3.2 微专题3 滴定实验的拓展与应用——氧化还原滴定 讲义 2024-2025学年高二上学期化学人教版（2019）选择性必修1

滴定实验的拓展与应用 —氧化还原滴定 【方法与技巧】 一、氧化还原滴定 1.原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没 有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质 2.试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMO4、K2Cr2O,等：常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等 3.指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类 (I)氧化还原指示剂，如：KSCN溶液指示Fe3+的生成 (②)专用指示剂，如：在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝 (3)自身指示剂，如：高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色 4.实例 (I)酸性MnO4溶液滴定HC2O,溶液 原理 2Mn0-4+6H++5H2C2O4一10C02↑+2Mn2++8HzO 指示剂 酸性KMO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂 当滴入最后一滴酸性KMO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到 终，点判断 达滴定终点 (2)Na2S2O5溶液滴定碘液 原理 2Na2S2O3+I2-Na2SO+2NaI 指示剂 用淀粉溶液作指示剂 当滴入最后一滴N2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴 终点判断 定终点 【裸时跟踪检测】 1.用已知浓度的KMO,标准溶液滴定未知浓度的H2C2O4溶液，下列说法正确的是() A.配制KMO4标准溶液定容时，仰视观察刻度线会导致KMnO4标准溶液浓度偏高 B.装KMnO4标准溶液的滴定管应如图排气泡 C,滴定前锥形瓶中有少量蒸馏水会影响滴定结果 D.滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，会导致HC2O4溶液测定结果偏大 2.HS2O,是一种弱酸，实验室欲用0,01molL1的Na2S2O3溶液滴定12溶液，发生的反应为 2十2NazS2O3一2Nal+Na2SO6,下列说法合理的是() Na.S,O A.该滴定可选用如图所示装置 B.该滴定可用甲基橙作指示剂 C.NaS2O3是该反应的还原剂 D.该反应中每消耗2 mol Na2S2O,电子转移数为4mol 3.绿矾(FSO47H2O)试剂含量的国家标准如表1所示。称取四份质量均为1.012g某绿矾试剂样品，分别溶于水 战努九，越幸运 为梦想而努力！ 配制成20.00mL溶液，编号为①②③④。分别用0.04056molL-1的KMnO4标准液滴定，滴定数据记录如表 2。下列说法错误的是() 表1 等级 【级品 Ⅱ级品 Ⅲ级品 99.50% 9900%✉ 98.00% FeSO7HzO含量 100.50% 100.509% 101.00% 表2 样品编号 ① ② 3 ④ KMnO,标准液体积mL 17.66 17.68 18.26 17.70 A,盛装KMO4标准液的酸式滴定管使用前需先检查滴定管是否漏水 B.滴入最后一滴标准液时，锥形瓶中液体变浅红色且半分钟内不褐色，则达到滴定终点 C.根据滴定数据分析，该样品属于国家标准的Ⅱ级品 D.若绿矾样品已失部分结晶水，可能会导致测定结果偏高 4.用0.100molL-1酸性高锰酸钾溶液滴定25.00mL某未知浓度的草酸H2C2O)溶液，滴定曲线如图所示，其 中E为电动势，反肤溶液中cQMO4)的变化。下列有关叙述错误的是( +E/mV V(MnO4溶液)/mL A,酸性高锰酸钾溶液应盛放在酸式滴定管中 B,滴定过程中不需要使用指示剂 C.滴定结束后俯视读数，会导致所测草酸溶液的浓度偏低 D.若草酸溶液的浓度为0.200molL-1,则a点的cMn2+)=0.100molL-1 5.