2025届高三化学二轮复习- 物质结构与性质

2025届高三化学复习-物质结构与性质 1．（2024高三下·陕西西安·阶段练习）卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。请回答下列问题： (1)基态Br原子核外电子占据最高能级的轨道形状为 。 (2)的酸性 (填“大于”或“小于”)的酸性。HF、HCl、HBr的熔点由大到小的顺序为 ，原因是 。 (3)卤化物受热发生非氧化还原反应，生成一种无色晶体CsCl和一种红棕色液体ICl。写出该反应的化学方程式： ，解释无色晶体的熔点比红棕色液体高的原因： 。 (4)卤化亚铜(CuX)是点击化学常用的催化剂，其晶胞结构如图所示。 ①的配位数为 。 ②已知该立方晶胞边长为anm，CuX的摩尔质量为，阿伏加德罗常数的值为，则该晶体的密度为 (用含、和的代数式表示)。 2．（2024高三下·辽宁·阶段练习）Ⅰ．铬能形成多种配位化合物。 (1)中提供电子对形成配位键的原子有 。铬的化合价为 ，配位数为 。 (2)化学式为的化合物有三种结构，分别呈紫罗兰色，暗绿色和亮绿色，将它们配制成等体积等浓度的溶液，分别加入足量溶液，所得AgCl沉淀的质量之比为3∶2∶1，呈暗绿色的配合物的化学式为 。 Ⅱ．含铬的晶体铜铬黑是一种黑色混相金属氧化物，下图是铜铬黑晶体的立方晶胞，X、Y分别为铜铬黑晶胞的1/8。 (3)与铬原子紧邻的氧原子有 个，与铜原子紧邻的氧原子在空间上构成了 形。 (4)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标，如A点和B点原子的分数坐标分别为，，则C点原子的分数坐标为 。 (5)图示铜铬黑晶体的化学式为 ，设Cu原子、Cr原子和O原子半径分别为、和，则原子的空间占有率为 %(列出计算表达式) 3．（2024高三下·河南·阶段练习）化合物M是一种新型超分子晶体材料，以为溶剂，由X、18-冠-6和反应制得： 回答下列问题： (1)X所含的元素中，基态原子未成对电子数最多的电子排布式为 ，X可通过反应：得到，该反应前后N的杂化方式是否发生改变？ (填“是”或“否”)。的空间构型为 。 (2)二环己烷并-18冠-6()的制备反应为，中官能团的名称是 。冠醚可以自动识别金属离子，已知18-冠-6空腔直径为260~320pm，识别的原理为，几种碱金属离子的直径(pm)：(152)、(204)、(276)、(304)、(334)，则KCl中含有的下列杂质中，不能通过18-冠-6进行分离的是 (填字母)。 A．LiCl    B．NaCl    C．RbCl    D．CsCl (3)M和晶体类型相同，但是的熔点远高于M，主要原因是 。M物质中不存在的作用力为 (填字母)。 A．离子键    B．氢键    C．极性键    D．非极性键    E．金属键 (4)M的晶胞结构如图所示(其中●为阳离子，○为阴离子)。 若晶胞边长为，为阿伏加德罗常数的值，M的摩尔质量为，则该晶体的密度为 (列出含m、a、的计算式即可，不必化简)。 4．（2024高三下·辽宁锦州·阶段练习）我国科学家利用生物质合成共聚酯的单体，合成时涉及多种元素，回答下列问题： (1)基态的电子排布式为 ，，中的空间结构为 。 (2)E中碳原子的杂化类型是 。 (3)第一电离能： (填“>”或“<”)的第二电离能远大于其第一电离能的原因是 。 (4)W()为C的同分异构体，沸点：W (填“>”或“<”)C，原因是 。 (5)含铜催化剂可用于氨选择性催化还原是一种应用较广的含铜催化剂，的晶胞结构如图1，沿x、y、z轴方向的投影均为图2。 ①晶胞中的配位数为 。 ②设为阿伏加德罗常数的值，晶体密度为，则晶胞中相邻之间的最短距离为 (列出计算式)。 5．（2024高三下·江苏·期中）“结构决定性质，性质决定用途”是化学中的重要思想 (1)①中含有 个手性碳原子。 ②分子中含有手性碳原子的数目为 。 (2)实验中常用的络合萃取剂全氟聚醚-二(甲基吡啶)胺通过氮原子与形成配位键的方式萃取铅。已知氮原子的电子云密度越大配位能力越强，全氟聚醚-二(甲基吡啶)胺中氮原子和含氟基团相连使得配位能力下降，若在氮原子和含氟基团间引入基团配位能力会增强，其原因分别是 。 (3)乙硫醇(CH3CH2SH)分子中S—H的极性小于CH3CH2OH分子中O—H的极性，请解释其原因 。 (4)①CeO2的晶胞如图1所示，Ce原子周围距离最近且相等的O原子个数为 。 ②CuxFeyOz复合催化剂晶胞结构如图2所示(A、B分别为晶胞的的结构)，其化学式为 。 (5)金属铁、铝可用于含铬(主要成分是)酸性污水的处理。铝在含铬污水中将还原为Cr3＋，再调节pH生成Cr(OH)3沉淀除去。用铝处理不同初始pH的酸性含铬污水，去除率与反应时间的关系如图所示。 ①铝处理酸性含铬污水发生反应的离子方程式为 。 ②铝处理初始pH=3的污水，前180min，污水中的还原较慢，180min后变快，其原因是　 。 6．（2024高三上·湖南张家界·期末）下图是元素周期表中的前四周期，回答下列问题： (1)f元素基态原子中未成对电子个数为 ，基态e离子占据的最高能级的原子轨道形状是 。 (2)g元素基态原子的价层电子轨道表示式为 。 (3)a、b和c三种元素的电负性由大到小的顺序为 (用元素符号表示)。 (4)d、e两种元素形成的简单离子半径大小为 (用离子符号表示)。 (5)含a元素的物质甲醇(CH3OH)可以作为燃料电池的燃料，如下图所示： ①乙中碳棒Ⅱ作 (填“阴极”或“阳极”)。 ②甲中A发生的电极反应式为 。 7．（24-25高三上·广西·开学考试）高分子材料聚酯树脂和的合成路线如图所示，回答下列问题： 回答下列问题： (1)A的化学名称为 ，A→B的反应类型为 。 (2)C的分子式为 。 (3)E与的关系为 (填“同分异构体”或“同系物”)。 (4)G→H的化学方程式为 (已知：该反应中浓硫酸作催化剂)。 (5)A~I(不考虑其他物质)中，能与金属钠反应的有 个。 (6)H在一定条件下，能通过自身聚合反应生成聚合物Q，则Q的结构简式为 。 (7)F的同分异构体有多种，其中不含且不能与金属钠反应的同分异构体有 种(不考虑立体异构)。 8．（2024高三下·浙江·阶段练习）镓(Ga)与铝同主族，其单质及其化合物具有广泛的工业应用。回答下列问题： (1)基态Ga原子的价层电子排布式是 。 (2)镓的卤化物都有较高的催化活性，可用于聚合和脱水等工艺。查得： 物质 熔点/℃ 124 78 1000 ①的熔点高于，却远低于，原因是 。 ②气态时常以：二聚体形式存在，二聚体中各原子均满足结构，则Ga与Cl之间存在的化学键有 (填字母)。 A．极性键        B．氢键        C．配位键        D．离子键        E．金属键 (3)已知氮族元素砷(As)与镓同周期，下列说法不正确的是___________。 A．能量最低的激发态Ga原子的轨道表示式：[Ar] B．化合物中共价键成分的百分数：Al2O3<Ga2O3 C．第一电离能： D．与过量氨水反应的离子反应方程式： (4)砷化镓是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图所示，则化学式为 。若设该晶体的密度为，晶胞的边长为a pm，阿伏加德罗常数的值为，则 (列出相应计算式)。 9．（2024高三下·山东威海·阶段练习）ⅢA族元素及某些常见非金属元素的化合物在晶体材料等方面的用途非常广泛。回答下列问题： (1)B、Al、Ga单质的熔点依次为2 300 ℃、660 ℃、29.8 ℃，解释熔点产生差异的原因 。 (2)黑磷是磷的一种同素异形体，与石墨烯类似，其晶体结构片段如图所示，其中最小的环为 元环，每个环平均含有 个P原子。 (3)铊化钠(NaTl)可看作是由两个金刚石晶胞穿插得到的(如图)，已知晶胞参数为a pm。 ①铊化钠中Tl—Tl间最小距离为 pm。 ②设阿伏加德罗常数的值为NA，则NaTl的密度是 g·cm-3(列出计算表达式)。 (4)我国科学家在新型二维半导体芯片材料——硒氧化铋的研究中取得突破性进展。硒氧化铋的晶胞结构如图所示，晶胞棱边夹角均为90°，晶胞参数为a pm，a pm，b pm。 ①该晶胞沿z轴方向的投影图为 (填标号)。 A．  B．   C．   D．②该晶体中，每个周围紧邻的共有 个。 10．（2024高三上·山东潍坊·期末）六方氮化硼是一种重要的功能陶瓷。回答下列问题： (1)下列原子的电子排布式的状态中，能量最高的是_______(填字母)。 A． B． C． D． (2)第2周期元素中，第一电离能均小于B和N的元素有 种。 (3)六方氮化硼中，氮硼交替形成层状结构，与石墨相似，具有层状结构，可作高温润滑剂，熔点低于石墨，不能导电。六方氮化硼中硼原子的杂化方式为 ，不导电的原因是 。氮化硼中的B-N键长 (填“大于”“小于”或“等于”)石墨中的C-C键长。 (4)六方氮化硼中，距离B原子最近的B原子个数为 。若阿伏加德罗常数的数值为，晶体相关参数如图所示，晶体密度为 (用含有的式子表示)。 (5)另一种立方晶体与金刚石结构相似，其以为顶点的晶胞沿体对角线的投影可能为_______(填字母)。 A． B． C． D． 11．（24-25高三上·北京·开学考试）元素①~⑨是化学实验中常见的九种元素，其在周期表中的位置如下。 (1)元素②的基态原子的电子排布式为 。 (2)在①~⑧中，原子半径最大的是 (填元素符号) (3)以下现象或事实能说明⑤的电负性小于⑥的是 (填字母) A．两元素的最高化合价：⑤<⑥ B．两元素形成的简单氢化物的沸点：⑤>⑥ C．在⑤与⑥形成的化合物中，⑤显正价 (4)①与③可形成原子个数比为2:1的分子X。 ⅰ．该分子中的化学键是由①的1s轨道与③的 轨道重叠而形成的σ键。 ⅱ．X比①与⑤形成的同类型分子熔沸点更高，原因是 。 (5)元素③与④可形成原子个数比为1:1的离子型化合物Y，Y与CO2反应的化学方程式为 。 (6)元素⑨(用M表示)的一种氧化物Z的晶体是由图1所示的结构平移构成。图1包含Ⅰ型和Ⅱ型两种小立方体；图2是Z的晶胞，a~g分别对应图1中的小立方体Ⅰ或Ⅱ。 ⅰ．图2中Ⅰ型小立方体分别是a、 (填图2中的字母序号)。 ⅱ．晶体中周围距离最近且等距的有 个。 ⅲ．若Ⅰ型和Ⅱ型小立方体的边长均为，则的密度为 。(列出表达式，其中阿伏加德罗常数值用表示，Z的摩尔质量为) ⅳ．写出一种由M的单质制备Z的化学方程式 。 12．（2024高三上·内蒙古赤峰·阶段练习）铁、钴、镍三种元素位于元素周期表中第4周期第Ⅷ族，通常将铁钴镍三种元素称为铁系元素，请回答： (1)基态镍原子的价层电子排布式 。 (2)已知无水三氯化铁熔点为307.6℃，沸点约为306℃，可以升华，400℃以下的气态氯化铁主要通过配位键以二聚体形式存在，据此判断氯化铁的晶体类型 ，氯化铁二聚体的结构式是 。 (3)铁系元素易通过配位键形成各种多环系化合物，钴酞菁是其中的一种。下图是酞菁和钴酞菁的分子结构，酞菁分子中所有原子共平面，下列说法正确的是_______。 A．标注①②的N原子的杂化方式是sp2，③的N原子的杂化方式sp3 B．钴酞菁中元素的电负性由大到小顺序为：N>C>H>Co C．钴酞菁中钴元素的化合价是+2 D．钴酞菁中的作用力有：离子键、氢键、配位键、π键、σ键 (4)某铁的配合物结构如下图所示，可由(CH3)3SiCl与K[Fe(C5H5)(CO)2CO2]混合加热制得。 ①表示环戊二烯负离子，已知分子中的大π键用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为)，则中的大π键应表示为 。 ②该铁的配合物中碳原子的杂化方式共有 种。 (5)邻苯二甲酸酐()和邻苯二甲酰亚胺()都是合成酞菁的原料，后者熔点高于前者，主要原因是 。 (6)下图为一种常见锂离子电池电极材料的六棱柱结构单元及其沿垂直底面方向的投影图，其底面是正六边形。 ①该电极材料物质的化学式为 。 ②该晶体中Li原子周围距离最近且相等的O原子有 个。 13．（2024高三下·四川遂宁·期末）铁合金及其化合物在工业、国防、能源等领域用途广泛。 (1)钛铁合金具有放氢温度低、价格适中等优点，是钛系储氢合金的代表。Fe元素在元素周期表中位于第四周期 族，属于 区元素。 (2)水杨醛()是一种香料的中间体，请画出水杨醛的分子内氢键： ，水杨醛与苯酚的酸性谁更强？ 。 (3)邻二氮菲(，平面形分子，简称为phen)能与Fe2+生成稳定的橙色配合物，可测定Fe2+的浓度，其反应原理如图所示。 ①phen是 分子(“极性”或“非极性”)中N原子的价层孤电子对占据 轨道。 ②[Fe(phen)3]2+中Fe2+的配位数为 ，配体数为 。 ③用邻二氮菲测定Fe2+的浓度时应控制pH为5～6，请解释原因： 。 ④邻二氮菲的二氯代物有 种。 (4)Cu可以形成一种离子化合物[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4，若要确定该物质是晶体还是非晶体，最科学的方法是对它进行 实验；加热该物质时，首先失去的是H2O分子，原因是 。 (5)金属晶体铜的晶胞如图所示。铜原子间的最短距离为apm，密度为ρg·cm-3，NA为阿伏加德罗常数。 铜的相对原子质量为 (用a、ρ、NA表示，写出计算式即可)。 14．（2024高三下·四川眉山·期末）在月球玄武岩中发现了钛铁矿(主要成分的化学式含Ti、Fe、O三种元素)，钛铁矿广泛应用于各个领域，包括冶金、化工、建筑、航空航天、电子等。请回答下列有关问题： (1)铁在周期表中的位置是 。 (2)基态钛原子的价层电子排布式为 ，其最外层电子的电子云轮廓图为 。 (3)中的配体为 ；其中 C原子的杂化类型为 ，1 mol 含有的σ键数目为 。 (4)下列状态的氮中，电离最外层一个电子所需能量最小的是 (填序号)。 a． b． c． (5)Ti的四卤化物的熔点如表所示，TiF4熔点高于其它三种卤化物，自TiCl4至TiI4熔点依次升高，其原因是 。 化合物 TiF4 TiCl4 TiBr4 TiI4 熔点/℃ 377 -24.12 38.3 155 (6)钛铁矿主要成分的晶胞为立方体，其结构如图所示，钛铁矿主要成分的化学式为 ，已知该晶胞参数为a pm，NA为阿伏加德罗常数值，则该晶胞的密度为 g/cm3(用含a、NA的代数式表示)。 15．（2024高三下·北京丰台·期中）金属K和C60能够发生反应产生一系列金属球碳盐KxC60，部分金属球碳盐具有超导性，是球碳族化合物的研究热点之一。 (1)金属K中含有的化学键是 键。 (2)C60晶体中分子密堆积，其晶胞结构如图所示。C60晶体属于 晶体，每个C60分子周围等距离且紧邻的C60有 个。 (3)某种KxC60的晶胞结构如图所示。C﹣位于立方体晶胞的顶点和面心，K+位于晶胞的体心和棱边，另外晶胞内还有8个K+。 ①KxC60中x= 。 ②该晶胞立方体的边长为acm，NA为阿伏加德罗常数的值，KxC60的摩尔质量为Mg·mol-1，则晶体的密度为 g/cm3。 ③KxC60的熔点高于C60，原因是 。 (4)科学家已经用有机化合物分子和球形笼状分子C60，组装制成了“纳米车”，如图所示。 “纳米车”可以运输单个有机化合物分子，生产复杂材料和药物。下列关于C60和“纳米车”的说法正确的是 (填字母)。     a．C60 是一种新型化合物     b．C60熔点高于金刚石     c．C60分子中，只含有碳碳单键     d．“纳米车”的诞生，说明人类已经可以在分子层面进行组装操作 16．（2024高三下·北京丰台·期中）W、X、Y、Z、N是原子序数依次增大的五种短周期元素，其元素性质或原子结构如下： 元素 元素性质或原子结构 W 原子最外层电子数是其内层电子数的3倍 X 在同周期元素中，原子半径最大 Y 原子核外s能级上的电子总数与p能级上的电子总数相等，但第一电离能 高于同周期相邻元素 Z 其价电子中，在不同形状的原子轨道中运动的电子数相等 N 只有一个不成对电子 回答下列问题。 (1)写出W、Y的元素符号：W   、Y 。 (2)X属于周期表中 区元素，基态X原子的轨道表示式为 。其中X具有最高能量的电子所处能级符号为 ，该能级轨道电子云轮廓图的 形状为 (填字母)。     a．球形                          b．哑铃形 (3)X、Z和N元素的电负性由大到小的顺序是 (填元素符号)。 (4)X和N之间形成的化学键类型是 ，请从电负性的角度解释原因 。 (5)X+可与某种冠醚形成具有特定结构和功能的聚集体，如图所示。 X+ 与冠醚之间的作用力属于 (填字母)。     a．离子键        b．配位键    c．氢键    d．范德华力 (6)从原子结构角度解释元素Y的第一电离能高于同周期相邻元素的原因 。 17．（2024高三下·山东威海·期末）氮与其他元素可形成多种物质，回答下列问题： (1)N与H、B可形成氨硼烷(结构式为)，是一种新型储氢材料。H—N—H键角：NH3BH3 NH3(填“>”“<”或“=”)，原因是 。 (2)氮与锂形成的一种晶体，是由LixN平面层(如图1所示)和非密置层的Li交替排列形成，LixN平面层的Li排列如石墨层中的C，N处于六元环的中心，则x= 。 (3)立方氮化硼属于原子晶体，其晶胞结构如图2所示。 ①硼原子处于氮原子围成的 (填空间结构)空隙中； ②立方氮化硼晶胞沿体对角线的投影图为 (填序号，图中表示N原子的投影位置，表示B原子的投影位置) 。 (4)氮化钴属于立方晶系，经Li掺杂得催化剂X，经Cu掺杂得催化剂Y。 ①X属于六方晶系，A点原子的分数坐标为(0，0，0)，B点原子位于与其相邻的三个Co原子位置的中心，则B点原子的分数坐标为 ； ②Y属于立方晶系，晶胞参数为a nm。Y的化学式为 ；Co原子形成的空间构型为正八面体，则距离最近的2个Co原子核间距为 nm；Y晶体密度为ρ，则阿伏加德罗常数NA可表示为 (用含a、ρ的式子表示)。 18．（2024高三下·福建宁德·阶段练习）芦笋中的天冬酰胺(结构如图)和微量元素硒，铬，锰等，具有提高身体免疫力的功效。 (1)天冬酰胺所含元素中，元素基态原子核外未成对电子数最多的是 (填元素名称)。 (2)天冬酰胺中碳原子的杂化轨道类型分别为 和 。 (3)和的参数对比见下表。 化学式 键长/nm 键角 沸点/℃ 1.34 92.3° -60.75 1.47 91.0° -41.50 ①的分子空间结构为 。 ②的键角大于的原因可能为 。 (4)均为第四周期过渡金属元素，两元素的部分电离能数据列于下表： 元素 电离能/ 717 759 1509 1561 3248 2957 锰元素位于第四周期第VIIB族。比较两元素的可知，气态再失去1个电子比气态再失去1个电子难，原因是 。 试卷第1页，共3页 试卷第1页，共3页 学科网（北京）股份有限公司 参考答案： 1．(1)哑铃形 (2) 大于 HCl、HBr的结构和组成相似，相对分子质量越大，范德华力越大，熔点越高，HF能形成分子间氢键，熔点更高 (3) CsCl为离子晶体，ICl为分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高 (4) 4 【详解】（1）溴位于第四周期，基态溴价层电子排布式为4s24p5，基态Br原子核外电子占据最高能级为4p，其轨道形状为哑铃形。 （2）由于F的电负性大于Cl，使F3Cl—的极性大于Cl3C—，导致三氟乙酸中羧基中羟基氢更容易电离，故的酸性大于；HCl、HBr的结构和组成相似，相对分子质量越大，范德华力越大，熔点越高，HF能形成分子间氢键，熔点更高，综合可知熔点HF>HBr>HCl。 （3）受热发生非氧化还原反应，故无元素化合价发生变化，推出其化学方程式为；CsCl为无色晶体，是离子晶体，ICl为红棕色液体，是分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高； （4）①根据晶胞结构图可知，距离最近且相等的有4个，的配位数为4，配位数之比等于化学式中原子个数之比的反比，则配位数为4； ②晶胞中含有4个，个数，该立方晶胞边长为anm，CuX的摩尔质量为，阿伏加德罗常数的值为，则该晶体的密度为=。 2．(1) N、O、Cl +3 6 (2)[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O (3) 6 正四面体 (4) (5) Cu2Cr3O7 【详解】（1）已知NH3中N原子上有孤电子对、H2O中O原子上有孤电子对，Cl-中有孤电子对，故中提供电子对形成配位键的原子有N、O、Cl，其中Cl为-1价，NH3和H2O均不带电，故铬的化合价为+3价，配位数为3+2+1=6，故答案为：N、O、Cl；+3；6； （2）已知配合物中内界离子中的配体很难电离，故化学式为CrCl3·6H2O的化合物有三种结构，分别呈紫罗兰色，暗绿色和亮绿色，将它们配制成等体积等浓度的溶液，分别加入足量AgNO3溶液，所得AgCl沉淀的质量之比为3∶2∶1，呈暗绿色的配合物即能够电离出2个Cl-，其中一个Cl-为配体，其该配合物的化学式为[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O，故答案为：[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O； （3）由题干图示信息可知，根据Y的结构示意图可知，与铬原子紧邻的氧原子有6个即位于某个Cr的上、下、左、右、前、后，根据X的结构示意图可知，与铜原子紧邻的氧原子在空间上构成了正四面体形，故答案为：6；正四面体； （4）以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标，如A点和B点原子的分数坐标分别为，，则C点原子位于晶胞X的下层左后方的小立方体的体心上，故该点的分数坐标为，故答案为：； （5）由题干晶胞的，即X和Y的结构示意图可知，其中含有Cu的个数为2，Cr的个数为：8×+2×=3，O的个数为：8×+10×+1=7，则图示铜铬黑晶体的化学式为：Cu2Cr3O7，设Cu原子、Cr原子和O原子半径分别为、和，原子的总体积为：2×+3×+7×，而晶胞的体积为：a3，则则原子的空间占有率为×100%=%，故答案为：Cu2Cr3O7；。 3．(1) 1s22s22p3 是 正四面体形 (2) 碳氯键、醚键 C (3) M和均为离子晶体，由于M所含的阴阳离子的半径均大于中阴阳离子的半径，因此中所含的离子键更强，则熔点更高 E (4) 【详解】（1）X所含元素有H、C、N、Br，基态原子排布式分别为：1s1、1s22s22p2、1s22s22p3、1s22s22p63s23p63d104s24p5，基态原子未成对电子数分别为：1、2、3、1，因此基态原子未成对电子数最多的N，电子排布式为：1s22s22p3； 中N原子为sp2杂化，中N原子为sp3杂化，因此反应前后N的杂化方式发生改变；的中心原子Cl的价层电子对数为：，无孤电子对，因此空间构型为：正四面体形。 （2） 中所含官能团名称是：碳氯键、醚键； 冠醚中含有醚键可与碱金属形成配位键，不同大小的空穴可识别不同的碱金属阳离子，18-冠-6空腔直径为260~320pm，18-冠-6的空穴大小适配钾离子的大小，从而形成稳定的配合物，则不能识别的离子可以与之分离， A．LiCl中的直径为152pm，离子直径小于18-冠-6空腔直径，因此不能被识别，但钾离子可以被识别，因此可以通过18-冠-6进行分离，故A不符合题意； B．NaCl中的直径为204pm，离子直径小于18-冠-6空腔直径，因此不能被识别，但钾离子可以被识别，因此可以通过18-冠-6进行分离，故B不符合题意； C．RbCl中的直径为304pm，离子直径处于18-冠-6空腔直径之中，因此能被识别，但钾离子也可以被识别，因此不可以通过18-冠-6进行分离，故C符合题意； D．CsCl中的直径为334pm，离子直径大于18-冠-6空腔直径，因此不能被识别，但钾离子可以被识别，因此可以通过18-冠-6进行分离，故D不符合题意； 故答案选C。 （3）的熔点远高于M，主要原因是：M和均为离子晶体，由于M所含的阴阳离子的半径均大于中阴阳离子的半径，因此中所含的离子键更强，则熔点更高； M为离子化合物，其晶体类型为离子晶体，M晶体中含有离子键、共价键（极性键、非极性共价键）、配位键，阳离子中还存在氢键，因此M物质中不存在的作用力为：金属键，故答案选E。 （4）根据均摊法可知，该晶胞中含有的黑色的小球有个，含有的白色的小球有个，晶胞边长为，为阿伏加德罗常数的值，M的摩尔质量为，则该晶体的密度为。 4．(1) (或) 正四面体形 (2) (3) > 中的轨道处于全充满状态，较稳定 (4) > W分子间存在氢键，C分子间没有氢键 (5) 4 【详解】（1）基态Zn原子的核外电子排布式为，是Zn原子失去了两个电子，故电子排布式为(或)，中心原子为S原子，价层电子对4，无孤电子对，空间构型为正四面体形； （2）E物质中甲基中的碳原子杂化方式为，苯环及两个酯基中的碳原子杂化方式为； （3）基态Zn原子的核外电子排布式为，为全充满结构，而基态Cu原子的核外电子排布式为，为半充满结构，故第一电离能：Zn>Cu，Cu+的外围电子排布式为为全充满结构，即将失去第三层的电子，故需要吸收的能量更高； （4）W分子间可形成氢键使沸点升高，C分子间没有氢键； （5）①由图可知，晶胞中Cu的配位数为4，配位数之比等于粒子个数的反比，故晶胞中的配位数也为4； ②晶胞中相邻之间的最短距离为面对角线的二分之一，设晶胞参数为a cm，则 ，可得，故晶胞中相邻之间的最短距离为=pm。 5．(1) 1 1 (2)氟的电负性大，将氮原子的孤对电子对吸引，使得氮原子的电子云密度减小，因此氮与形成配位键能力减弱；氮原子远离氟原子，氟对氮的电子对吸引力小，氮原子的电子云密度增大，氮与形成配位键能力增强 (3)电负性O＞S (4) 8 CuFe2O4 (5) 180min前Al表面的氧化膜没有完全溶解，180min后溶解了氧化膜的Al与反应 【分析】观察有机物中碳原子是否为手性碳，观察其连接的四个基团是否存在相同基团，若不存在相同基团则为手性碳原子；由于氟元素的电负性大，吸引了氮原子的孤对电子，降低其电子云密度导致氮原子配位能力降低；得电子能力O＞S，O对共用电子对吸引能力更强；重铬酸根与金属铝反应生成铝离子和铬离子，金属铝比较活泼，表面容易被氧化形成氧化铝薄膜，据此分析各小题； 【详解】（1） ①根据题目所给图分析，该有机物中含有1个手性碳原子，位置如图所示； ②根据题目所给图分析，该有机物中含有1个手性碳原子，位置如图所示； （2）氮原子的电子云密度越大配位能力越强，全氟聚醚-二（甲基吡啶）胺中氮原子和含氟基团相连是的配位能力下降，氟的电负性大，将氮原子的孤对电子对吸引，使得氮原子的电子云密度减小，因此氮的配位能力减弱；若在氮原子和含氟基团之间引入-CH2CH2CH2-，配位能力增强，氮原子远离氟原子，氟对氮的电子对吸引力小，氮原子的电子云密度增大，氮与形成配位键能力增强； （3）根据元素周期律，氧元素的得电子能力大于硫元素，对共用电子对的吸引作用O＞S，则S-H的极性小于O-H的极性； （4）①根据晶胞示意图分析，Ce位于立方体的顶点和面心上，以面心的Ce为例，Ce原子周围距离最近且相等的O原子个数为4×2=8个； ②根据图2分析，利用均摊计算法，1个A拥有4个O和个Cu，4个A拥有16个O和6个Cu；1个B拥有4个O、4个Fe和个Cu，4个B拥有16个O、16个Fe和2个Cu，整个晶胞拥有8个Cu、16个Fe和32个O，故化学式为； （5）①铝在含铬污水中将还原为Cr3+，根据氧化还原反应得到铝处理酸性含铬污水发生反应的离子方程式为； ②铝处理初始pH=3的污水，前180min污水中的还原较慢，180min后变快，铝表面有氧化铝膜，pH=3时，溶液中的氢离子先将氧化铝膜反应掉，再是铝和重铬酸根反应，因此其原因是180min前Al表面的氧化膜没有完全溶解，180min后溶解了氧化膜的Al与反应。 6．(1) 2 哑铃型 (2) (3)O>N>C (4)S2->Cl- (5) 阴极 CH3OH-6e-+8OH-=+6H2O 【分析】由周期表图可知：a是C元素，b是N元素，c是O元素，d是S元素，e是Cl元素，f是Ti元素，g是Cu元素； 【详解】（1）f是Ti元素，价电子排布式为3d24s2，未成对电子数为2，e为Cl元素，价电子排布式为3s23p5，最高能级为p能级，原子轨道形状为哑铃型； （2） g为Cu元素，基态原子的价层轨道表示式为：； （3）a是C元素，b是N元素，c是O元素，同周期元素从左到右电负性依次减小，电负性由大到小的顺序为：O>N>C； （4）d是S元素，e是Cl元素，简单离子半径大小为：S2->Cl-； （5）甲是乙醇燃料电池，甲醇为燃料，反应生成碳酸根离子，发生氧化反应，通入甲醇的电极A为负极，通入氧气的为正极，碳棒II与负极相连，为阴极；甲醇失去电子，在碱性条件下生成碳酸根离子，点击反应式为：CH3OH-6e-+8OH-=+6H2O。 7．(1) 乙烯 加成反应 (2) (3)同分异构体 (4) (5)6 (6) (7)3 【分析】结合和H的结构，可知D是甲醇。 【详解】（1）根据A的结构简式可知，A的化学名称为乙烯，A→B的反应是乙烯与溴发生加成反应，所以反应类型为加成反应； （2）根据C的结构简式可得C的分子式为； （3）E与的分子式相同但结构不同，所以二者的关系为同分异构体； （4） G→H的反应是在加热条件下浓硫酸作催化剂发生羟基的消去反应，其化学方程式为：； （5）能与金属钠反应的有机物含有羟基或羧基官能团，所以A~I中能与金属钠反应的有C、D、E、G、H、I共6种； （6） H含有碳碳双键在一定条件下，能通过自身聚合反应生成聚合物Q，则Q的结构简式为； （7） F的分子式为，不能与金属钠反应说明不含羟基和羧基，所以满足条件的的同分异构体有：、、共3种。 8．(1) (2) 和均为分子晶体，但相对分子质量较大，分子间作用力更强，熔点更高；而属于离子晶体，熔点最高 AC (3)ABD (4) GaAs 【详解】（1）Ga是第31号元素，基态Ga原子的价层电子排布式是； （2）①的熔点高于，却远低于，原因是：和均为分子晶体，但相对分子质量较大，分子间作用力更强，熔点更高；而属于离子晶体，熔点最高。 ②气态时以二聚形式存在，其分子结构类似于，二聚分子中各原子均满足结构，的结构为，则Ga与Cl之间存在的化学键有极性键、配位键，故选AC。 （3） A．能量最低的激发态Ga原子的轨道表示式：[Ar]，A错误； B．Al的金属性比Ga较弱，化合物中共价键成分的百分数：Al2O3>Ga2O3，B错误； C．同周期主族元素第一电离能从左往右逐渐增大，第一电离能：，C正确； D．氢氧化镓能与强碱反应，而氨水是弱碱，与过量氨水反应的离子反应方程式：，D错误； 故选ABD。 （4）根据图示可知，由均摊法得，一个晶胞中，Ga的个数为4，As的个数为，则化学式为GaAs；若设该晶体的密度为，晶胞的边长为apm，阿伏加德罗常数的值为，则，则。 9．(1)B是非金属，硼单质是共价晶体，共价键强度大，熔点高，Al、Ga均为金属，且位于同主族，Al、Ga的价电子数相同，Al的原子半径较小，则金属键较强，熔点较高； (2) 六 2 (3) (4) B 4 【详解】（1）B是非金属，硼单质是共价晶体，共价键强度大，熔点高，Al、Ga均为金属，且位于同主族，Al、Ga的价电子数相同，Al的原子半径较小，则金属键较强，熔点较高； （2）观察黑磷晶体结构片段可知，最小的环为六元环，每个环有6个P原子，但每个P原子被3个环共用，则每个环平均含有个P原子； （3）①由已知信息，铊化钠(NaTl)可看作是由两个金刚石晶格穿插得到，晶胞中，体对角线的距离为，铊化钠中Tl-Tl间的最小距离为体对角线的，即为； ②根据均摊法，晶胞中含有Na的个数为，则含有Tl的个数也为8，晶胞的质量为g，体积为a3×10-30cm3，则密度为g·cm-3 （4）①晶胞沿Z轴的投影中，Bi3+位于面心，Se2-位于顶点，O2-位于棱上，其投影图为B； ②以xz平面上为中心其周围紧邻的共有4个。 10．(1)D (2)1 (3) sp2 N的电负性大，电子定域在N原子周围，六方氮化硼中没有可以自由移动的电子 大于 (4) 6 (5)C 【详解】（1）电子占据的能级越高，能量越高，故能量最高的是，故答案为：D； （2）第2周期主族元素中，第一电离能顺序为Li<B<Be<C<O<N<F，第一电离能小于B和N的元素只有1种，故答案为：1； （3）①六方氮化硼中硼原子的杂化方式为sp2，故答案为：sp2； ②不导电的原因是N的电负性大，电子定域在N原子周围，六方氮化硼中没有可以自由移动的电子，故答案为：N的电负性大，电子定域在N原子周围，六方氮化硼中没有可以自由移动的电子； ③根据六方氮化硼熔点低于石墨可知，氮化硼中的B-N键长大于石墨中的C-C键长，故答案为：大于； （4）六方氮化硼中距离B原子最近的B子个数为6个，故答案为：6； ②距离B原子最近的N原子个数为3个，以由12个原子构成的六棱柱为分析对象，其中N、B原子个数均为：，小六棱柱的底面为正六边形，底面面积为：，故晶体密度的计算式为：，故答案为：； （5） 另一种立方BN晶体与金刚石结构相似，立方氮化硼晶胞结构如图，其以B为顶点的晶胞沿体对角线的投影可能为：，故答案为：C。 11．(1)1s22s22p2 (2)K (3)C (4) 2p 水分子间存在氢键 (5)2Na2O2+ 2CO2= 2Na2CO3+ O2 (6) c、f 3 【分析】①是H元素，②是C元素，③是O元素，④是Na元素，⑤是S元素，⑥是Cl元素，⑦是K元素，⑧是Ca元素，⑨是Fe元素，据此作答。 【详解】（1）②是C元素，碳元素的基态原子的电子排布式为1s22s22p2； （2）在①~⑧中，同一周期从左到右，原子半径依次减小；同一主族从上到下，原子半径依次增大，所以在①~⑧中，原子半径最大的是K； （3）⑤是S元素，⑥是Cl元素，则： A．两元素的最高化合价：⑤<⑥，根据最高化合价关系，不能说明S的电负性小于Cl，A不符合题意； B．两元素形成的简单氢化物的沸点：⑤>⑥，沸点和电负性无关，不能说明S的电负性小于Cl，B不符合题意； C．在⑤与⑥形成的化合物中，⑤显正价，说明共用电子对偏离S原子而偏向Cl原子，能说明S的电负性小于Cl，C不符合题意； 故选C。 （4）氢与氧可形成原子个数比为2∶1的分子H2O，则： ⅰ．水分子中的化学键是由氢的1s轨道与氧的2p轨道重叠而形成的σ键； ⅱ．H2O比氢与硫形成的同类型分子H2S熔沸点更高，原因是水分子间存在氢键； （5）氧元素与钠元素可形成原子个数比为1∶1的离子型化合物Na2O2，Na2O2与CO2反应的化学方程式为：2Na2O2+ 2CO2= 2Na2CO3+ O2； （6）ⅰ．根据晶胞中Ⅰ型立体结构、Ⅱ型立方体关系，图2中Ⅰ型立方体位于图2中上层ac对角线的位置、下层f对角线位置，故分别是a、c、f； ⅱ．由图可知，晶胞中Ⅰ型立体结构、Ⅱ型立方体交叉排列所以，晶体中Fe3+周围距离最近且等距的有3个， ⅲ．Ⅰ型立体结构中Fe2+位于顶点和体心，离子数是4×+1，O2-位于晶胞内，离子数是4，Ⅱ型立方体中Fe2+位于顶点，离子数是4×，O2-位于晶胞内，离子数是4，Fe3+位于晶胞内，离子数是4，该立方晶胞由4个Ⅰ型和4个Ⅱ型小立方体构成，所以1个晶胞含有Fe2+数是8、O2-数是32、Fe2+数是16，Z的晶体中三种离子个数比N(Fe2+)∶N(Fe3+)∶N(O)=8∶16∶32= 1∶2∶4，由分析可知，图2所示晶胞质量为，晶胞体积为，所以密度为，则的密度为； ⅳ．因N(Fe2+)∶N(Fe3+)∶N(O)=8∶16∶32= 1∶2∶4，即Z的化学式为Fe3O4，则一种由铁的单质制备Fe3O4的化学方程式：。 12．(1)3d84s2 (2) 分子晶体 (3)BC (4) 3 (5)邻苯二甲酰亚胺()存在分子间氢键 (6) Li2CoO3 6 【详解】（1）Ni核外有28个电子，电子排布式[Ar]3d84s2；故答案为：3d84s2； （2） 三氯化铁熔点低，易升华，则三氯化铁为分子晶体；氯化铁主要通过配位键以二聚体形式存在，氯化铁二聚体的结构式；故答案为：分子晶体；； （3）A.