内容正文:
2025届高三化学复习---化学反应原理综合题
1.(2024高三上·广西桂林·期末)有效利用对实现“碳中和”意义重大。请回答下列问题:
(1)加氢制甲醇的总反应为: ,该总反应可认为通过如下两个反应步骤来实现,能量变化如图所示。
I.
Ⅱ.
则= kJ/mol,反应步骤 (填“I”或“Ⅱ”)是总反应的决速步。
(2)一定温度下,在体积为1L的恒容密闭容器中,充入1mol (g)和3mol (g),发生反应:。测得(g)和(g)的浓度随时间变化如图所示。
①能说明反应达到平衡状态的是 (选填字母编号)。
A.容器内气体密度不变 B.
C.容器内气体压强不变 D.
②从理论上分析,为了使尽可能多地转化为甲醇,应选择的条件是 (选填字母编号)。
A.高温、高压 B.高温、低压 C.低温、低压 D.低温、高压
③3min~9min时间内,的化学反应速率 (结果保留到小数点后3位)。该温度下,化学平衡常数K= (结果保留到小数点后1位)。
(3)使用惰性电极电解制取甲醇的反应装置如图所示:
①电极a接电源 (填“正”或“负”)极。
②生成甲醇的电极反应式为: 。
2.(2024高三上·江苏南京·期末)CO2与人类息息相关。近年来,CO2的资源化利用是化学研究热点之一。
(1)已知:①2NaOH(s)+CO2(g)=Na2CO3(s)+H2O(g) ∆H1= -127.4 kJ/mol
②NaOH(s)+CO2(g)=NaHCO3(s) ∆H2= -131.5 kJ/mol
则:2NaHCO3 (s)=Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g) ∆H= kJ/mol。
(2)人体血液中存在平衡 CO2+H2OH2CO3H++。当人呼吸过快或过深,体内失去二氧化碳太多,引发呼吸性碱中毒,导致手脚发麻、头晕。请应用平衡移动原理解释上述现象: 。
(3)CH4和CO2都是比较稳定的分子,科学家利用电化学装置实现两种分子的耦合转化,原理如图所示。
①a为电源的 (填“正”或“负”)极。
②电极A的反应式为 ,电极B生成乙烯和水的反应式 。
③若生成的乙烯和乙烷的体积比为2∶1,则消耗CH4和CO2的体积比为 。
(4)H2O、CH4和CO2是化学学习中常见的物质,请思考并完成如下内容。
①氧元素基态原子的轨道表示式为 。
②H2O、CH4和CO2杂化方式分别为 、 、 ,H2O、CH4和CO2键角由大到小的顺序为 。
3.(2024高三上·贵州六盘水·期末)硫酸是一种重要的工业原料,常用于肥料、药物、染料等工业。接触法制硫酸生产中的关键工序是的催化氧化。
已知:
回答下列问题:
(1)在催化剂表面反应生成的历程为:
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.
,反应ⅲ在 (填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自发进行。
(2)工业生产中,在接触室中被氧气氧化成,在密闭容器中,原料气按体积分数为、进料,分别在和压强下发生反应,平衡转化率随温度变化关系如图所示:
①根据上图判断, (填“>”“<”或“=”);
②反应在0.5MPa、550℃时的 ,判断的依据是 。
(3)一定温度,将和置于密闭容器中,发生反应,经达平衡,的转化率为,体系总压强为。
①此过程中 mol/(L·min)。
②该反应的平衡常数 (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(4)在吸收塔中转化为,工业上不用水或稀硫酸,一般用的浓硫酸,主要原因是 。
4.(24-25高三上·陕西渭南·阶段练习)研究化学反应时,既要考虑物质变化与能量变化,也要关注反应的快慢与限度。回答下列问题:
(1)某温度时,在2L容器中两种物质间的转化反应中,A、B物质的量随时间变化的曲线如下图所示,由图中数据分析得:(A、B均为气体)
①该反应的化学方程式为 ;
②反应开始至4min时,B的平均反应速率为 ;
③4min时,反应是否达到平衡状态? (填“是”或“否”),8min时,(正) v(逆)(填“>”“<”或“=”)。
(2)固定和利用CO2能有效地利用资源,并减少空气中的温室气体。工业上有一种用来生产甲醇燃料的方法:。某科学实验将和8mol充入2L的密闭容器中,测得的物质的量随时间变化如图曲线II所示。a,b,c,d,e括号内数据表示坐标。
①线II中四段中,平均反应速率最大的时间段是 。
②若在反应中加入了催化剂,则反应过程将变为图中的曲线 (填“I”或“II”或“III”)。
③平衡时的转化率是 ;反应前后容器内的压强比是 。
5.(24-25高三上·黑龙江哈尔滨·开学考试)合成氨是目前人工固氮最重要的途径,研究合成氨的反应和氨气的用途具有重要意义,历史上诺贝尔化学奖曾经3次颁给研究合成氨的化学家。工业上合成氨的反应为:。请回答下列问题:
(1)已知H-H键、N-H键、键的键能分别为436kJ/mol、391kJ/mol、946kJ/mol,请写出生成时的热化学方程式 。
(2)t℃时,向体积为2L的密闭容器中充入和合成氨,实验中测得随时间的变化如下表所示:
时间/min
5
10
15
20
25
30
/
0.08
0.14
0.18
0.20
0.20
0.20
①N2的平衡转化率为 ,平衡时NH3的体积分数为 (保留三位有效数字)。
②下列措施能加快反应速率,缩短达到平衡所用时间的有 (填标号)。
a.向容器中加入He b.加入催化剂 c.降低温度 d.压缩容器体积
③若该反应在t℃,体积为2L的刚性密闭容器中发生,下列说法不能作为反应达到平衡状态的依据的是 (填标号)。
A.的体积分数不再变化
B.、、的物质的量之比为1:3:2
C.
