内容正文:
离子交换膜在电化学中的应用
第6课时
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一、掌握解题必备知能
二、构建解题思维模型
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一、掌握解题必备知能
1.离子交换膜的分类与作用
2.三类交换膜应用实例
(1)阳离子交换膜(只允许阳离子和水分子通过)
装置图 说明
锌铜原电池 ①负极反应式:Zn-2e-===Zn2+
②正极反应式:Cu2++2e-===Cu
③Zn2+通过阳离子交换膜进入正极区
④阳离子→透过阳离子交换膜→原电池正极
(2)阴离子交换膜(只允许阴离子和水分子通过)
(3)质子交换膜(只允许H+和水分子通过)
装置图 说明
在微生物作用下电解有机废水(含CH3COOH),可获得清洁能源H2
①阴极反应式:2H++2e-===H2↑
②阳极反应式:
CH3COOH-8e-+2H2O===2CO2↑+8H+
③阳极产生的H+通过质子交换膜移向阴极
④H+→透过质子交换膜→电解池的阴极
02
二、构建解题思维模型
[典例] 普通电解精炼铜的方法所制备的铜中仍含杂质,利用如图的双膜(阴离子交换膜和过滤膜)电解装置可制备高纯度的铜。下列有关叙述错误的是( )
A.当电路中通过1 mol电子时,可生成32 g精铜
B.电极a为粗铜,电极b为精铜
C.甲膜为阴离子交换膜,可阻止杂质阳离子进入阴极区
D.乙膜为过滤膜,可阻止阳极泥及漂浮物杂质进入阴极区
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[解析] 该装置为电解池,与电源正极相连的b电极为阳极,是粗铜,电极反应:Cu-2e-===Cu2+,乙膜为过滤膜,可阻止阳极泥及漂浮物杂质进入阴极区;与电源负极相连的a极为阴极,为纯铜,阴极反应:Cu2++2e-===Cu,甲膜为阴离子交换膜,可阻止杂质阳离子进入阴极区。阴极反应:Cu2++2e-===Cu,电路中通过1 mol电子时,生成0.5 mol Cu,m=n·M=0.5 mol×64 g·mol-1=32 g,可生成32 g精铜,A正确;
由分析知,电极a为精铜,电极b为粗铜,B错误;
甲膜为阴离子交换膜,可阻止杂质阳离子进入阴极区,C正确;
乙膜为过滤膜,可阻止阳极泥及漂浮物杂质进入阴极区,D正确。
思维建模|离子交换膜类型的判断方法
根据电解质溶液呈电中性的原则,判断膜的类型,判断时首先写出阴、阳两极上的电极反应,依据电极反应式确定该电极附近哪种离子剩余,因该电极附近溶液呈电中性,从而判断出离子移动的方向,进而确定离子交换膜的类型,如电解饱和食盐水时,阴极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,则阴极区生成H2和OH-,阳极区域的Na+穿过离子交换膜进入阴极室,与OH-结合生成NaOH,故电解食盐水中的离子交换膜是阳离子交换膜。
[题点多维训练]
1.(2024·泰州中学阶段练习)用电解法可提纯含有某些含氧酸根杂质的粗KOH溶液,其工作原理如图所示。下列有关说法错误的是( )
A.阳极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑
B.通电后阴极区附近溶液pH会增大
C.K+通过交换膜从阴极区移向阳极区
D.纯净的KOH溶液从b出口导出
√
解析:根据图示,通入粗氢氧化钾的电极是阳极,阳极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑;通入水的电极是阴极,电极反应为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,K+通过交换膜从阳极区移向阴极区,生成氢氧化钾,纯净的KOH溶液从b口导出,阴极区附近溶液的pH会增大,C项错误。
2.某工厂采用电解法处理含铬废水,耐酸电解槽用铁板作阴、阳极,工作原理如图所示。经过一段时间后,有Cr(OH)3和Fe(OH)3沉淀随废水排出,从而使废水中铬含量低于排放标准。下列说法不正确的是( )
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解析:耐酸电解槽用铁板作阴、阳极,在阴极区,H+得电子,发生的电极反应包括:2H++2e-===H2↑,A正确;
3.四室式电渗析法制备盐酸和NaOH的装置如图所示。a、b、c为阴、阳离子交换膜。已知:阴离子交换膜只允许阴离子透过,阳离子交换膜只允许阳离子透过。下列叙述正确的是( )
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解析:由图中信息可知,左边电极与负极相连为阴极,右边电极为阳极,所以通电后,阴离子向右定向移动,阳离子向左定向移动,阳极上H2O放电生成O2和H+,阴极上H2O放电生成H2和OH-;H+透过c,Cl-透过b,二者在b、c之间的Ⅲ室形成盐酸,盐酸浓度变大,所以b、c分别为阴离子交换膜和阳离子交换膜;Na+透过a,NaOH的浓度变大,所以a也是阳离子交换膜,故A、B两项均错误;