葡萄酒中常加入亚硫酸盐作为食品添加剂，为检测某葡萄酒样品中亚硫酸盐的含量（通常以酒样中SO2的量计）， 某研究小组设计了如下实验（已知还原性：SO2一3>I>C1)。下列说法不正确的是(） 国细器·因装裂图覆提·处国 A.若试剂A选择氯水，则试剂B可选择NaOH标准液 B,通入N2和煮沸的目的是将产生的气体从溶液中全部赶出 C,葡萄酒中加亚硫酸盐的主要目的是防止氧化，利用了亚硫酸盐的还原性 D,若试剂A选择碱液，调节吸收后溶液为中性，则试剂B可选择2标准液 6.某废水中含有Cr2O2一7，为了处理有毒的CO2一7，需要先测定其浓度：取20mL废水，加入适量稀疏 酸，再加入过量的mLc1molL-1NH)2Fe(SO4)2溶液，充分反应（还原产物为Cr3+)。用c2molL-1 KMnO4溶液滴定过量的Fe2+至终点，消耗KMnO4溶液2mL。则原废水中c(CrO2一7)为（用代数式表示） () A.clV1-5c2V2120 mol L-1 B.clV1-5c2V260 mol L-1 C.5clV1-c2V2120 mol-L-1 D.c1V1+5c2V2120 mol-L-1 7.TO2是制取航天工业材料一钛合金的重要原料。为测定纯度，称取上述TO2试样02g,一定条件下将TO2 溶解并还原为Ti3+,得到待测液约30mL,再用0.1molL-NHFe(SO)2标准溶液滴定T3+至全部生成T4+(假 设杂质不参与以上反应)。下列说法中错误的是() A.欲配制0.1molL-NHFe(SO2标准溶液400mL,需要NHFe(SO2固体质量13.3g B.再进行滴定之前，应向推形瓶中的待测样品滴加几滴KSCN溶液作指示剂 C.滴定前仰视读数，滴定结束后俯视读数，将导致测定结果偏大 D.在其他滴定实验操作均正确时，消耗标准液20.00mL,则样品的纯度为80% 8.某感光材料的主要成分为KB和KI(其余成分不溶于水)，测定KBr含量的方法如下： 战努九，越幸运 2 为梦想而努力！ ①称取试样1.0g,溶解后，过滤，将滤液再配制成200mL溶液 ②取50mL上述溶液，用溴水将I一氧化成1O一3，除去过量B2后，再加入过量KI,酸化，加入淀粉溶液， 用0.1molL-1的NS2O3溶液滴定析出的2（发生反应：I2十2SzO2-3一SO2一6+2I-),终点时消耗30.00 mLNa2SzO3溶液 ③另取50mL①所得溶液，酸化后加入足量KCr2O,溶液，将生成的12和B收集于含有过量KI的溶液中， 反应完全后，加入淀粉溶液，用0.1molL-1的Na2S2O3溶液滴定，终点时消耗15.00 mL Na2S2O,溶液。则 试样中KBr的质量分数为() A.47.6% B.35.7% C,23.8% D.11.9% 9,某学习小组用“间接碘量法”测定某CuC2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I一发生反应的氧化性杂质，已 知：2Cu2++4I一2C↓+12,2+2S2O2-3一SO2一6+2I一。取mg试样溶于水，加入过量KI固体，充 分反应，用0,1000molL一1N2zS,O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。下列说法正确的是() 0 乙 丙 A.试样在甲中溶解，滴定管选乙 B,选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点 C.丁图中滴定前，滴定管的读数为a一0.50mL D.对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小 10.用0.0100molL-1的KMnO4标准溶液滴定某未知浓度的H2C2O4溶液，下列说法错误的是() A,该滴定实验不需要指示剂 B.该实验用到的玻璃仪器有酸式滴定管、碱式滴定管、锥形瓶 C.滴定管使用前需检验是否漏液 D.若滴定终止时，仰视读数，所测H2C2O4浓度偏高 l1.实验室用标准KMnO4溶液滴定未知浓度的F℃SO,溶液，下列说法或操作正确的是() A.盛FeSO溶液的锥形瓶滴定前用FeSO溶液润洗2~3次 B.选碱式滴定管量取标准KMO,溶液，并用碘化钾淀粉溶液做指示剂 C,滴定前仰视读数，滴定后俯视读数会导致滴定结果偏低 D.锥形瓶内溶液颜色变化由浅绿色变为浅紫红色，立即记下滴定管液面所在刻度 12.