D.混合气体的平均相对分子质量保持不变
(3)已知由反应物到生成物,在催化剂表面要经历:吸附(附着催化剂表面)、断键……成键、脱附(脱离催化剂表面)等过程,则和在催化剂表面合成的反应过程的顺序为c→ (用字母标号表示)。
(分别表示、、、催化剂)
(4)某合成氨速率方程为:,根据表中数据,γ= 。
实验
1
m
n
p
q
2
2m
n
p
2q
3
m
n
0.1p
10q
4
m
2n
p
2.828q
(5)潜艇中使用的氨-氧燃料电池工作原理如图所示。
①该电池a电极的反应为 。
②b电板上每消耗标况下时,向a电极发生迁移的的质量为 g。
6.(2024高三上·北京通州·期末)铁的腐蚀与防护与生产生活密切相关。
Ⅰ. 生铁的腐蚀
下图实验装置中,U形管内为红墨水,a、b试管中分别盛有氯化铵溶液和食盐水,各加入生铁片,一段时间后,红墨水柱两边的液面变为左低右高。
(1)猜测a试管中生铁发生 (填“析氢”或“吸氧”)腐蚀。
(2)b试管中正极上发生的电极反应为 。
Ⅱ. 生铁的防护——电镀法
i.用电解的方法制备CuSO4电镀液,如图所示。
(3)与直流电源a 端相连的电极材料是 (填“铜片”或“石墨”)。
(4)将进口处较浓硫酸替换为Na2SO4溶液进行实验,发现得到的CuSO4溶液pH比替换前升高,结合化学用语解释pH升高的原因是 。
ii.测定CuSO4溶液的浓度。实验操作为:准确量取V1 mL待测液于锥形瓶中,调节溶液,加入过量的kI,用a mol/L Na2S2O3标准溶液滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液V2 mL。上述过程中反应的离子方程式:2Cu2+ + 4I- = 2CuI(白色)↓+ I2 ,。
(5)CuSO4溶液的浓度是 mol/L(用含a、V1、V2的代数式表示)。
iii.生铁片上电镀铜。
已知:Cu2+放电的速率缓慢且平稳,有利于得到致密、细腻的镀层。
(6)生铁片应与电源的 相连。
(7)向CuSO4溶液中加入过量氨水,发生反应Cu2+ + 4 NH3·H2O [Cu(NH3)4]2++4H2O,制得铜氨溶液,可使镀层更加致密、细腻。原因是 。
7.(24-25高三上·浙江·开学考试)能源与化工生产、生活等密切相关,氢能的有效利用是实现“碳达峰、碳中和”的重要途径。
(1)已知: ; 。则 0(填“>”、“<”或“=”),理由 。
(2)可用为原料制得。其热化学反应方程式为:
i ;
ii 。
①下列说法正确的是 。
A.反应i在高温下不能自发进行
B.用NaOH溶液将吸收可以加快反应ii的速率
C.反应i、ii同时进行时,温度越高,的平衡转化率越高
D.可以通过石油的裂化和裂解得到
②相同温度下只发生反应i、ii时,生成的平衡产率随外界压强的增大而减少,试从化学平衡移动原理的角度加以解释: 。
(3)是近年来发现的氢含量最高、常温下呈稳定固态的新型储氢化合物,在Co催化剂的作用下可水解释放。
①Co催化剂可用还原制得(已知:,用量对Co催化剂的微晶尺寸没有影响)。不同用量制备的Co催化剂催化水解产氢体积随时间的变化如下图所示:
当时,水解产氢速率反而降低的可能原因是 。
②水解脱氢后的再生可采用电解法,第一步是电解转化为,请写出该转化的电极反应 。
8.(2024高三上·浙江宁波·期中)回答下列问题。
Ⅰ.和CO是常见的环境污染气体。
(1)对于反应来说,“”可作为此反应的催化剂。其总反应分两步进行:第一步为;则第二步为 (写方程式)。已知第二步反应几乎不影响总反应达到平衡所用的时间,由此推知,第一步反应的活化能 (填“大于”“小于”或“等于”)第二步反应的活化能。
Ⅱ.三氧化钼()是石油工业中常用的催化剂,也是瓷轴药的颜料,该物质常使用辉钼矿(主要成分为)通过一定条件来制备,回答下列相关问题。
已知:
①
②
③
(2)则的 (用含、、的代数式表示)。
(3)若在恒温恒容的容器中加入一定量,仅发生反应
①下列说法正确的是 (填字母)。
a.气体的密度不变,则反应一定达到了平衡状态
b.气体的相对分子质量不变,反应不一定处于平衡状态
c.增加的量,平衡正向移动
②达到平衡时(g)的浓度为1.4,若时充入一定量的(g),到反应再次达到平衡,请在下图中画出-时间段(g)的浓度与时间的关系图 。
(4)在2L恒容密闭容器中充入1.0mol (g)和1.5mol (g),若仅发生反应:,5min后反应达到平衡,此时容器压强为起始时的80%,则0~5min内,(g)的反应速率为
。
(5)在恒容密闭容器中,加入足量的和,仅发生反应:
。测得氧气的平衡转化率与起始压强、温度的关系如图所示。
① (填“>”“<”“=”)0;比较、、的大小: 。
②若初始时通入7.0mol ,为7.0MPa,则A点平衡常数 (用气体平衡分压代替气体平衡浓度计算,分压=总压×气体的物质的量分数,写出计算式即可)。压强为,温度为1100K时,平衡常数 (填“>”“<”“=”)。
9.(2024高三上·四川内江·阶段练习)Cu2O是一种重要的工业原料,可用作催化剂。
I.制备Cu2O
(1)微乳液-还原法:在100℃的Cu(NO3)2溶液中加入一定体积的NaOH溶液,搅拌均匀,再逐滴加入肼(N2H4)产生红色沉淀,抽滤、洗涤、干燥,得到Cu2O。
已知:①N2H4(1)+O2(g)=N2(g)+2H2O(1) ΔH1=-akJ·mol-1
②Cu(OH)2(s)=CuO(s)+H2O(1) ΔH2
③4CuO(s)=2Cu2O(s)+O2(g) ΔH3=+bkJ·mol-1
④N2H4(1)+4Cu(OH)2(s)=N2(g)+2Cu2O(s)+6H2O(1) ΔH4=-ckJ·mol-1
则ΔH2= kJ·mol-1。
(2)电解法:纳米级Cu2O因其具有优良的催化性能而受到关注。采用阴离子交换膜制备纳米级Cu2O的装置如图所示:
阳极的电极反应式为 。
Ⅱ.纳米级Cu2O催化剂可用于工业上合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-90.8kJ·mol-1。
(3)能说明反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)已达到平衡状态是 (填字母)。
A.CO的消耗速率等于CH3OH的生成速率
B.在一定条件下,CO的转化率不再变化
C.在绝热恒容的容器中,反应的平衡常数不再变化
(4)t℃时,在体积为2L的恒容密闭容器中加入2.00molH2(g)和1.00molCO(g),
CO(g)的物质的量随时间的变化如表:
时间/s
0
2
5
10
20
40
80
物质的量/mol
1.00
0.50
0.375
0.25
0.20
0.20
0.20
根据表中数据回答:
①氢气的平衡转化率为 。
②t℃时该反应的平衡常数为 。
③保持其他条件不变,向平衡体系中充入1molCO(g)、1molH2(g)、1molCH3OH(g);此时,υ正 υ逆(填">"、"<"或"="),理由是 。
10.(2024高三下·浙江·阶段练习)“双碳”背景下,实现CO2的转化与利用对人类社会发展具有重要意义。
I.CO2可与H2作用生产甲醇燃料,涉及反应如下:
反应①:
反应②:
反应③:
(1)计算可知反应②的 。