电解一段时间后,Ⅰ中的溶液的c(OH-)升高,Ⅱ中为NaCl溶液,c(OH-)不变,Ⅲ中有HCl生成,故c(OH-)减小,Ⅳ中H+移向Ⅲ,H2O放电生成O2,使水的量减小,c(H+)增大,C不正确。
4.氢氧化钾是重要的工业产品,工业级氢氧化钾的溶液中含有某些含氧酸根杂质,可用离子交换膜法电解提纯。电解槽内装有阳离子交换膜(只允许阳离子通过),其工作原理如图所示。
(1)该电解槽的阳极反应式是_______________________________。
(2)通电开始后,阴极附近溶液pH会增大,请简述其原因:____________________________________________________________。
(3)除去杂质后的氢氧化钾溶液从液体出口______(填“A”或“B”)导出。
解析:根据电解原理,阳极应是OH-失电子,所以电极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑,而阴极为H+放电,促进水的电离,使OH-浓度增大,所以pH增大。根据阳离子交换膜的特点,K+可从阳极区进入阴极区和OH-组成KOH,从而可在阴极区得到纯的KOH,故液体应从B口导出。
答案:(1)4OH--4e-===2H2O+O2↑
(2)H+放电,促进水的电离,OH-浓度增大
(3)B
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1.一种电解法制备高纯铬和硫酸的简单装置如图所示。下列说法正确的是( )
A.a为直流电源的正极
B.阴极反应式为2H++2e-===H2↑
C.工作时,乙池中溶液的pH不变
D.若有1 mol离子通过A膜,理论上阳极生成0.25 mol气体
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解析:A项,电解法制备铬,则Cr电极应该是阴极,即a为直流电源的负极,错误;
B项,阴极反应式为Cr3++3e-===Cr,错误;
C项,工作时,甲池中硫酸根离子移向乙池,丙池中氢离子移向乙池,乙池中硫酸浓度增大,溶液的pH减小,错误;
D项,若有1 mol离子通过A膜,即丙池产生1 mol 氢离子,则理论上阳极生成0.25 mol氧气,正确。
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2.以纯碱溶液为原料,通过电解的方法可制备小苏打,原理装置如图:
上述装置工作时,下列有关说法正确的是( )
A.乙池电极接电池正极,气体X为H2
B.Na+由乙池穿过交换膜进入甲池
C.NaOH溶液Z比NaOH溶液Y浓度小
D.甲池电极反应:4OH--4e-===2H2O+O2↑
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气体X为阴极上溶液中H2O电离的H+得到电子生成H2,电极连接电源负极,A错误;
电解池中阳离子移向阴极,钠离子移向乙池,B错误;
阴极附近氢氧根离子浓度增大,NaOH溶液Y比NaOH溶液Z浓度大,C正确。
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3.NaClO2(亚氯酸钠)是常用的消毒剂和漂白剂,工业上可采用电解法制备,工作原理如图所示。下列叙述正确的是( )
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解析:二氧化氯转化为NaClO2(亚氯酸钠)的过程发生了还原反应,应该发生在阴极,所以a是负极,b是正极,若直流电源为铅蓄电池,则b极为正极,应该是PbO2,故A错误;
由总反应式2ClO2+2NaCl===2NaClO2+Cl2知,交换膜左边NaOH的物质的量不变,在阳极上氯离子失电子,发生氧化反应,产生氯气,气体X为Cl2,故B错误,C正确;
Na+由交换膜右侧向左侧迁移,故D错误。
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A.阳极室溶液由无色变成棕黄色
B.阴极的电极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑
C.电解一段时间后,阴极室溶液的pH升高
D.电解一段时间后,阴极室溶液中的溶质一定是(NH4)3PO4
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解析:Fe与电源正极相连为阳极,失电子发生氧化反应生成Fe2+,故溶液由无色变为浅绿色,A项错误;
阴极上H+发生还原反应:2H++2e-===H2↑,B项错误;
根据阴极上发生的电极反应知,阴极消耗H+,电解一段时间后,阴极室溶液pH升高,C项正确;
电解一段时间后,阴极室溶液pH升高,阴极室溶液中的溶质可能有很多种,比如(NH4)3PO4、NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、H3PO4等,D项错误。
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5.化学研究人员开发出一种生产石灰乳的绿色工艺,其装置如下图所示。装置工作时,下列说法错误的是( )