称取1.2000g某硫代硫酸钠品体QNa2S2O,5HzO),用100mL容量瓶配成样品溶液。取0.00950molL1的 K2Cr2O,标准溶液20.00mL,硫酸酸化后加入过量KI,发生反应：Cr2O2-7十-+14H+一3L2+2Cr3++7H0。 然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：12+2S,O2一3一S,O2一6+2I。加入淀粉溶液作为 指示剂，继续滴定，当溶液 即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为2480mL,则样品纯度为 %(保留1位小数)。 13.氢氧化铈溶于硫酸得到硫酸铈，标准疏酸铈溶液常作F2+的滴定剂。为了测定KMnO4溶液浓度，进行如下 实验：取mL KMnO,溶液于锥形瓶中，加入mL ci mol L-1NH)F(SO2溶液（过量），充分反应后，用 c2molL-1标准Ce(SO4h溶液滴定Fe2+至终点，消耗mL标准Ce(SOh溶液（滴定反应：Ce4++Fe2+一Ce3 ++Fe3+)。c(KMnO）)= moL一1（用代数式表示）：若盛装标准疏酸铈溶液的滴定管没有用待装液润 洗，则测得的结果（填“偏高”“偏低”或“无影响”） 14.已知：I2十2S2O2-3一S,O。2-+2I一。某学习小组用“间接碘量法"测定含有CuC122HO晶体的试样（不含能与 战努九，越幸运 为梦想而努力卫 I一发生反应的氧化性杂质)的纯度，过程如下：取0.36g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色 沉淀。用0.1000molL-Na2S2O3标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na2SzO3标准溶液20.00mL。 (1)可选用 作滴定指示剂，滴定终点的现象是 (2)CuCl2溶液与KI反应的离子方程式为 (3)该试样中CuC122H2O的质量百分数为 15.某FeC2O42HzO样品中可能含有的杂质为Fz(C2O)z、H2C2O42H2O,采用KMnO4滴定法测定该样品的组成， 实验步骤如下 I.称取mg样品于锥形瓶中，加入稀H2SO4溶解，水浴加热至75℃。用c mol-L-1的KMO,溶液趁热滴定 至溶液出现粉红色且30s内不褪色，消耗KMnO4溶液mL IⅡ.向上述溶液中加入适量还原剂将Fe3+完全还原为Fe2+,加入稀HSO,酸化后，在75℃继续用KMnO4溶 液滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，又消耗KMnO4溶液2mL 样品中所含HzC2O,2H2OM=126gmo-1)的质量分数表达式为 下列关于样品组成分析的说法，正确的是 A,V1V2=3时，样品中一定不含杂质 B.V1V2越大，样品中H2C2O42HO含量一定越高 C. 若步骤1中滴入KMnO4溶液不足，则测得样品中Fe元素含量偏低 D.若所用KMnO,溶液实际浓度偏低，则测得样品中Fe元素含量偏高 16.测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品3.000g,置于250mL锥形瓶中，加入适量稀盐酸， 加热，滴加稍过量的SnCl2溶液(Sn2+将Fe3+还原为Fe2+),充分反应后，除去过量的Sn2+。用5.000×10-2 molL1KCrO,溶液滴定至终点（滴定过程中Cr2O2-7与Fc2+反应生成Cr3+和Fe3+),消耗KCr2O,溶液 22.00mLa ①上述实验中若不除去过量的S+,样品中铁的质量分数的测定结果将（填“偏大”或“偏小”或“无影响） ②计算该样品中铁的质量分数（写出计算过程） 17.乙二酸俗名草酸，下面是化学学习小组的同学对草酸晶体HC2O4xHzO)进行的探究性学习过程，请你参与 并协助他们完成相关学习任务。该组同学的研究课题是测定草酸品体2CO4xH2O)中的x值。通过查阅资料 和查寻网络得，草酸易溶于水，其水溶液可以用酸性KMnO,溶液进行滴定：2MnO一4+5H2C2O4+6I+一2Mn2 +十10CO2↑十8H2O。