 (g) 反应 ,反应达到平衡时,该反应的平衡常数K为1.0。正确的是
A.该反应的平衡常数表达式为
B.反应达到平衡时,
C. CO 的平衡转化率为40%
D.不管反应进行到何种程度,容器中原子个数之比 保持不变
D
33
5.在5L的密闭容器中充入2mol气体A和1mol气体B,一定条件下发生反应2A(g)+B(g) ⥫⥬ 2C(g)。达到平衡时,在相同温度下测得容器内混合气体的物质的量是反应前的5/6 ,则A的转化率为
A.67% B.50% C.25% D.5%
B
知识拓展 压强平衡常数
1.压强平衡常数(Kp)
(1)含义
在化学平衡体系中,由各气体物质的分压替代浓
度,计算的平衡常数叫压强平衡常数,用符号Kp
表示,其单位与表达式有关,一般不写。
(2)表达式
对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)⥫⥬pC(g)+qD(g),在一定温度下,达到平衡时,其压强平衡常数
。其中p(A)、p(B)、p(C)、p(D)表示对应物质的分压。
注意 ①混合气体中某组分的分压=总压×该组分的物质的量分数, 。
②混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和,即p总=pA+pB+pC+…。
例1(1)在300 ℃、8 MPa下,将CO2和H2按物质的量之比为1∶3通入恒压密闭容器中发生反应CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g),达到平衡时,测得CO2的平衡转化率为50%,则该反应条件下的压强平衡常数Kp= 。(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
1/48
(2)在1 470 K、100 kPa反应条件下,将n(H2S)∶n(Ar)=1∶4的混合气进行H2S热分解反应2H2S(g)⥫⥬S2(g)+2H2(g) ΔH>0。平衡时混合气中H2S与H2的分压相等,H2S平衡转化率为
,平衡常数Kp= kPa。
50%
4.76
(2)设初始时H2S为1 mol,则Ar为4 mol,H2S转化了2x mol,列三段式:
2H2S(g)⥫⥬S2(g)+2H2(g)
初始量/mol 1 0 0
转化量/mol 2x x 2x
平衡量/mol 1-2x x 2x
平衡时H2S与H2的分压相等,则n(H2S)=n(H2),1-2x=2x,可得x=0.25,则H2S的平衡转化=0.25×2mol/1mol×100%=50%,平衡时,n(H2S)=n(H2)=0.5 mol,
n(S2)=0.25 mol,此时容器中气体总物质的量为0.5 mol+0.5 mol+0.25 mol+4 mol=5.25 mol,则H2S(g)、S2(g)、H2(g)的分压分别为(100×0.5/5.25)kPa、(100×0.25/5.25)kPa、(100×0.5/5.25)kPa,代入 ,可得Kp≈4.76 kPa。
【随堂训练】
1.在温度为T时,将NH4HS(s)置于抽真空的容器中,当反应NH4HS(s)⥫⥬NH3(g)+H2S(g)达到平衡时,测得总压强为p,则该反应的压强平衡常数Kp为( )
C
提高二氧化硫的转化率
放热
减小
$$