A.电能转变为化学能
B.X膜为阴离子交换膜
C.电解一段时间后,b极附近c(OH-)增大
D.a极上的电极反应式为2H2O-4e-===4H++O2↑
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解析:该装置是电解池,将电能转变为化学能,A项正确;
根据图中信息,左侧加入碳酸钙,中间生成氢氧化钙,左侧生成钙离子向中间移动,则X膜为阳离子交换膜,B项错误;
阴极的电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,生成OH-,故b极附近c(OH-)变大,C项正确;
a极上水中氢氧根失去电子生成氧气,电极反应式为2H2O-4e-===4H++O2↑,产生的氢离子溶解碳酸钙,D项正确。
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6.在电镀车间的含铬酸性废水中,铬的存在形式有Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)两种,其中Cr(Ⅵ)的毒性最大。电解法处理含铬废水的装置示意图如图,铬最终以Cr(OH)3沉淀除去。下列说法正确的是( )
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石墨棒是阴极,电极反应为2H2O+2e-===2OH-+H2↑,电解质溶液中发生反应:Cr3++3OH-===Cr(OH)3↓,Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓,B错误;
阳极转移3 mol电子,生成1.5 mol Fe2+,Cr(Ⅵ)被还原为Cr(Ⅲ),据得失电子守恒可知,可处理Cr(Ⅵ)的物质的量为0.5 mol,C错误;
石墨电极上反应生成OH-,左侧废水中Cr3+、Fe3+透过离子交换膜移向右侧,反应生成Cr(OH)3和Fe(OH)3,故离子交换膜为阳离子交换膜,D错误。
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7.通过电解法(电极均为惰性)分离NaHSO3与Na2SO3混合物,其装置如图。下列说法不正确的是( )
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解析:阳极的电极反应为2H2O-4e-===4H++O2↑,A正确;
阳极区H2O放电生成H+,则c(H+)增大,电解池中阳离子通过阳离子交换膜向阴极移动,则H+由a室经阳离子交换膜进入b室,B正确;
外电路每转移0.2 mol电子,不仅有Na+转移,还有H+转移,C不正确;
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8.氯碱工业的一种节能新工艺是将电解池与燃料电池相结合,相关物料的传输与转化关系如图所示(电极未标出)。下列说法正确的是( )
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A.电解池的阴极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-
B.通入空气的电极为负极
C.电解池中产生2 mol Cl2时,理论上燃料电池中消耗0.5 mol O2
D.a、b、c的大小关系为a>b=c
解析:题给电解池的阴极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,阳极反应式为2Cl--2e-===Cl2↑,A项正确;
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题给燃料电池为氢氧燃料电池,通入空气的电极为正极,B项错误;
由整个电路中得失电子守恒可知,电解池中产生2 mol Cl2,理论上转移4 mol e-,则燃料电池中消耗1 mol O2,C项错误;
题给燃料电池的负极反应式为H2-2e-+2OH-===2H2O,消耗OH-,又产生H2O,所以b%<a%,正极反应式为O2+4e-+2H2O===4OH-,阳离子交换膜只允许阳离子通过,所以c%>a%,所以a、b、c的大小关系为c>a>b,D项错误。
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9.(1)制备Na2S2O5可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SO2碱吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。阳极的电极反应式为_______________________________________。电解后,________室的NaHSO3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水可得到Na2S2O5。
