内容正文:
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第三节 盐类的水解
第4课时 溶液中离子浓度大小的比较
1
学习目标
1.理解两个“微弱”的电离理论、水解理论
2.掌握电解质溶液中粒子浓度间的三大守恒关系(重点)
3.掌握溶液中离子浓度大小比较的方法(难点)
2
一:两个“微弱”理论
旧知回顾
1. 电离理论
(1)强电解质完全电离。
(2)弱电解质微弱电离,多元弱酸分步电离,以第一步为主。
(3)水极微弱电离。
(4)弱酸、弱碱的电离程度大于水的电离程度。
2. 水解理论
(1)弱离子水解一般是微弱的,水解损失是微量的。
(2)多元弱酸根水解是分步进行的,以第一步为主。
(3)弱酸的酸式酸根既电离又水解。
阅读课本74页
新知探究
电解质溶液中的守恒关系(三大守恒)
1.电荷守恒
溶液中阴离子和阳离子所带的电荷总数相等。
c ( NH4+ ) + c ( H+ ) == c ( Cl– ) + c ( OH– )
写法归纳:找离子→分阴阳→乘电荷→列等式
eg1:NH4Cl 溶液中
阳离子: NH4+、H+
阴离子: Cl– 、 OH–
NH4Cl=NH4++Cl-
NH4++H2O NH3·H2O+H+
H2O OH- + H+
二、三大守恒
新知探究
1.电荷守恒
溶液中阴离子和阳离子所带的电荷总数相等。
写法归纳:找离子→分阴阳→乘电荷→列等式
二、三大守恒
新知探究
eg2:CH3COONa溶液中
CH3COONa = CH3COO- + Na+
H2O OH- + H+
CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-
阳离子:Na+、H+
阴离子: CH3COO– 、 OH–
c ( Na+ ) + c ( H+ ) == c ( CH3COO– ) + c ( OH– )
1.电荷守恒
溶液中阴离子和阳离子所带的电荷总数相等。
写法归纳:找离子→分阴阳→乘电荷→列等式
二、三大守恒
新知探究
eg3:Na2CO3溶液中
Na2CO3 = CO32- +2Na+
H2O OH- + H+
CO32- +H2O HCO3-+OH-
HCO3- +H2O H2CO3+OH-
阳离子: Na+、H+
阴离子:CO32- 、 HCO3– 、 OH–
c ( Na+ ) + c ( H+ ) == 2c ( CO32– ) + c ( OH– )+c ( HCO3–)
即:某一元素的原始量等于该元素在溶液中各种存在形式的量之和。
新知探究
二、三大守恒
2.物料守恒(元素or原子守恒)
电解质溶液中由于电离或水解因素,离子会发生变化,变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。
非氢非氧元素守恒
书写物料守恒式的方法:
①通过溶质的化学式列出特定元素的原子间的定量关系
②找出特定元素在水溶液中的所有存在形式。
如NaHCO3溶液中:
n(Na+):n(C)=1:1,推出:
c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)
新知探究
二、三大守恒
2.物料守恒(元素or原子守恒)
eg1: NH4Cl 溶液中
c (N) : c (Cl) =1 : 1
c ( NH4+ ) + c ( NH3·H2O ) = c ( Cl – )
eg2: Na2CO3 溶液中
c (Na) : c (C) =2 : 1
c (Na+ ) = 2 [c (CO32–) + c (HCO3–) + c (H2CO3) ]
新知探究
二、三大守恒
2.物料守恒(元素or原子守恒)
eg3: NaHSO3 溶液中
c (Na+) : c (S) = 1 : 1
c (Na+)=c (HSO3–) + c (SO32–) + c (H2SO3)
eg4: Na2S溶液中
c (Na+) : c (S) =2 : 1
c (Na+ ) == 2 [ c ( S2–) + c (HS–) + c (H2S) ]
新知探究
二、三大守恒
3.质子守恒
电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H+)的物质的量应相等。
书写方法:
以Na2CO3溶液中质子守恒为例:
①定基准物(能得、失H+的分子或离子): CO32- 、 H2O
CO32-