(2)为同时提高反应体系中CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率,除降低温度外,还可采取的措施有 (写出一条即可)。
(3)将CO2和H2按一定比例通入装有催化剂的反应器,持续反应24小时,测得体系中的甲醇产率与催化剂活性、温度间关系如图1所示。其中X点 (填“是”“不是”或者“无法确定”)处于平衡状态。体系在310℃后甲醇的产率下降,原因是 。
Ⅱ.CO2与H2制CH4的反应为:。在2L的恒容密闭容器中,充入2mol CO2和8mol H2,测得体系温度对CO2平衡转化率(%)和催化剂催化效率的影响如图2所示。
(4)下列说法不正确的是___________。
A.平衡常数大小:KM<KQ
B.若体系压强或混合气体密度保持不变,均可说明反应已达平衡状态
C.其他条件不变时,加入合适的催化剂,可以降低该反应的活化能和
D.其他条件不变时,若不使用催化剂,则250℃时CO2的平衡转化率可能位于P点
(5)Kp为气体的平衡分压替代气体的平衡浓度时所表示的化学平衡常数,已知气体的分压=气体的总压×气体体积分数。若Q点时反应体系的总压强为1MPa,则此温度下该反应的平衡常数Kp= MPa-2
(6)科学家设计电化学装置实现了CO2与CH4分子的耦合转化,原理如图3所示,则阳极的电极反应式为 。
11.(2024高三上·山东·阶段练习)Ⅰ.科学家舍勒和戴维对氯气的制取和研究做出了重大贡献。根据所学知识,回答下列问题:
(1)实验室常用MnO2和浓盐酸制取氯气,写出反应的化学方程式: 。
Ⅱ.工业上常用电解饱和食盐水的方法制备氯气,同时N区有氢气和氢氧化钠生成,其装置如图。
(2)工业上电解饱和食盐水制备Cl2,反应的离子方程式为 。
(3)已知:电解时,阳离子向N区移动,阳离子交换膜只能通过阳离子和H2O,阴离子交换膜只能通过阴离子和H2O。则图示中应选择 (填“阳”或“阴”)离子交换膜,A口可收集到的气体为 (填化学式)。
(4)若不使用离子交换膜,则可制得消毒液,该消毒液的有效成分为 (填化学式)。
(5)若用制得的氯气做如图1的实验,向装有一瓶氯气的集气瓶中添加适量的蒸馏水,振荡,先利用注射器滴加NaOH溶液,再利用注射器滴加稀盐酸,用压强传感器测得集气瓶内的压强随时间变化的曲线如图2所示。下列说法错误的是________(填标号)。
A.阶段①说明氯气溶于水,溶于水的氯气全部与水反应
B.阶段②的压强变小,该过程发生了氧化还原反应
C.阶段③可能存在的化学反应为2HCl+NaClO=Cl2↑+NaCl+H2O
D.若将Cl2换成CO2,所得的压强变化趋势与图2相似
12.(24-25高三上·山东青岛·开学考试)工业上通过在高温条件下用焦炭还原来生产白磷。为优化生产条件,往往会向原料中添加石英砂。过程中发生下列反应:
(Ⅰ)
(Ⅱ)
(1)(Ⅲ)的反应热 (用代数式表示)。
(2)在一真空恒容密闭容器中加入足量的焦炭、、,控制反应温度为,发生以上三个反应。下列能证明反应达到平衡状态的有______(填标号)。
A.气体中的百分含量不再变化
B.容器内压强不再变化
C.气体的密度不再变化
D.气体的平均相对分子质量不再变化
(3)也可以作为制取白磷的还原剂,反应方程式为 (Ⅳ)。在一容器中加入足量的、并通入一定量的,在不同的压强下,反应体系达到平衡时测得体积分数随温度T的变化关系如图所示:
①上图中压强由高到低的顺序为 ,判断依据是 。
②点与点以CO表示的正反应速率大小关系为 (填“>”、“=”或“<”)。
③温度为时,若,则的平衡转化率为 ,反应Ⅳ的平衡常数 (列出算式即可)。
13.(2024高三下·河南·期末)甲醇、二甲醚既是重要的化工原料又是绿色的清洁能源。
请回答下列问题:
已知:ⅰ.
ⅱ.
(1) 。
(2)在某催化剂作用下,的速率方程为(与温度、催化剂有关,与浓度无关;m、n为反应级数)。300℃时的实验数据如下表所示:
实验
Ⅰ
0.2
0.2
Ⅱ
0.1
0.5
Ⅲ
0.2
0.3
① 。
②其他条件相同, (填“CO”或“”)的浓度变化对正反应速率的影响较大。
(3)甲醇是潜在的储氢材料。在某催化剂作用下,甲醇产生氢气的反应历程如图1所示(*表示吸附在催化剂上)。
。决速步骤的反应式为 。
(4)在恒容密闭容器中充入CO和,发生反应ⅰ,CO的平衡转化率与投料比、温度的关系如图2所示。
①投料比: (填“”或“”)。
②比较平衡常数、、的大小: 。
ⅱ.
(5)一定温度下,在密闭反应器中充入1molCO和2mol,总压强保持为10pkPa,发生上述反应ⅰ和反应ⅱ,达到平衡时CO的平衡转化率为70%,的选择性为40%[的选择性]。反应ⅱ的平衡常数 (用含p的代数式表示,为用分压计算的平衡常数,分压总压物质的量分数)。
14.(24-25高三上·广东·开学考试)乙烯是重要的化工原料,研究其制备方法具有重大意义。回答下列问题:
(1)利用无水乙醇催化脱水制备乙烯时发生反应Ⅰ、Ⅱ。
I、C2H5OH(g)C2H4(g)+H2O(g) K1
Ⅱ、2C2H5OH(g)C2H5OC2H5(g)+H2O(g) K2
已知427℃和227℃下,反应Ⅰ的平衡常数K1分别为7.7和3.2,反应Ⅱ的平衡常数K2分别为0.14和0.80,则反应C2H5OC2H5(g)2C2H4(g)+H2O(g)的ΔH 0(填“>”“<”或“=”)。
(2)乙炔电催化制乙烯的工艺中,乙炔的转化率超过99%,产物中乙烯的选择性高达83%,其反应历程如图所示,其中“*”表示吸附。
①该反应历程中,反应速率最慢的基元反应方程式为 。
②下列说法正确的是 (填选项字母)
A、1→2中有极性键的断裂和形成
B、2→3吸收的能量大于3→4释放的能量
C、3→4中H2O的作用是与O*生成OH*
(3)乙烷制乙烯具有极高的经济效益。某温度、100kPa下,向反应器中充入1molC2H6发生反应:C2H6(g)C2H4(g)+H2(g) ΔH,C2H6的平衡转化率为60%;保持温度和压强不变,再向反应器中充入xmol水蒸气,5min后达到平衡,此时C2H6的平衡转化率为75%。则x的值为 (与出计算过程)。
(4)二氧化碳在催化剂的作用下可与氢气反应制取乙烯,过程中发生如下反应:
I、2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g) ΔH1=+9kJ·mol-1
Ⅱ、2CO2(g)+6H2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g) ΔH2=﹣79kJ·mol-1
若将CO2和H2按物质的量之比1:3混合,在bkPa的恒压反应器中连续反应,测得平衡时CO2的转化率与C2H4、C2H5OH的选择性随温度变化的曲线如图所示:
图中y= ,说明判断依据: 。
15.(2024·广西河池·一模)二氧化碳作为一种生产高价值燃料和化学品的可再生碳源,将其催化转化为甲烷是减少温室气体排放的一项战略。二氧化碳加氢制甲烷过程中主要反应为:
反应:
反应:
反应:
请回答:
(1)反应能自发进行的条件是 ; 。
(2)向恒压密闭容器中通入和,平衡时、CO、的物质的量随温度的变化如图所示。下列说法正确的是___________。
A.图中曲线C表示CO的物质的量随温度的变化
B.提高转化为的转化率,需要研发在高温区高效的催化剂
C.当容器中混合气体密度不再变化时,说明反应到达平衡状态
D.若提高初始投料比,平衡转化率提高