学习小组的同学设计了如下实验步骤测定x值 ①称取1.260g纯草酸晶体，将其配成100.00mL溶液作为待测液 ②取25.00mL待测液放入锥形瓶中，再加入适量的稀H2SO4 ③用浓度为0.1000molL-1的酸性KMnO,溶液进行滴定，达到终点时消耗标准液10.00mL 请回答下列问题： (1)滴定时，将酸性KMnO4标准液装在图中的 (填“甲”或“乙滴定管中 甲 (2)本实验滴定达到终点的标志是 (3)通过上述数据，求得x= 。讨论： ①若滴定至终点时俯视滴定管读数，则由此测得的x值会 (填“偏大”偏小”或“不变”，下同) ②若滴定时所用的酸性KMO4溶液因久置而导致浓度变小，则由此测得的x值会 【滴定实验的拓展与应用】答案 1.D。解析：配制KMO:标准溶液定容时，仰视观察刻度线，造成（标准）偏大，依据c=nV可知，溶液浓度 战努九，越幸运 为梦想而努力！ 偏低，故A错送；高锰酸钾为氧化性物质，应放在酸式滴定管中，图中滴定管为碱式滴定管，故B错误；滴定 前雏形瓶中有少量水，待测液的物质的量不变，对（标准）无影响，测定站果不变，故C错误；滴定前滴定管尖 嘴部分有气泡，滴定后消失，会导致测定高锰酸钾体积偏大，测定值偏大，故D正确。 2.C。解析：A项，N2S2O3溶液显碱性，应该用碱式滴定管，错误；B项，应用淀粉溶液作指示剂，溶液中有 单质碘，溶液呈蓝色，碘与NS,O发生氧化还原反应，当反应终，点时，单质碘消失，蓝色褪去，错误；C项， S元奈化合价由+2价升高到+25价，失去电子被氧化，作还原剂，正确；D项，S元素化合价由十2价升高到 +2.5价，因此反应中每消耗2 mol Na2S2O3,转移2mol电子，错误。 3.C。解析：滴定管使用前需先检查滴定管是否漏水，再洗涤、润洗，故A正确，达到滴定终，点剂断是当滴入 最后一滴标准液时，锥形瓶中液体变浅红色且半分钟不褪色，故B正确；根搭滴定数搭分析，第三次数据是错 送数据，另外三次平均数值为17.68mL,根据关系式5FSO4~KMnO4,m=5×0.04056molL-1×0.01768L×278 gmol-11.012g×100098.50%,该样品属于国家标准的Ⅲ级品，故C错误，若绿矾样品已失部分结品水，称量 等质量，则硫酸亚铁增加，消耗的高锰酸钾体积增多，会导致测定结果偏高，故D正确。 4.D。解析：酸性高锰酸钾溶液显酸性，且有强氧化性，应盛放在酸式滴定管中，A正确；酸性高锰酸钾溶液 本身有颜色，当达到滴定终，点时溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色，故不需要使用指示剂，B正确；俯 视读数，会导致所读标准溶液消耗的体积偏低，则测得的待测液浓度也偏低，C正确；根据滴定曲线可知，点 为滴定终点，根搭反应的离子方程式2MnO4+6I++5H2C2O,一2Mn2++10CO2↑+8H2O可计算出此时消耗酸 性高锰酸钾溶液的体积为20.00mL,若不考虑混合前后溶液体积的变化，cQMn2+)=0.100molL一1×20.00×10一 3L(20.00+25.00)×10-3L0.044molL-1,D错送。 5、A。解析：二氧化疏具有还原性，可以被氯水气化为硫酸，但是氣水也可以和氢氧化钠反应，所以此时不能 选择NOH标准液，A错误；通氪气是为了将生成的二氧化硫从溶液中全部赶出，B正确；亚硫酸根离子易被空 气中的氧气氧化为硫酸根，葡萄酒中加亚硫酸盐的主要目的是防止葡萄酒氧化，利用了亚硫酸盐的还原性，C正 确；若试剂A选择碱液，可以和二氧化硫反应得到亚硫酸盐或是亚硫酸氢盐，该盐可以被碘单质氧化为硫酸盐， 试剂B可透择I2标准液，D正确。 6.A。解析：KMnO4溶液滴定过量的Fe2+至终，点，发生反应的关系式为KMnO,~5Fe2+,n(KMnO4)=c2mol L-1×V2×103L=2×10-3mol,则与它反应的Fe2+的物质的量为nFe2+)=5c2'2×10-3mol。与Cr2O2-7反应 的Fe2+的物质的量为mol-L-1××10-3L-5c22×10-3mol=c1×10-3mol-5c2×10-3mol。CrO2-7与的 Fe2+的关系式为CrO2-76Fe2+,由此可得出n(Cr2O2-7)=0c1V1-5c2V2☐×10-3mol6,c(Cr202-7)=口 c1V1-5c2V20×10-3mol6×20×10-3L=c1V1-5c2V2120molL-1。] 7.C。