H2O
②写出得、失质子产物:
得质子产物:HCO3- 、H2CO3 、H3O+
失质子产物:CO32-不能失质子、OH-
③列等式
得1H+
HCO3-
得2H+
H2CO3
得1H+
H+
H3O+
失1H+
OH-
c(OH-)=2c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(H+)
eg1: Na2S溶液中
S2-
H2O
+H+
HS-
+H+
H3O+
(即H+)
-H+
OH-
+2H+
H2S
c(HS- )+c(H+) +2c(H2S) = c(OH-)
新知探究
二、三大守恒
3.质子守恒
电荷守恒
c(Na+)+ c(H+)=c(HS-)+c(OH-)+2c(S2-)
物料守恒
c(Na+)=2[c(HS-)+c(H2S)+c(S2-)]
①-②:
①
②
c(HS- )+c(H+) +2c(H2S)=c(OH-)
质子守恒
质子守恒可以通过电荷守恒与物料守恒加减得到。
解题思路:
(1)单一溶液,先找清楚溶液中存在的电离、水解的有关离子方程式。
(2)分清主要因素和次要因素。
(3)混合溶液,先分析清楚溶液中的溶质是什么,溶质之间的物质的量的关系,再充分利用假设思想。
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三、离子浓度大小的比较
(1)弱电解质微弱电离。
(2)多元弱酸分步电离,以第一步为主。
(3)水极微弱电离。
(4)弱酸、弱碱的电离程度大于水的电离程度。
(1)弱离子水解一般是微弱的,水解损失是微量的。
(2)多元弱酸根水解是分步进行的,以第一步为主。
(3)弱酸的酸式酸根既电离又水解。
NH3·H2O OH- + NH4+ (微弱)
H2O OH- + H+ (更微弱)
弱碱电离程度小,离子浓度远远小于弱电解质分子浓度。
1、单一溶质(酸、碱、盐)溶液:
c (NH3 · H2O) c (OH–) c (NH4+) c (H+)
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(1)一元弱碱溶液,如: NH3 · H2O 溶液中:
c (OH–) c (NH4+) c (H+)
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新知探究
三、离子浓度大小的比较
(2) 多元弱酸溶液,电离是分步,主要决定第一步
c (H2S) c (H+) c (HS–) c (S2–) c (OH–)
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如:H2S溶液中:
H2S H+ + HS– (微弱)
HS– H+ + S2– (更微弱)
H2O OH– + H+ (极微弱)
c (H+) c (HS–) c (S2–) c (OH–)
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新知探究
三、离子浓度大小的比较
(3)单一溶液(盐溶液)
① 强酸强碱的正盐溶液,如NaCl溶液
② 一元弱酸的正盐溶液,如CH3COONa溶液
CH3COONa = CH3COO- + Na+
H2O H+ + OH-
CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-
很微弱
最微弱
完全电离
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三、离子浓度大小的比较
离子浓度大小关系:
HCO3-+ H2O ⇌ H2CO3 + OH-(次)
CO32- + H2O ⇌ HCO3-+ OH-(主)
溶液中存在的离子:
c(Na+)> c(CO32-)
> c(OH-)> c(HCO3-)
>c ( H+ )
例.Na2CO3溶液中:
Na2CO3 2Na++CO32-
H2O ⇌ H+ + OH-
Na+、CO、 HCO3- 、OH-、H+
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三、离子浓度大小的比较
③多元弱酸正盐水解是分步进行的,主要由第一步决定。
例. NaHCO3溶液中:
NaHCO3 Na+ + HCO3-
(电离)
(水解)
HCO3- + H2O ⇌ H2CO3 +OH-