(3)二氧化碳在Mn-Ni系催化剂作用下甲烷化的某种反应机理如图所示,在催化剂表面经历吸附-转化-脱附的过程。某研究组在温度℃、压力、原料气的实验条件下,探究了气体空速(WHSV:单位时间通过单位体积催化剂的气体量)对该反应的影响,请说明随反应空速增大转化率减小的原因 。
(4)一定温度下,向恒容密闭容器中充入,开始压强为,发生丙烷脱氢制丙烯反应:,反应过程中,的气体体积分数与反应时间的关系如图所示。则此温度下该反应的平衡常数 kPa(用含字母p的代数式表示,是用反应体系中气体物质的分压表示的平衡常数,平衡分压=总压×物质的量分数)。
(5)以丙烷为燃料制作新型燃料电池,电解质是熔融碳酸盐。请写出电池的正极电极反应式 ;放电时移向电池的 (填“正”或“负”)极。
16.(2024·湖北·一模)氢能源具有广泛的应用前景,一种利用太阳能的甲烷重整制氢反应原理如图:
回答下列问题:
(1)第I步反应的化学方程式为 。
(2)△fH是指在298.15K、100kPa下由稳定态单质生成1mol化合物时的焓变,相关物质的△H数据如表所示。
物质
H2(g)
CO(g)
H2O(g)
CH4(g)
△fH/(kJ•mol-1)
0
-110.5
-241.8
-75
则甲烷重整制氢反应CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)△H= kJ•mol-1。
(3)已知Kp为以分压表示的平衡常数,且某气体的分压=总压×该气体的物质的量分数。第I步和第II步反应的lgKp与温度T的关系如图:
根据图像可知,第I步反应的△H 0(填“>”“<”或“=”)。
②甲烷重整制氢反应CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)在1000℃Kp= (kPa)2。
③保持1000℃不变,向恒容容器中加入1molH2O(g)和足量FeO和NiO,假设只发生第II步反应,初始时体系压强为15kPa,达平衡时p(H2)= kPa(结果保留一位小数,下同),若将容器体积压缩到原来的,重新建立平衡后p(H2)= kPa。
(4)已知上述制氢过程中存在副反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),用CaO可以去除CO2。H2体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如图所示。从t1时开始,H2体积分数显著降低,单位时间CaO消耗率降低。此时CaO消耗率约为35%,大部分已失效,原因是 。
17.(2024高三上·河北保定·期末)滴定实验是化学中重要的定量实验之一,其中沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。某化学兴趣小组使用沉淀滴定法快速测定溶液中,滴定实验对于数据精确度有严格的要求,实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。
Ⅰ.准备标准溶液:
①使用电子分析天平准确称取基准物后,配制成标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。
②配制并标定标准溶液,备用。
Ⅱ.滴定的主要步䯅
①取待测溶液于锥形瓶中。
②加入标准溶液(过量),使完全转化为沉淀。
③加入一定量硝基苯(),使其覆盖住沉淀。
④加入溶液作指示剂。
⑤用溶液滴定过量的,使其恰好完全转化为沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定。
⑥重复上述操作两次。三次测定数据如下表:
实验序号
1
2
3
消耗标准溶液体积
10.24
10.02
9.98
⑦数据处理。
回答下列问题:
(1)称得的配制成标准溶液,所使用的玻璃仪器除烧杯和玻璃棒外还有 。
(2)标准溶液不注意避光保存,会使得溶液中出现黑色浑浊(以前多用来将其作货币以及装饰品)且有红棕色气体生成,原因是 (用化学方程式表示)。
(3)滴定应在的条件下进行,其原因是 。
(4)②和④两步操作不可以颠倒,理由是 。
(5)所消耗的标准溶液平均体积为 ,测得 。
(6)在滴定管中装入标准溶液进行滴定的前一步,应进行的操作为 。
(7)若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,测定结果会 (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
18.(2024高三上·四川南充·期末)中学教材所涉及的化学平衡、电离平衡、水解平衡和溶解平衡均符合勒夏特列原理。
I.痛风是以关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病,关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠晶体,有关平衡如下:
①,②。
(1)关节炎发作大多在脚趾和手指的关节处,夏天症状减轻,冬天症状加重,说明反应②是 (填“放热”或“吸热”)反应。
(2)下列事实可以证明尿酸是弱电解质的是_______(填字母标号)。
A.溶液显碱性
B.溶液可使石蕊溶液变红
C.时,溶液
D.溶液与等体积溶液恰好中和
(3)某学习小组在实验室配制“模拟关节滑液”。当向其中加入至时, (填“有”或“无”)析出,(时,)
Ⅱ.近年来,我国大力加强二氧化碳氢化合成甲醇技术的工业化量产研究,减少排放并合成清洁能源。其反应为:。
(4)在恒温恒容条件下,下列叙述能表明该反应达到平衡状态的是_______(填字母标号)。
A.混合气体的密度保持不变 B.容器中与之比为
C.容器中气体压强保持不变 D.
(5)某温度下,将和充入容积不变的密闭容器中,初始总压为,发生上述反应,测得不同时刻反应后与反应前的压强关系如表:
时间/h
1
2
3
4
5
0.92
0.85
0.79
0.75
0.75
①用表示前的平均反应速率 。
②该条件下的分压平衡常数为 (结果用分数表示,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
试卷第1页,共3页
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参考答案:
1.(1) -49 I
(2) CD D 0.42 0.2L2/mol2
(3) 负 CO2+6e-+4H+=CH3OH
【详解】(1)①由盖斯定律可知,总反应=反应I+反应Ⅱ,所以,故答案为:-49;
②反应I所需活化能较大,反应速率较慢,为总反应的决速步,故答案为:I;
(2)①A.该反应的反应物和生成物均为气体,反应前后混合气体总质量不变,容器为恒容密闭中容器,体积不变,则混合气体的密度一直不变,不能说明反应达到平衡状态,故A项错误;
B.反应速率之比等于化学计量数之比,即,不能说明反应达到平衡状态,故B项错误;
C.该反应为气体分子数减小的反应,随着反应发生压强不断减小,当压强不在变化时,说明反应达到平衡状态,故C项正确;
D.由图可知,c(CH3OH):c(CO2)=3:1时,CH3OH和CO2的浓度不再发生变化,则说明反应达到平衡状态,故D项正确;
故答案为:CD;
②该反应为放热反应,在理论上应该采取低温;该反应为气体分子数减小的反应,则应该增大压强,故答案为:D;