解析：A、实验室没有400mL的容量瓶，应先用500mL的容量瓶配制溶液，NHF(SO4h的摩尔质量为 266gmol,所以需要NHFe(SO42的质量为01molL-1×0.5L×266g/mol=133g,故A不将合题意；B、本实验 采用KSCN溶液做指示剂，Fe3+与Ti3+反应生成Ti+与Fe2+,Fe2+与KSCN没有显色反应，而与Fe3+生成血 红色Fe(SCN3,因此当Fe3+过量时，溶液呈血红色，故B不符合题意；C、滴定前仰视读数，滴定钻束后俯视 读数导致读取溶液体积偏小，导致最终结果偏小，故C符合题意；D、F3+与Ti3+反应生成Ti+与Fe2+,根据 得失电子守恒可知nFe3+)=n(Ti3+)=(TiO2),消耗标准液20.00mL,则nFe3+)=TiO2)=0.1molL-1×0.02L =0.002mdl,因此m(TiO2)=0.002mol×80g/mol=0.16g,所以样品的纯度为0.16g0.2g×100%=80%,故D不 符合题意。 8.A。解析：由题意可得关系式：I-~IO-3~326SzO2-3,025g(50mL)试样中1-)=0.5×10-3mol,用 K2Cr2O,溶液处理后，该部分I-氧化为12，其物质的量为nL2)=0.5nI-)=2.5×10-4mol,孩部分溶液中nL2)总= 0.5×0.1000molL-1×15×10-3L=7.5×10-4mol,被Br2氧化产生的2的物质的量为7.5×10-4mol-2.5×10-4mol =5×10-4mol, 2Br-~Br2~I2 nBr-)5×10-4mol (KBr)=mBr)=1×I0-3mol,则试样中KBr的质量分数为： 119gmol-1×1×10-3mol0.2500g×100%=47.6%,玫答案A正确。 9。D。解析A项，甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为N2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应 战努力，域幸运 为梦想而努力L 选用碱式滴定管（丙），不正确，B项，溶液变色且经过30s左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，不正确； C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为(a+0.50)mL,不正确；D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏 小，故测得的结果偏小，正确。 10,B。解析：滴定终，点，溶液由无色变为浅红色，不需要指示剂，故A正确，该实验用到的玻璃仪器有酸式滴 定管、雏形瓶，用不到碱式滴定管，故B错送；滴定管使用前需检验是否漏液，故C正确；若滴定终止时，仰 视读数，读取的标准溶液的体积偏大，所测HC2O4浓度偏高，故D正确。 11,C。解析：滴定操作时雏形瓶只需水洗干净，不能润洗，A项错误；标准KMO4溶液应用酸式滴定管量取， 不用添加任何指示剂，B项错误；实验时读数前仰后俯，导致读数体积小于实际消耗标准溶液体积，所测溶液浓 度偏低，C项正确；确定滴定终点时，需溶液由浅绿色变为浅紫红色，且30S内溶液颜色不再发生变化，D项错 送。 12.蓝色褪去，且30s内不恢复原色，即为滴定终点95.0 解析：加入淀粉溶液作指示剂，淀粉遇I2变蓝色，加入的NS2O3样品与I2反应，当L2消耗完后，溶液蓝色褪 去，且30s内不恢复原色，即为滴定终，点。 由反应Cr202-7+6I-+14H+—3L2+2Cr3++7H2O I2+2S202-3—S02-6+2I- 得关系式： 2-72-3Cr203I26S20160.00950molL-1×0.02L0.00950molL-1×0.02L×6 硫代硫酸钠样品溶液的物质的量浓度=0.00950molL一1×0.02L×60.0248L,样品的纯度为0.00950mo1-10.02L× 60.0248L1.2000g×100%=95.0%。 13.c1V1-c2V25x偏低 解析：根据得失电子守恒有：c(KMnO4)x×10-3L×5+c22×10-3mol=c×10-3mol,c(KMnO4)=c1V1-c2V25x molL-1。若滴定管未用待装液润洗，则2偏大，测得的结采偏低。 14.