HCO3- ⇌ CO32- + H+
溶液中存在的离子:
离子浓度大小关系:
NaHCO3 溶液显碱性,说明HCO 3 -的电离程度小于HCO3 - 的水解程度
H2O ⇌ H+ + OH-
Na+、HCO3-、CO32-、H+、OH-
c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)> c(H+)> c(CO32-)
考虑水解和电离的相对强弱
新知探究
三、离子浓度大小的比较
④、单一溶液——弱酸酸式盐溶液
例:NaHSO3溶液中离子浓度大小比较
酸性
H2O H++OH- (最微弱)
NaHSO3 = Na+ + HSO3- (完全电离)
HSO3- SO32- + H+ (电离)
c(Na+) c(HSO3-) c(H+) c(SO32-) c(OH-)
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>
>
>
HSO3- + H2O H2SO3 + OH- (水解)
电离 > 水解
c(SO32-)
>
课堂·练习
电离为主,显酸性:NaHSO3、NaH2PO4、NaHC2O4溶液
水解为主,显碱性:NaHCO3、Na2HPO4、NaHS 溶液
新知探究
2、不同溶液中,同一离子浓度比较
对于给定的相同物质的量浓度的能够产生同一种离子的溶液,要先看化学式中离子的比例、再考虑离子水解、电离以及其他离子对水解、电离的影响(抑制、促进、无影响)。
例如:1.比较等浓度NH4Cl 、(NH4)2SO4 、氨水、CH3COONH4 、 (NH4)2Fe(SO4)2 、(NH4)2CO3溶液中c(NH4+)
(NH4)2Fe(SO4)2 >(NH4)2SO4 > (NH4)2CO3 > NH4Cl > CH3COONH4> 氨水
2.相同温度下,浓度均为0.1mol/L的(NH4)2CO3、NH4HCO3、Na2CO3 、NaHCO3中c(CO32-)由大到小的顺序为:
Na2CO3>(NH4)2CO3 > NaHCO3 > NH4HCO3
首先考虑是否发生反应,若发生反应,则比较剩余物质浓度大小,然后综合分析电离因素、水解因素。
一看反应:先反应,按方程反应系数判断有无过量。若恰好反应,反应后只有产物;若一方过量,则为过量一方和产物混合液。
二分主、次:综合分析酸碱电离、盐水解。谁弱忽略谁。
三比大小:量化、排顺序。先溶质分子或离子,
3、混合溶液中离子浓度的比较
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三、离子浓度大小的比较
例.物质的量浓度相同的NH4Cl溶液、氨水等体积混合后不发生反应。
NH4+ +H2O ⇌ NH3· H2O +H+ ,NH3·H2O ⇌ NH4++OH-
溶液中存在的离子有:Cl-、 NH4+ 、 H+ 、 OH-
H2O ⇌ H+ + OH-
c(Cl-)> c(NH4+)> c(OH-)>c(H+)
由于NH3·H2O的电离程度大于的水解程度,所以溶液呈碱性;
溶液中离子浓度由大到小的顺序是
溶液中的溶质为: NH4Cl、 NH3·H2O
NH4Cl Cl-+NH4+
1. 两溶液混合(相互之间不反应)
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三、离子浓度大小的比较
例. 物质的量浓度相同的CH3COONa溶液和NaClO溶液等体积混合。
溶液中存在的离子有:CH3COO-、 ClO-、 Na+ 、 H+ 、 OH-
由于ClO-的水解程度大于 CH3COO-的水解程度,
溶液中离子浓度由大到小的顺序为:
c(Na+)> c(CH3COO-) > c(ClO-) > c(OH-)> c(H+) 。
CH3COO-+H2O ⇌ CH3COOH+ OH- , ClO- +H2O ⇌ HClO+ OH-
溶液中的溶质为CH3COONa 、 NaClO ,
H2O⇌ H+ + OH-
CH3COONa CH3COO- + Na+ , NaClO ClO- + Na+
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1. 两溶液混合(相互之间不反应)
例. 物质的量浓度相同的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液等体积混合:
溶液中的溶质为Na2CO3 、 NaHCO3 ,