③3min~9min时间内,CO2浓度的变化量为0.25mol·L-1,则CO2的化学反应速率为:;由图可知,平衡时,c(CH3OH)=0.75mol/L,c(CO2) =0.25mol/L,根据化学方程式可计算出,c(H2)=0.75mol/L,c(H2O)=0.75mol/L,则化学平衡常数为:;
(3)①电解CO2制取甲醇,电极a处CO2中碳元素化合价降低发生还原反应,则电极a为电解池的阴极,连接直流电源的负极,故答案为:负;
②CO2在阴极生成甲醇,电极反应式为:CO2+6e-+4H+=CH3OH,故答案为:CO2+6e-+4H+=CH3OH。
2.(1)+135.6
(2)当人呼吸过快或过深,体内失去二氧化碳太多,促进平衡。向逆反应方向移动,氢离子浓度减小,氢氧根浓度增大,引发碱中毒
(3) 负 6∶5
(4) sp3杂化 sp3杂化 sp杂化 CO2>CH4>H2O
【详解】(1)根据盖斯定律可知,①-2×②得2NaHCO3 (s)=Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g) ∆H=+135.6 kJ/mol。
(2)人体血液中存在平衡CO2+H2OH2CO3H++,当人呼吸过快或过深,体内失去二氧化碳太多,引发呼吸性碱中毒,导致手脚发麻、头晕原理为失去二氧化碳太多,促进平衡向逆反应方向移动,氢离子浓度减小,氢氧根离子浓度增大,引发碱中毒。
(3)①由图可知,CO2转化为CO,得到电子,则电极A为阴极,故a为电源的负极。
②由图可知,电极A上CO2转化为CO,其反应式为,电极B生成乙烯和水,其反应式为。
③生成的乙烯和乙烷的体积比为2∶1的阳极反应式为,根据得失电子守恒可知,阴极反应式为,则消耗CH4和CO2的体积比为6:5。
(4)
①O为8号元素,则氧元素基态原子的轨道表示式为。
②H2O的中心原子价层电子对数=,CH4的中心原子价层电子对数=,CO2的中心原子价层电子对数=,则H2O、CH4和CO2杂化方式分别为、、,H2O为V形分子,键角为104.5°,CH4为正四面体形分子,键角为,CO2为直线形分子,键角为180°,则H2O、CH4和CO2键角由大到小的顺序为CO2>CH4>H2O。
3.(1) +434 高温
(2) > 0.925或92.5% 为气体分子数减少的反应,压强越小,转化率越小;由图可知(合理均可)
(3) 0.008 1760
(4)与水反应放出大量热形成酸雾,影响吸收效率(合理均可)
【详解】(1)①根据盖斯定律,反应ⅲ=总反应-2×反应ⅱ-2×反应ⅰ,即,故答案为:;
②反应ⅲ能自发进行,则,,,则反应ⅲ在高温下能自发进行,故答案为:高温;
(2)①对于反应为气体分子数减少的反应,压强越小,SO2转化率越小,因此p1>p2>p3,故答案为:>;
②由①可知,p1>p2>p3,p2为2.5 MPa曲线,则p1为5.0 MPa曲线,p3为0.5 MPa曲线,根据图像读数,0.5 Mpa、550℃,α=0.925,故答案为:0.925或92.5%;
③原因为:对于反应为气体分子数减少的反应,压强越小,SO2转化率越小,因此P1>P2>P3,P2为2.5 MPa曲线,则P1为5.0 MPa曲线,P3为0.5 MPa曲线,根据图像读数,0.5 Mpa、550℃,α=0.925,故答案为:为气体分子数减少的反应,压强越小,SO2转化率越小,由图可知P3=0.5MPa (合理均可);
(3)10min达平衡,SO2的转化率为80%,体系总压强为0.1MP,转化SO2物质的量为:2.0mol×80%=1.6mol,则平衡时SO2物质的量为:0.4mol,根据三段式:,,故答案为:0.008;
②由①三段式可知,平衡后,n(总)=0.4+0.2+1.6=2.2mol,则该反应的平衡常数为:,故答案为:1760;
(4),工业上不用水或稀硫酸,是SO3与水反应放出大量热形成酸雾,影响吸收效率;一般用98.3%的浓硫酸吸收不生成酸雾,吸收速率快,故答案为:SO3与水反应放出大量热形成酸雾,影响吸收效率(合理均可)。
4.(1) 否 =
(2) a-b I 33.3% 7:5
【详解】(1)①随着反应的进行,A的物质的量逐渐减少,B逐渐增多,故A为反应物,B为生成物,达到平衡时,两者物质的量变化量分别为:0.6mol,0.3mol,化学计量数之比等于化学反应速率之比,故化学方程式为:;
②4min时,A和B的物质的量相同,设B转化了xmol,则0.2+x=0.8-2x,解得x=0.2,故B的平均反应速率为:;
③4min后A和B的物质的量仍在变化,故4min时未达到平衡状态,填“否”;8min时,A和B的物质的量不再变化,达到化学平衡状态,正逆反应速率相等,填“=”;
(2)①如图所示,线II中a-b段的斜率最大,平均反应速率最大;
②若加入了催化剂,化学反应速率加快,则反应过程将变为图中的曲线变为I;
③如图所示,8min时氢气的物质的量不再发生变化,达到平衡状态,可列出三段式:,平衡时CO2的转化率为:,容器体积恒定,气体的物质的量之比等于压强之比,故前后气体的压强之比为:(6+8):(4+2+2+2) =14:10=7:5。
5.(1)
(2) 20.0% 11.1% bd AD
(3)b→e→a→d
(4)-1
(5) 6.8g
【详解】(1)生成1molNH3(g)时的热化学方程式为:;
(2)①由表可知,平衡时NH3的浓度为0.2mol/L,起始的N2为0.5mol/L,则转化的N2为0.1mol/L,N2的转化率为,转化的H2为0.3mol/L,平衡时N2为0.4mol/L,H2为1.2mol/L,所以平衡时NH3的体积分数为;
②a.向容器中加入He,容器体积不变,浓度不变,速率不变,a错误;
b.加入催化剂,化学反应速率加快,b正确;
c.降低温度,化学反应速率减小,c错误;
d.压缩容器体积,浓度增大,化学反应速率加快,d正确;
故选bd。
③A.N2的体积分数不再变化,达到了化学平衡状态,A正确;
B.N2、H2、NH3的物质的量之比为1:3:2不能说明达到了化学平衡状态,B错误;
C.3v正(NH3)=2v逆(H2)时,达到了化学平衡状态,C错误;
D.反应后气体质量不变,物质的量减小,所以混合气体的平均相对分子质量保持不变达到了化学平衡状态,D正确;
故选AD。
(3)已知由反应物到生成物,在催化剂表面要经历:吸附(附着催化剂表面)、断键……成键、脱附(脱离催化剂表面)等过程,则N2(g)和H2(g)在催化剂表面合成NH3(g)的反应过程:b表示吸附、e表示断键、a表示成键、d表示脱附,即过程为:c→b→e→a→d;
(4)把实验1、3的数据分别带入v=kcα(N2)cβ(H2)cγ(NH3),可得①,③,为:,则γ=-1;
(5)①根据装置图,电极a上NH3→N2和H2O,N的化合价由-3价升高为0价,根据原电池工作原理,电极a为负极,则电极b为正极,a电极的反应为;
②电极b为正极,O2得电子,发生的电极反应为:O2+4e-+2H2O=4OH-,每消耗标况下 2.24LO2 (0.1mol)时,向a电极发生迁移的OH−的物质的量为0.4mol,质量为0.4mol×17g/mol=6.8g。
6.(1)析氢
(2)O2+2H2O+4e-=4OH-
(3)铜片