①②③中N均有2个σ键，孤电子对数为：=1，，则N原子的杂化方式sp2，A错误； B.非金属性越强，电负性越大，电负性大小顺序为N＞C＞H>Co，B正确； C.钴酥菁分子中，失去了2H ，因此，钴离子的化合价为+2，C正确； D.钴酞菁中不存在离子键，D错误； 故答案为：BC； （4）由结构可知，每个碳原子中还有1个电子未参与成键，5个碳原子以及一个得到的一个电子，共有6个电子参与形成大π键，因此中，大π键表示为； ③根据该铁的配合物的结构可知,其中碳的杂化方式有sp3、sp2、sp，一共3种杂化方式； （5） 邻苯二甲酰亚胺可形成分子间氢键，使其分子间作用力增大，熔点更高；故答案为：邻苯二甲酰亚胺()存在分子间氢键； （6）①该晶胞中Li原子个数为6，Co原子个数为，O原子个数为，三种原子的个数比为2:1:3，则该物质的化学式为Li2CoO3； ②沿垂直底面方向的底面是正六边形，可知该晶体中Li原子周围距离最近且相等的O原子位于面上顶角的2个O原子和面心的1个O原子、还有内点的3个O原子共有6个。 13．(1) Ⅷ d (2) 苯酚酸性更强 (3) 非极性 sp2 6 3 当H+浓度高时，邻二氮菲中的N优先与H+形成配位键，导致与Fe2+配位能力减弱；当OH-浓度高时，OH-与Fe2+反应，影响Fe2+与邻二氮菲配位 16 (4) X射线衍射 O的电负性比N强，对孤电子对的吸引力更强，H2O与Cu2+的配位键比NH3与Cu2+的配位键弱 (5) 【详解】（1）Fe元素在元素周期表中属于26号元素，电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，位于第四周期Ⅷ族，属于d区元素。 （2） 水杨醛()分子中，-OH与-CHO位于苯环的相邻位置，可形成分子内的氢键，则水杨醛的分子内氢键可表示为：。在苯酚分子中，苯环与羟基氧原子形成p-π共轭键，从而使O-H键的极性增强，有利于电离出H+，而水杨醛分子中受醛基的影响，O-H键的电离变得困难，不利于电离出H+，所以水杨醛与苯酚的酸性相比，苯酚酸性更强。 （3）①phen为平面形分子，结构对称，正负电荷重心重合，是非极性分子，N原子的价层电子对数为3，发生sp2杂化，孤电子对占据sp2轨道。 ②[Fe(phen)3]2+中，1个Fe2+与3个配体中的6个N原子形成配位键，配位数为6，配体数为3。 ③用邻二氮菲测定Fe2+的浓度时，酸性较强时，H+能与N原子配位，碱性较强时，Fe2+能与OH-反应，所以应控制pH为5～6，原因是：当H+浓度高时，邻二氮菲中的N优先与H+形成配位键，导致与Fe2+配位能力减弱；当OH-浓度高时，OH-与Fe2+反应，影响Fe2+与邻二氮菲配位。 ④判断邻二氮菲的二氯代物的种类，可采用固定1个Cl原子，再移动另一个Cl原子的方法，若固定Cl原子的位置为，则另一Cl原子的位次有7种；若固定Cl原子的位置为，则另一Cl原子的位次有5种；若固定Cl原子的位置为，则另一Cl原子的位次有3种；还有1种结构为，共有16种。 （4）晶体内微粒排列规则，若要确定该物质是晶体还是非晶体，最科学的方法是对它进行X射线衍射实验；氧元素的电负性比N大，对孤电子对的吸引能力强，形成的配位键相对较弱，所以加热[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4时，首先失去的是H2O分子，原因是：O的电负性比N强，对孤电子对的吸引力更强，H2O与Cu2+的配位键比NH3与Cu2+的配位键弱。 （5）金属晶体铜的晶胞中，含Cu原子个数为=4。设晶胞的边长为x，则=apm，x=pm，ρg·cm-3=，M=，所以铜的相对原子质量为。 【点睛】计算晶胞中所含微粒的数目时，可采用均摊法。 14．(1)第四周期第VIII族 (2) 球形 (3) sp (4)c (5)晶体熔点一般是离子晶体＞分子晶体，而TiF4为离子晶体，剩余三种为分子晶体，所以TiF4熔点高于其它三种卤化物；同类型晶体相对分子质量越大熔点 (6) 【详解】（1）铁为26号元素，其在周期表中的位置为第四周期第VIII族，故答案为：第四周期第VIII族； （2）钛为第22号元素，其价层电子排布式为，电子的电子云轮廓图为球形，故答案为：；球形； （3）中与形成配位键，所以中为配体；中含碳氮三键，属于直线型结构，所以碳原子的杂化类型为sp杂化；1mol中含=12molσ键，而1mol中含2mol，所以1mol中含中含24molσ键，故答案为：；sp；； （4）a表示失去一个电子的N原子，b表示基态N原子，c表示激发态的N原子，3s能级能量高，离原子核远，失去电子能量最少，故选c； （5）对于晶体而言，其熔点一般是离子晶体＞分子晶体，而TiF4为离子晶体，剩余三种为分子晶体，所以TiF4熔点高于其它三种卤化物；同类型晶体相对分子质量越大熔点越大，而，所以自TiCl4至TiI4熔点依次升高，故答案为：晶体熔点一般是离子晶体＞分子晶体，而TiF4为离子晶体，剩余三种为分子晶体，所以TiF4熔点高于其它三种卤化物；同类型晶体相对分子质量越大熔点越大； （6）由该晶胞结构图示可知，晶胞的化学式为；的摩尔质量152g/mol，每个晶胞的质量，晶胞参数为a pm，则该晶胞的体积，所以密度 g/cm3，故答案为：；。 15．(1)金属 (2) 分子 12 (3) 3 KxC60是离子晶体，晶格能大，C60是分子晶体，分子间作用力较小 (4)d 【详解】（1）由于金属K为金属晶体，所以K中含有金属键； （2）C60本身为分子晶体，C60为非周期性结构，根据晶胞中上底面面心的C60分析，周围与之紧邻的C60分子的数目为4×3=12； （3）①根据均摊法计算，一个晶胞中含有K+的数目为12×+1+8=12个，含有 C的数目为8×+6×=4个，所以K+和C的个数比为12：4=3：1，则x=3； ②一个晶胞中含有K3C60的单元数为4，取1mol晶胞，则有NA个晶胞，质量为m=4Mg,所以密度为ρ=== g/cm3； ③KxC60的熔点高于C60，考虑到KxC60是离子晶体，C60本身为分子晶体，且微粒间的作用力离子键强于分子间作用力，所以KxC60的熔点高于C60； （4）a．