溶液中存在的离子有: CO32- 、 HCO3- 、 OH- 、 Na+ 、 H+
由于 CO32- 的水解程度大于HCO3- 水解程度,HCO3- 水解程度大于其电离程度。溶液中离子浓度由大到小的顺序为:
c(Na+)> c(HCO3-) > c(CO32-) > c(OH-) > c(H+) 。
CO32- +H2O ⇌ HCO3- + OH- , HCO3- +H2O ⇌ H2CO3+ OH-
HCO3- ⇌ CO32- + H+
H2O ⇌ H+ + OH-
Na2CO3 CO32- + 2Na+ , NaHCO3 HCO3- + Na+
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1. 两溶液混合(相互之间不反应)
例11.物质的量浓度相同的NaOH溶液、NH4Cl溶液等体积混合
溶液中的溶质为NaCl 、 NH3· H2O ,
溶液中存在的离子有: Cl- 、 OH- 、 Na+ 、 NH4+ 、H+
溶液中离子浓度由大到小的顺序为:
c(Na+ )= c(Cl-) > c(OH- )> c(NH4+)> c(H+) 。
发生反应:NaOH+ NH4Cl NH3· H2O + NaCl,二者物质的量之比为1:1,恰好完全反应,生成等物质的量的NH3· H2O 和NaCl 。
NaCl Na+ + Cl- , NH3·H2O ⇌ NH4++ OH- , H2O ⇌ H+ + OH-
2. 两溶液混合(相互之间反应)
新知探究
知识·迁移
数形结合
滴定曲线图像分析
常温下,将0.1 mol·L-1NaOH溶液逐滴加入到20.0 mL 0.1 mol·L-1HA溶液中所得溶液pH与加入NaOH溶液体积关系如下图:
利用中和滴定曲线分析离子浓度的关系:
关键点 粒子浓度关系
起点
(点①) 起点为HA的单一溶液,0.100 0 mol·L-1 HA的pH>1,说明是HA是_____,微粒浓度大小__________________________
知识·迁移
弱酸
反应一半点(点②) 两者反应生成等物质的量的HA和NaA混合液,此时溶液pH<7,说明HA的电离程度大于A-的水解程度,______________
________________________
中性点
(点③) 此时溶液pH=7,溶液呈中性,酸没有完全反应,_________
_______________________________
c(A-)>c(Na+)
>c(HA)>c(H+)>c(OH-)
c(A-)=
c(Na+)>c(HA)>c(H+)=c(OH-)
知识·迁移
常温下,将0.1 mol·L-1NaOH溶液逐滴加入到20.0 mL 0.1 mol·L-1HA溶液中所得溶液pH与加入NaOH溶液体积关系如下图:
恰好完全反应点(点④) 此时两者恰好完全反应生成NaA,为强碱弱酸盐,溶液呈碱性,______________________________
c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
过量点
(点⑤) 此时NaOH过量或者远远过量,溶液显碱性,可能出现______________________________,也可能出现________
________________________
c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
c(Na+)>
c(OH-)>c(A-)>c(H+)
知识·迁移
常温下,将0.1 mol·L-1NaOH溶液逐滴加入到20.0 mL 0.1 mol·L-1HA溶液中所得溶液pH与加入NaOH溶液体积关系如下图:
常温下,将0.1 mol·L-1NaOH溶液逐滴加入到20.0 mL 0.1 mol·L-1HA溶液中所得溶液pH与加入NaOH溶液体积关系如下图:
知识·迁移
抓五点破滴定图像
抓反应的“起始”点
判断酸、碱的相对强弱
抓反应的“一半”点
判断是哪种溶质的等量混合
抓溶液的“中性”点
判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足
抓“恰好”反应点
判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性
抓反应的“过量”点
判断溶液中的溶质,判断哪种物质过量
$$