(4)将进口处较浓硫酸替换为Na2SO4,则阴极的反应为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,阴极区c(OH-)>c(H+),氢氧根离子也可以通过阴离子交换膜运动到阳极区,导致CuSO4溶液pH比替换前升高
(5)
(6)负极
(7)降低Cu2+的浓度,使得Cu2+放电速率减缓,同时通过平衡的移动补充放电消耗的Cu2+,使其浓度保持相对稳定,达到放电速率平稳的作用
【分析】酸性较强时发生析氢腐蚀,酸性极弱或接近中性时发生吸氧腐蚀,发生吸氧腐蚀时正极上O2得电子被还原生成OH-,此时正极反应式为:O2+2H2O+4e-=4OH-。析氢腐蚀正极上2H++2e-=H2↑;钢铁保护方法有牺牲阳极的阴极保护法,以及外加电源的阴极保护法等措施。
【详解】(1)导致U型管内红墨水左低右高,左边试管内气体的压强变大,右边试管内气体的压强减小,所以左边试管中是酸性溶液氯化铵(显酸性),发生析氢腐蚀,右边试管中是中性溶液食盐水,发生吸氧腐蚀;
(2)b试管中是中性溶液食盐水,铁作负极,发生失电子的氧化反应,碳作正极,正极上氧气得电子发生还原反应,电极反应为O2+2H2O+4e-=4OH-;
(3)由图可以看出,硫酸根离子向左侧移动,则左侧为阳极,右侧为阴极,则制备CuSO4电镀液,需要阳极自身放电,即选用Cu做电极;
(4)将进口处较浓硫酸替换为Na2SO4,则阴极的反应为2H2O+2e-=H2↑+2 OH-,阴极区c(OH-)>c(H+),氢氧根离子也可以通过阴离子交换膜运动到阳极区,导致CuSO4溶液pH比替换前升高;
(5)根据方程式,有比例关系2Cu2+~I2~2Na2S2O3,则n(CuSO4)= n(Na2S2O3)= a mol/L×V2×10-3 L,CuSO4溶液的浓度是;
(6)铁片渡铜时,阴极发生反应Cu2++2e-=Cu,则铁片与电源负极相连;
(7)制得铜氨溶液,可使镀层更加致密、细腻的原因是降低Cu2+的浓度,使得Cu2+放电速率减缓,同时通过平衡的移动补充放电消耗的Cu2+,使其浓度保持相对稳定,达到放电速率平稳的作用。
7.(1) < 已知的,根据盖斯定律有
(2) CD 相同温度下,由于反应i为气体分子数增加的反应,加压使i反应平衡逆移,减小的生成,而反应ii为气体分子数不变的反应,故增大压强时,的平衡产率随压强的增大而减少
(3) 得到的金属Co中杂质含量高,水解产物占据了Co表面的部分活性位点,使反应速率下降
【详解】(1)已知的,根据盖斯定律有,因此<0;
(2)①A.反应i的△H>0,△S>0,在高温下能自发进行,故A错误;
B.用NaOH溶液将CO2吸收,CO2的浓度下降,速率减慢,故B错误;
C.将i、ii合并写出总的热化学方程式可知△H>0,温度越高,CH4的平衡转化率越高,故C正确;
D.石油的裂化和裂解可得到CH4、C2H4等,故D正确;
答案选CD;
②相同温度下,由于反应i为气体分子数增加的反应,加压使i反应平衡逆移,减小的生成,而反应ii为气体分子数不变的反应,故增大压强时,的平衡产率随压强的增大而减少,因此,相同温度下只发生反应i、ii时,生成的平衡产率随外界压强的增大而减少;
(3)①当时,水解产氢速率反而降低的可能原因是得到的金属Co中杂质含量高,水解产物占据了Co表面的部分活性位点,使反应速率下降;
②水解脱氢后的再生可采用电解法,第一步是电解得电子转化为,该转化的电极反应。
8.(1) 大于
(2)
(3) ab
(4)0.05
(5) < >
【详解】(1)将总反应减去第一步反应,可得第二步反应:;第二步反应几乎不影响总反应达到平衡所用的时间, 即第一步反应决定总反应的反应速率,则第一步反应的活化能大于第二步反应的活化能;
(2)根据盖斯定律,2×①+2×②+③可得目标反应式,则ΔH=2ΔH1+2ΔH2+ΔH3;
(3)①a. 密度等于气体质量除以容器体积,正向反应,气体质量增加,容器体积不变,当气体的密度不变,则反应一定达到了平衡状态,a正确;
b. 该反应只有S2(g)是气体,气体的相对分子质量始终不变,因此反应不一定处于平衡状态,b正确;
c. 增加MoS2的量,MoS2是固体,平衡不移动,c错误;
故选ab;
②增大生成物的浓度,平衡向逆向移动,关系图如图所示:;
(4)由题意可得,可列三段式:
根绝压强之比等于物质的量之比得到1-x+1.5-2x+2x=(1+1.5)×80%,得到x=0.5,则0~5 min内,S2(g)的反应速率为;
(5)①温度升高,氧气转化率降低,说明平衡逆向移动,逆向是吸热反应,正向是放热反应即ΔH <0;该反应是体积减小的反应,在1300K,从下到上,氧气转化率越来越大,说明是正向移动即加压,因此p1>p2>p3;
②由题意可得,可列三段式:
根据压强之比等于物质的量之比得到,p平=5.5 kPa,则A点平衡常数为;压强为p1时,p1>p2,该反应的正反应为气体体积分子数减小的反应,随着压强的增大,反应向正反应反向进行,平衡常数Kp增大,故Kp,>Kp。
9.(1)(a-b-c)
(2)2Cu-2e-+2OH-=Cu2O+H2O
(3)BC
(4) 80% 100 > <100=K,反应正向进行,即v正>v逆
【详解】(1)已知:①N2H4(1)+O2(g)=N2(g)+2H2O(1) ΔH1=-akJ·mol-1
③4CuO(s)=2Cu2O(s)+O2(g) ΔH3=+bkJ·mol-1
④N2H4(1)+4Cu(OH)2(s)=N2(g)+2Cu2O(s)+6H2O(1) ΔH4=-ckJ·mol-1
根据盖斯定律,由(④-③-①)得反应②Cu(OH)2(s)=CuO(s)+H2O(1)
则ΔH2=(-c –b+a) kJ·mol-1=(a-b-c)kJ·mol-1;
(2)阳极为铜,失去电子生成氧化亚铜,电极反应式为2Cu-2e-+2OH-=Cu2O+H2O;
(3)A.CO的消耗速率等于CH3OH的生成速率,都为正反应速率,不能说明到平衡,错误;
B.一定条件,CO的转化率不再变化可以说明反应到平衡,正确;
C.在绝热恒容的容器中,反应的平衡常数不再变化,说明反应体系温度不变,则反应到平衡;
故选BC;
(4)一氧化碳的平衡转化率为 =80%,根据方程式和加入量分析,氢气的平衡转化率和一氧化碳的相同,也为80%;
2t℃时
该反应的平衡常数为K=;
③保持其它条件不变,向平衡体系中充入1molCO(g)、2molH2(g)、1molCH3OH(g);此时<100=K,反应正向进行,即v正>v逆。
10.(1)-90.6
(2)增大体系压强、移出水蒸气等
(3) 无法确定 反应②和③均为放热反应,升高温度使平衡逆向移动;升温会使催化剂活性降低
(4)BCD
(5)1
(6)2CH4-4e-+2O2-=C2H4+2H2O
【详解】(1)根据盖斯定律:③-①得反应②,所以反应②的ΔH2=(-49.4-41.2)kJ/mol=-90.6kJ/mol,故答案为:-90.6kJ/mol;
(2)增大体系压强、移出水蒸气等,都能使反应③平衡正向移动,可以同时提高反应体系中CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率,故答案为:增大体系压强、移出水蒸气;
(3)X点催化剂活性不是最大,同时体系中的甲醇产率也不是最高,所以X点无法确定是否处于平衡状态;在310℃以前,反应还没有达到平衡,甲醇的产率随着温度的升高而增大,310℃以后,甲醇产率下降的原因是:反应②、③均为放热反应,达到平衡后升高温度,平衡逆向移动,且催化剂活性降低,故答案为:无法确定;反应②、③均为放热反应,达到平衡后升高温度,平衡逆向移动,且催化剂活性降低;