(1)淀粉溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢复原来的颜色 (2)2Cu2++4I-=2Cul↓+H2 (3)95% 解析：(I)“间接碘量法”测定含有CuCl22H2O品体武样纯度的基本原理是CuCL氧化I一生成I2,再用Na2S2O3标 准溶液滴定生成的2，而淀粉溶液遇【2显蓝色，故可用淀粉溶液作指示剂，达到滴定终点时，溶液由蓝色变成无 色，且半分钟内溶液不恢复原来的颜色。(2)CuCl2与KI发生氧化还原反应，离方程式为2Cu2++4I-一2C ↓+I2。(3)由题给信，息可得关系式：2Cu2+~2~2S2O2-3,则有CuC122H2O)=n(Cu2+)=S2O2-3)=0.1000 molL-1×20.00×10-3L=2.000×10-3mol,m(CuC22H2O)=2.000×10-3mol×171gmol-1=0.342g。试样中CuCl2 2H20的质量分数为0.342g0.36g×100%=95%。 15.0.315c(V1-3V2)m×100%BD 解析：设FeC2O42H2O、Fe2(C2O43、HzC2O42HO的物质的量分别为x、八、z,则由实脸步骤I和实验步躁Ⅱ反 应过程中得失电子守恒可列等式： 3x/5+y/5+2z/5=c×10-3mol①、 x/5+2y/5=c2×10-3mol②， 联立①②两式，解得z=52c(1-3V)×10-3mol,则样品中所含HCO42H20的质量分数为z×126gmol-1mg× 100%=0.315c(V1-3V2)m×100%。当V1V2=3时，则3x6y2z5x2y5=3,z=0,但y不一定等于0，故A项错 误；由上述分析知样品中H2C2O42H2O的质量分数为0315c(V1-3V2)m×1006,则V1V2越大，样品中HzC2O4 2H2O含量一定越高，B项正确；若实验步骤I中滴入的高锰酸钾溶液不足，则实验步骤I所得混合溶液中残留 C2O2一4，实验步骤Ⅱ中消耗高锰酸钾溶液偏多，测得样品中Fe元素含量偏高，C项错误；结合上述分析知F 元素的质量分数为56×5cV2×10一3m×100%,若所用高锰酸钾溶液实际浓度偏低，则得到的偏大，测得样品 中Fe元素含量偏高，D项正确。 16.①偏大 ②n(Cr202-7)=5.000×10-2moL-1×22.00mL×10-3LmL-1=1.100×10-3mol由滴定时Cr202-7→ Cr3+和Fe2+→Fe3+,根据电子得失守恒可得微粒的关系式：Crz02-7~6Fe2+(或Cr202-7+14H++ 战努九，越幸运 6 为梦想而努力！ 6Fe2+=6Fe3++2Cr3++7H20) 则n(Fe2+)=6n(Cr202-7)=6×1.100×10-3mol=6.600×10-3mol 样品中铁元素的质量：m(Fe)=6.600×10-3mol×56gmol-1=0.3696g 样品中铁元素的质量分数：w(Fe)=0.3696g3.000g×100%=12.32% 解析：聚合硫酸铁中的Fe3+被Sn2+还原为Fe2+,然后用K2CrO2溶液滴定e2+,根据6Fe2+~CrO2-7,可知 Fe2+)=6×5.000×10-2×22.00×10-3mol=6.600×10-3mol,进而计算出该样品中铁元素的质量分数w(Fe)=56× 6.600×10一3g3.000g×100%=12.32%。若不除去具有还原性的Sn2+,则消耗K2C2O,的量偏多，导致样品中铁 的质量分数的测定结果偏大。 17.(1)甲 (2)当滴入最后一滴酸性MO4标准溶液时，溶液由山无色变为紫红色，且半分钟内不褪色 (3)2①偏大②偏小 解析：解本题的关健是要理解中和滴定操作不仅适用于酸破中和反应，也可以迁移应用于氧化还原反应。()因 为酸性KMnO4溶液具有强氧化性，会腐蚀橡胶常，故应用酸式滴定管盛装。(2)可利用MnO一4~Mn2+的颜色 变化判断滴定终，点，当达到滴定终，点时，溶液将由无色变为紫红色。(3)由题给离子方程式及数据可知，1260g 纯草酸品体中所含H2C2O4的物质的量为0.1000molL-1×10.00mL×10-3LmL-1×52×100.00mL25.00mL 0.0100mol,则1.260gH2C2O4xH20中所含H20的物质的量为1.260g-0.0100mol×90gmol-118gmol-1= 0.0200mol,则x=2。①若滴定至终，点时俯视滴定管读数，则所得的消耗的酸性MO,标准溶液的体积偏小， 测得的HCO)偏小，则HO)偏大，x值偏大。②若酸性KMn○4溶液浓度偏小，则消耗的体积偏大，测得 值偏小。 战努九，越幸运 为梦想而努力！