内容正文:
热点强化24
电离常数的相关计算
优化探究
大单元四 化学反应原理
第11章 物质在水溶液中的行为
1. 电离常数与电离度的关系
已知25 ℃时,某浓度为 c 的一元弱酸HA的电离度为α,求该温度下的
HA的电离常数( K a)。列三段式:
HA H+ + A-
起始 c 0 0
转化 c ·α c ·α c ·α
平衡 c ·(1-α) c ·α c ·α
K a= = ,α很小,可认为1-α≈1,则 K a= c ·α2。
技法指导
2. 计算电离常数的思维方法
(1)根据电离方程式,写出电离平衡常数表达式。
(2)根据题干信息,结合电荷守恒、元素守恒,找出各微粒的浓度,代入
表达式即可。
(3)若有图像信息,可选择曲线上的特殊点(能准确读出纵、横坐标的数
值),确定各微粒的浓度,最后代入平衡常数表达式计算即可。
1. 根据溶液中微粒浓度的关系计算电离常数。
(1)(单一溶液)已知标准状况下,1 L水能溶解 V L二氧化硫气体,且饱和
溶液中的SO2有 与水反应生成H2SO3,测得 c (H+)=0.2 mol·L-1,计算
该条件下的 V = (已知H2SO3的第一步电离平衡常数
K a1=0.02,忽略第二步电离和溶液体积的变化)。
73.92
热点训练
溶液中H2SO3的浓度为 = mol·L-1,根据H2SO3的电离可知:
H2SO3 H+ + HS
起始/(mol·L-1)
0
0
反应/(mol·L-1)
0.2
0.2
0.2
平衡/(mol·L-1)
-0.2
0.2
0.2
K a1= = =0.02,解得 V =73.92。
(2)(混合溶液)①常温下,向 a mol·L-1的CH3COONa溶液中滴加等体积的
b mol·L-1的盐酸使溶液呈中性(不考虑盐酸和醋酸的挥发),则醋酸的电
离常数 K a= (用含a和b的代数式表示)。
由电荷守恒可知,
c (Na+)+ c (H+)= c (Cl-)+ c (OH-)+ c (CH3COO-),由元素守恒可知, c (Na+)= c (CH3COOH)+ c (CH3COO-),溶液呈中性,所以
c (CH3COOH)= c (Cl-)。
CH3COOH CH3COO-
+
H+
-
10-7
K a= = 。
②常温下,将 a mol·L-1的醋酸与 b mol·L-1的Ba(OH)2溶液等体积混
合,充分反应后,溶液中存在2 c (Ba2+)= c (CH3COO-),则该混合溶液
中醋酸的电离常数 K a= (用含a和b的代数式表示)。
根据电荷守恒可知,2 c (Ba2+)+ c (H+)= c (OH-)+ c (CH3COO-),由于 c (CH3COO-)=2 c (Ba2+)= b mol·L-1,所以 c (H+)= c (OH-),溶液呈中性。
CH3COOH CH3COO-+H+
- b b 10-7
K a= = 。
2. 利用图像节点或交点计算电离常数。
(1)常温下,向20 mL 0.010 mol·L-1的HA溶液中逐滴加入
0.010 mol·L-1的NaOH溶液,溶液中lg c (OH-)与所加NaOH溶液的体积( V )的关系如图。
①判断HA为强酸还是弱酸: 。
纵轴坐标为lg c (OH-),在M点时,溶液中 c (OH-)=10-10 mol·L-1,常
温时0.010 mol·L-1的HA溶液中 c (H+)= =10-4 mol·L-1,则HA为一元弱酸。
弱酸
②若HA为弱酸,请算出在P点的电离平衡常数: 。
在相同温度下,M、P点的电离常数相同,用M点计算电离常数。
HA H++A-, c (H+)≈ c (A-),常温下,
K a(HA)= ≈ =1.0×10-6。
1.0×10-6
(2)已知草酸为二元弱酸:H2C2O4 HC2 +H+ K a1,
HC2 C2 +H+ K a2。常温下,向某浓度的H2C2O4溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液,所得溶液中的H2C2O4、HC2 、C2 三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。
则常温下:
① K a1= 。
由图像可知当pH=1.2时, c (HC2 )= c (H2C2O4),则 K a1=10-1.2。
10-1.2
② K a2= 。
pH=4.2时, c (HC2 )= c (C2 ),则 K a2=10-4.2。
10-4.2
③pH=2.7时,溶液中 = 。
由电离常数表达式可知, = = =1 000。
1 000
(3)已知亚磷酸(H3PO3)为二元弱酸,常温下,向某浓度的亚磷酸溶液中
逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液,混合溶液的pH与离子浓度的
关系如图所示。
①写出亚磷酸的电离方程式:
。
②表示pH与lg 的变化关系的曲线是 (填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
③根据图像计算亚磷酸的 K a1= 。
H3PO3 H2P +H+、H2P HP +H+
Ⅰ
10-1.4
K a1= , K a2= ,且 K a1> K a2,由图像可
知,在 或 相同时,曲线Ⅱ对应的 c (H+)较大,为第一步
电离,曲线Ⅰ对应的 c (H+)较小,为第二步电离,选用曲线Ⅱ中的特殊点
B计算 K a1, K a1= =10×10-2.4=10-1.4。
$$