(4)A.由图可知,升高温度,二氧化碳平衡转化率下降,说明该反应为放热反应,升高温度,K值减小,所以平衡常数大小:KM<KQ,A正确;
B.根据质量守恒,混合气体的质量始终不变,容器体积不变,则恒容容器中混合气体的密度始终不变,不能说明反应达到平衡状态,而该反应为气体体积变化的反应,则随着反应进行,容器的压强发生改变,体系压强保持不变,说明反应已达平衡状态当,B错误;
C.其他条件不变时,加入合适的催化剂,可以降低该反应的活化能,但不能改变ΔH,C错误;
D.催化剂不能改变反应的平衡状态,所以其他条件不变时,若不使用催化剂,则250℃时CO2的平衡转化率不可能位于P点,D错误;
故答案为:BCD;
(5)Q点二氧化碳的平衡转化率为50%,列化学平衡三段式:
平衡时混合气体总物质的量为8mol,Kp===1MPa-2,故答案为:1;
(6)由图可知,甲烷在阳极失去电子转化为乙烯,所以电极反应式为2CH4-4e-+2O2-=C2H4+2H2O,故答案为:2CH4-4e-+2O2-=C2H4+2H2O。
11.(1)MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O
(2)2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑
(3) 阳 Cl2
(4)NaClO
(5)A
【详解】(1)实验室常用MnO2和浓盐酸制取氯气,反应的化学方程式:MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O;
(2)工业上电解饱和食盐水制备Cl2,反应的离子方程式为:2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑;
(3)因为电解时,阳离子向N区移动,所以图示中应选择阳离子交换膜;左边电极为阳极,氯离子在阳极放电生成Cl2,即A口可收集到的气体为Cl2;
(4)若不使用离子交换膜,则阳极得到的氯气和阴极的氢氧根反应生成氯化钠和次氯酸钠,该消毒液的有效成分为NaClO;
(5)A. 阶段①说明氯气溶于水,氯气与水是可逆反应,则溶于水的氯气不可能全部与水反应,错误;B. 阶段②的压强变小,该过程发生了氯气与氢氧化钠的氧化还原反应,正确;C. 阶段③压强增大,可能存在的化学反应为2HCl+NaClO=Cl2↑+NaCl+H2O,正确;D. 若将Cl2换成CO2,阶段①CO2部分溶于水,压强减小,阶段②CO2与氢氧化钠反应生成碳酸钠或者碳酸氢钠,压强变小,阶段③盐酸与碳酸钠或者碳酸氢钠生成二氧化碳,压强增大,所得的压强变化趋势与图2相似,正确;故选A。
12.(1)
(2)BC
(3) P1>P2>P3 从P1到P2到P3,CH4的体积分数减小,所以应该是减小压强,平常向正反应方向移动 < 13%
【详解】(1)由盖斯定律可知,;
(2)A.反应过程中P4的含量一直不变,当的百分含量不再变化时不说明反应达到平衡状态,A不正确;
B.反应过程中一直在生成气体,当压强不在变化的时候,说明已经达到平衡状态,B正确;
C.由于气体的质量一直在变化,当气体的密度不再发生变化时,说明已经达到平衡状态,C正确;
D.该反应中气体只有P4和CO,两种物质的物质的量之比一直不变,所以气体的平均相对分子质量一直为定值,所以不能说明已经达到平衡状态,D错误;
故选BC;
(3)①压强减小,平衡向气体计量数增大的方向移动,从从P1到P2到P3,CH4的体积分数减小,说明平衡应该在往正反应方向移动,正反应方向为气体计量数增大的方向,所以P1>P2>P3;
②N点的压强和温度都大于M点,所以反应速率N点大于M点;
③设开始通入的物质的量为1mol,假设转化的CH4的量为10x mol,方程式中忽略固体物质,则有:
,解得x=0.013,则转化率=;
平衡时的物质的量为0.87mol,P4的物质的量为0.039mol,CO的物质的量为0.13mol,H2O的物质的量为0.26mol,所以平衡时的物质的量分数为,P4的物质的量分数为,CO的物质的量分数为,H2O的物质的量分数为,所以。
13.(1)-50
(2) 3 CO
(3)
(4) < >=
(5)
【详解】(1)根据盖斯定律,方程式ⅰ×3-ⅱ可得,=;
(2)①对比实验Ⅰ、Ⅲ,相同,不同,根据数值,可知n=1,由实验Ⅰ、Ⅱ可得,m=2,3;
②其他条件相同,根据速率方程为,可知CO的浓度变化对正反应速率的影响较大;
(3)根据已知:ⅰ. ,可得,;活化能大的步骤是慢反应,是决速步骤,根据图示可知反应⑤是决速步骤,反应式为:;
(4)①投料比越大,CO的平衡转化率越小,则投料比:<;
②该反应为放热反应,升高温度K值减小,可知>=;
(5)达到平衡时CO的平衡转化率为70%,的选择性为40%,设生成甲醇amol,生成甲醚bmol,,,
可得a+3b=0.7,,a=0.1,b=0.2,则平衡时物质的量分别为0.3mol、1.2mol、0.2mol、0.2mol、0.1mol,气体总的物质的量为2mol,总压强保持为10pkPa,可得的分压分别为1.5pkPa、6pkPa、pkPa、pkPa,反应ⅱ的平衡常数=。
14.(1)>
(2) CO*+4OH*+O*=CO2*+4OH*或CO*+O*=CO2* AC
(3)由题意可列三段式:
平衡时混合气体总物质的量为1.6mol,设容器的容积为V,保持温度和压强不变,向反应器中充入水蒸气的物质的量为xmol,5min达到平衡,此时C2H6平衡转化率为75%,三段式如下:
此时混合气体总物质的最为(1.75+x)mol,在恒温、恒压条件下,气体体积之比等于其物质的量之比,此时容器的容积为V,两次平衡温度相同,平衡常数相等,则,解得x=2.25
(4) 60 根据两个反应的焓变,可知随温度升高,C2H4选择性增大,C2H5OH的选择性降低,又因为C2H4、C2H5OH选择性之和为100%,故曲线X表示C2H5OH的选择性,曲线Y表示C2H4的选择性,y=100-40=60
【详解】(1)427℃和227℃下,反应Ⅰ的平衡常数K1分别为7.7和3.2,则反应Ⅰ的ΔH1>0,反应Ⅱ的平衡常数K2分别为0.14和0.80,则ΔH2<0,根据盖斯定律,反应C2H5OC2H5(g)2C2H4(g)+H2O(g)可由反应2×反应Ⅰ-反应Ⅱ得到,则ΔH=2ΔH1-ΔH2>0;
(2)反应速率最慢的基元反应为活化能最大的反应,其方程式为CO*+4OH*+O*=CO2*+4OH*或CO*+O*=CO2*;
A.1→2中有O-H极性键的断裂和C-H极性键的形成,故A正确;
B.由图可以看出2→3吸收的能量小于3→4释放的能量,故B错误;
C.3→4中由H2O、OH*、O*原子守恒可知,H2O与O*反应生成OH*,故C正确;
故选AC;
(3)由题意可列三段式:
平衡时混合气体总物质的量为1.6mol,设容器的容积为V,保持温度和压强不变,向反应器中充入水蒸气的物质的量为xmol,5min达到平衡,此时C2H6平衡转化率为75%,三段式如下:
此时混合气体总物质的最为(1.75+x)mol,在恒温、恒压条件下,气体体积之比等于其物质的量之比,此时容器的容积为V,两次平衡温度相同,平衡常数相等,则,解得x=2.25mol;