C60是由一种元素组成的纯净物，属于单质，故a错误； b．C60属于分子晶体，而金刚石属于共价晶体，C60熔点低于金刚石，故b错误； c．C60分子中碳原子形成3个σ键，碳原子还形成1个碳碳双键，故c错误； d．“纳米车”可以运输单个有机化合物分子，生产复杂材料和药物，说明人类已经可以在分子层面进行组装操作，故d正确； 答案选d。 16．(1) O Mg (2) s 3s a (3)Cl>Si>Na (4) 离子键 Na与Cl的电负性差较大(电负性差>1.7) (5)b (6)Mg的价电子排布为3s2，达到s层全充满状态，与同周期相邻原子比较，Mg原子相对稳定，不易失电子，第一电离能较大 【分析】W的原子序数最小，且为短周期元素，则W位于第二周期，W原子的最外层电子数是其内层电子数的3倍，电子排布为2、6，则W为O元素； X在同周期元素中，原子半径最大，X为Na元素； Y原子核外s能级上的电子总数与p能级上的电子总数相等，Y原子的核外电子排布式可能为1s22s22p4、1s22s22p63s2，但W的第一电离能高于同周期相邻元素，Y为Mg元素； Z的价电子中3s能级一定排有2个电子，Z的价电子中，在不同形状的原子轨道中运动的电子数相等，Z的价电子排布为3s23p2，Z为Si元素； N只有一个不成对电子，N为Cl元素，综合可知，W、X、Y、Z、N分别是O、Na、Mg、Si、Cl元素。 【详解】（1）根据分析可知，W、Y的元素符号分别为：O、Mg。 （2） X为Na元素，基态Na原子的核外电子排布式为1s22s22p63s1，Na处于元素周期表中的s区；基态Na原子的轨道表示式为：；Na具有最高能量的电子所处能级符号为：3s；该能级轨道电子云轮廓图的 形状为球形，即为a选项，故答案为：s；；3s；球形。 （3）X、Z、N依次为Na、Si、Cl，同周期从左到右元素的电负性逐渐增大，则X、Z、N的电负性由大到小的顺序为Cl＞Si＞Na。 （4）X为Na元素，N为Cl元素，Na与Cl的电负性差较大(电负性差>1.7)，因此Na和Cl之间形成的化学键类型是离子键。 （5）与冠醚之间的作用力属于配位键，提供空轨道，冠醚中的O原子提供孤对电子，故答案为：b。 （6）Y为Mg元素，Mg的第一电离能高于同周期相邻元素的原因：Mg的价电子排布为3s2，达到s层全充满状态，与同周期相邻原子比较，Mg原子相对稳定，不易失电子，第一电离能较大。 17．(1) > 两者中心原子价层电子对均为4对均采取sp3杂化，而NH3中N有1对孤电子对，NH3BH3中N无孤电子对，孤电子对对成键电子对斥力大，形成键角小 (2)2 (3) 正四面体 b (4) CuCo3N 【详解】（1）该结构式中，N、B均连接四根共价键，因此N的价层电子对均为4对，采取sp3杂化，但没有孤电子对，而NH3的中心原子N原子的价层电子对数为，有一对孤电子对成键电子对排斥大键角更小，所以NH3BH3中H－N－H键角大于NH3中H－N－H键角，故答案为：>；两者中心原子价层电子对均为4对均采取sp3杂化，而NH3中N有1对孤电子对，NH3BH3中N无孤电子对，孤电子对对成键电子对斥力大，形成键角小。 （2）LixN平面层Li排列如石墨层中C，N处于六元环的中心，则Li的个数为，则N：Li=1：2，即x=2。 （3）①晶胞中每个B原子连接4个N原子，这4个N原子构成以B原子为体心的正四面体结构； ②立方氮化硼晶胞类似金刚石晶胞，金刚石结构类似甲烷空间构型的正四面体结构，沿其体对角线垂直在纸平面上的投影图应为规则的正六边形，结合其晶胞图可知应是图b。 （4） ①X属于六方晶系，假设坐标为，根据图中信息可知， ，A点原子的分数坐标为(0，0，0)，B点原子位于与其相邻的三个Co原子位置的中心，则点原子在xyz轴上的投影坐标分别为、、1，故分数坐标为； ②Y属于立方晶系，根据“均摊法”，晶胞中含个Cu、个Co、1个N，Y的化学式为：CuCo3N； 距离最近Co原子的核间距为面对角线的二分之，为； 根据题意可知，晶胞参数为a nm，Y晶体密度为，晶体密度为，可知。 18．(1)氮 (2) sp2 sp3 (3) V形 由于 H−S键键长比H−Se键长短，两氢原子距离更近，斥力更强（或由于S的电负性比大，使共用电子对间的排斥力变大） (4)由Mn2+转化为Mn3+时，3d能级由较稳定的3d5半充满状态转为不稳定的3d4状态需要的能量较多，而Fe2+到Fe3+时，3d能级由不稳定的3d6到稳定的3d5半充满状态，需要的能量相对要少 【详解】（1）根据天冬酰胺结构可判断所含元素为碳、氢、氧、氮； C 、 H 、 N 、 O 的价电子排布式分别为：2s22p2 、1s1、2s22p3、 2s22p4，未成对电子分别为：2、1、3、2，所以氮元素未成对电子最多，故答案为：氮； （2）根据题干给的天冬酰胺结构可以看出，碳原子形成的化学键的类型有单键和双键，碳原子以sp3和sp2 杂化，故答案为：sp3和sp2 ； （3）①H2Se价层电子对个数是4且含有2个孤电子对，根据价层电子对互斥理论判断：该分子空间构型为V形，故答案为：V形； ②从数据看，由于 H−S键键长比H−Se键长短，两氢原子距离更近，斥力更强，因而 H2S的键角更大（或由于S的电负性比大，使共用电子对间的排斥力变大，因而 H2S的键角更大，故答案为：由于 H−S键键长比H−Se键长短，两氢原子距离更近，斥力更强（或由于S的电负性比大，使共用电子对间的排斥力变大）； （4）Mn元素为25号元素，核外电子排布式为[Ar]3d54s2，由Mn2+转化为Mn3+时，3d能级由较稳定的3d5半充满状态转为不稳定的3d4状态需要的能量较多；而Fe2+到Fe3+时，3d能级由不稳定的3d6到稳定的3d5半充满状态，需要的能量相对要少，故答案为：由Mn2+转化为Mn3+时，3d能级由较稳定的3d5半充满状态转为不稳定的3d4状态需要的能量较多，而Fe2+到Fe3+时，3d能级由不稳定的3d6到稳定的3d5半充满状态，需要的能量相对要少。 答案第1页，共2页 答案第1页，共2页 学科网（北京）股份有限公司 $$