(4)根据两个反应的焓变,可知随温度升高,反应Ⅰ正移,反应Ⅱ逆移,C2H4选择性增大,C2H5OH的选择性降低,又因为C2H4、C2H5OH选择性之和为100%,故曲线X表示C2H5OH的选择性,曲线Y表示C2H4的选择性,曲线Z代表CO2的平衡转化率;y=100-40=60。
15.(1) 低温自发 -247.1kJ/mol
(2)AC
(3)提升空速,一定时间内会增加流经整个反应体系的分子数目,但是过多的还没有开始反应就被排出,因而转化率会相应下降
(4)
(5) O2+2CO2+4e-=2 负
【详解】(1)反应ⅠΔH<0,ΔS<0,根据ΔH-TΔS<0反应可自发进行可知,该反应在低温条件下可自发进行;反应Ⅲ=反应Ⅰ-2×反应Ⅱ,ΔH3=(-164.7-82.4)kJ/mol=-247.1kJ/mol;
(2)A.升高温度,反应Ⅰ和反应Ⅲ化学平衡逆向移动,反应Ⅱ化学平衡正向移动,则随着温度升高,CO的物质的量应该逐渐增大,为C曲线,A正确;
B.降低温度,反应I的化学平衡正向移动,研发在低温区高效的催化剂,可让反应I在低温条件下发生,促使其化学平衡正向移动,提高三氧化碳转化为CH4的转化率,B错误;
C.反应在恒压容器中进行,三个反应不都是等体积反应,随着反应进行,气体的总物质的量不断变化,为保持压强一定,容器体积也在不断变化,则混合气体的密度也随之变化,混合气体密度不变说明反应达到平衡状态,C正确;
D.提高初始投料比n(CO2):n(H2),相当于在原平衡的基础上增大了CO2浓度,CO2的转化率减小,D错误;
故答案选AC;
(3)提高空速,一定时间内会增加流经整个反应体系的分子数目,但是载体上-OH数量有限,过多的还没有开始反应就被排出,因而转化率会相应下降。
(4)t2时,反应达到平衡,由图可知,反应达到平衡状态时C3H8的气体体积分数为25%,设反应xmol丙烷,反应三段式为:
,得×100%=25%,解得x=0.6mol,总物质的量(1+x)mol=1.6mol,恒温恒容条件下,气体的压强之比等于物质的量之比,所以平衡时气体的压强为1.6pkPa,Kp=p=0.9p=;
(5)氧气在正极放电,电极反应为O2+2CO2+4e-=2;原电池中阴离子向负极移动,则放电时移向电池的负极。
16.(1)CH4+NiFe2O4CO+2H2+2FeO+NiO
(2)+206.3
(3) > 104 13.6 27.3(或者27.2)
(4)CaO可以去除CO2的反应:CaO+CO2=CaCO3,生成的CaCO3覆盖在CaO的表面,阻止了CaO与CO2的进一步接触,导致吸收效率降低甚至失效
【详解】(1)根据甲烷重整制氢反应分步示意图,找出第Ⅰ步反应的反应物为和,生成物为CO、、和,配平即得到第Ⅰ步反应的化学反应方程式为:;
(2)根据标准摩尔生成焓的定义和表格中数据,可写出相应热化学方程式:
①
②
③
根据盖斯定律,可由③-②-①得到,所以;
(3)①由图像知,升高温度,第Ⅰ步反应增大,说明平衡向正反应方向移动,故正反应方向为吸热反应,即;
第Ⅰ步反应和第Ⅱ步反应相加即得该甲烷重整制氢的反应,故;
③三段式:
由平衡常数表达式,解得,将容器体积压缩到原来的,压强增大一倍,为,平衡不移动。如果直接利用前面计算结果,);
(4)可以去除的反应:,生成的覆盖在的表面,阻止了与的进一步接触,导致吸收效率降低甚至失效。
17.(1)(棕色)容量瓶、胶头滴管
(2)
(3)防止因的水解而影响滴定终点的判断(或抑制的水解)
(4)若颠倒,与反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点
(5) 10.00 0.0600
(6)用标准溶液润洗滴定管次
(7)偏高
【分析】本题为酸碱中和滴定的应用,先用过量的硝酸银沉淀样品中的所有碘离子,再NH4SCN溶液滴定过量的Ag+,从而确定样品中的碘离子的含量,以此解题。
【详解】(1)配制硝酸银标准溶液时,所使用的仪器除溶解硝酸银所需烧杯和玻璃棒外还有250mL(棕色)容量瓶及定容时需要的胶头滴管;
(2)见光分解,方程式为:;
(3)溶液中的会水解,防止因的水解而影响滴定终点的判断(或抑制的水解);
(4)②和④两步操作不能颠倒,若颠倒,铁离子与碘离子发生氧化还原反应,指示剂耗尽则无法判断滴定终点;
(5)根据所提供的三组数据,第一组数据误差较大,应舍去,二、三组数据取平均值即可,所以所消耗的NH4SCN溶液平均体积为10.00mL,n(AgNO3)=25.00×10-3L×0.1000molL-1=2.5×10-3mol,n(NH4SCN)=0.1000mol⋅L-1×10.00×10-3L=1.00×10-3mol,则c(I-)×0.25L=2.5×10-3mol-1.00×10-3mol,c(I-)=0.0600mol⋅L-1;
(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为润洗,其目的是除去滴定管中的蒸馏水,防止标准液被稀释,造成滴定时消耗标准液偏多,n(NH4SCN)偏大,测定c(I-)偏小;
(7)若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,造成读数偏小,则n(NH4SCN)偏小,测定c(I-)偏高;
18.(1)吸热
(2)AC
(3)有
(4)CD
(5) 0.075
【详解】(1)夏天症状减轻,冬天症状加重,说明升高温度,反应②正向移动,故为吸热反应;
(2)A.NaUr溶液显碱性,说明其为强碱弱酸盐,尿酸为弱酸,也是弱电解质,A符合题意;
B.溶液可使石蕊溶液变红,说明其溶液为酸性,但不能说明其为弱酸,也不能证明为弱电解质,B不符合题意;
C.室温下测溶液pH>2,说明其部分电离,为弱电解质,C符合题意;
D.溶液与等体积溶液恰好中和,与酸性强弱无关,不能说明为弱电解质,D不符合题意;
故选AC;
(3),则有沉淀析出;
(4)A.在恒温恒容条件下,混合气体的总质量为定值,则混合气体的密度保持不变,与反应进行的程度无关,不能作为判断平衡的标志,故A错误;
B.反应过程中容器中与之比始终为1:3,与反应进行的程度无关,不能作为判断平衡的标志,故B错误;
C.在恒温恒容条件下,容器中气体压强保持不变,说明气体的物质的量不再变化,该反应达到平衡状态,故C正确;
D.由方程式可知,v(H2)正=3v(CH3OH)正,当v(H2)正=3v(CH3OH)逆时,则v(CH3OH)正=v(CH3OH)逆,则反应达到平衡,故D正确;
故答案为:CD;
(5)①压强之比等于物质的量之比,2h时气体总物质的量为4mol×0.85=3.4mol,到达平衡时,CO2的转化量为amol,列出三段式:
则(1-a+3-3a+a+a)mol=3.4mol,解得a=0.3mol,用表示前的平均反应速率;
②由图可知,该反应在4h时反应已达到平衡状态,压强之比等于物质的量之比,则平衡时气体总物质的量为4mol×0.75=3mol,到达平衡时,CO2的转化量为xmol,列出三段式:
则(1-x+3-3x+x+x)mol=3mol,解得x=0.5,平衡时压强为8MPa×0.75=6MPa,,同理,,,该条件下的分压平衡常数为。
答案第1页,共2页
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