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(2)KIO3可采用“电解法”制备,装置如图所示。
①写出电解时阴极的电极反应式:______________________________
____________________________________________________________。
②电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为________,其迁移方向是__________________。
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(2)①观察电解装置图知,惰性电极a为阳极,惰性电极b为阴极,在碱性条件下,阴极的电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-。
答案:(1)2H2O-4e-===O2↑+4H+ a
(2)①2H2O+2e-===2OH-+H2↑ ②K+ 由阳极区到阴极区
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高阶思维训练
10.(2024·亳州期末)甲醇电解法制H2比电解水法制H2的氢原子的利用率更高、电解电压更低,其工作原理如图所示。下列说法错误的是( )
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A.质子交换树脂只允许H+通过
B.a极是电源的负极,它与电解池的阴极相连
C.每产生22.4 L CO2,外电路中要通过6 mol电子
D.参与反应的甲醇与生成的氢气的质量之比为16∶3
解析:根据图中信息左边生成氢气,是氢离子得到电子变为氢气,a为负极,b为正极,右边生成二氧化碳,是甲醇中-2价碳失去电子变为二氧化碳即电极反应式为CH3OH-6e-+H2O===CO2↑+6H+,右边氢离子不断移向左边,因此质子交换树脂只允许H+通过,故A正确;
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根据A选项分析,左边是氢离子得到电子变为氢气,则a极是电源的负极,它与电解池的阴极相连,故B正确;
根据CH3OH-6e-+H2O===CO2↑+6H+,则每产生1 mol CO2,外电路中要通过 6 mol 电子,而缺少标准状况下,故C错误;
阴极电极反应式为2H++2e-===H2↑,根据电路中电子转移相等,则参与反应的甲醇与生成的氢气的物质的量之比为1∶3,其质量之比为16∶3,故D正确。
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11.(2023·广东卷)用一种具有“卯榫”结构的双极膜组装电解池(下图),可实现大电流催化电解KNO3溶液制氨。工作时,H2O在双极膜界面处被催化解离成H+和OH-,有利于电解反应顺利进行。下列说法不正确的是( )
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A.电解总反应:KNO3+3H2O===NH3·H2O+2O2↑+KOH
B.每生成1 mol NH3·H2O,双极膜处有9 mol的H2O解离
C.电解过程中,阳极室中KOH的物质的量不因反应而改变
D.相比于平面结构双极膜,“卯榫”结构可提高氨生成速率
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每生成1 mol NH3·H2O,阴极得8 mol e-,同时双极膜处有8 mol H+进入阴极室,即有8 mol的H2O解离,故B错误;
电解过程中,阳极室每消耗4 mol OH-,同时有4 mol OH-通过双极膜进入阳极室,KOH的物质的量不因反应而改变,故C正确;
相比于平面结构双极膜,“卯榫”结构具有更大的膜面积,有利于H2O被催化解离成H+和OH-,可提高氨生成速率,故D正确。
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12.(2024年1月·江西高考适应性演练)水系Zn-CO2电池在碳循环方面具有广阔的应用前景。该电池的示意图如图,其中双极膜在工作时催化H2O解离为H+和OH-,并在直流电场的作用下分别向两极迁移。下列说法正确的是( )
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A.放电时,Zn电极为负极,发生还原反应
B.充电时,OH-从Zn电极通过双极膜到达催化电极发生反应
C.放电时,催化电极上的反应为CO2+2H++2e-===CO+H2O
D.充电时,Zn电极上的反应为Zn2++2e-===Zn
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催化电极为阳极,双极膜在工作时催化H2O解离为H+和OH-,氢氧根移向阳极,电极反应式为CO+2OH--2e-===CO2+H2O,据此回答。由分析知,放电时,Zn电极为负极,发生氧化反应,A错误;
充电时,OH-从双极膜向催化电极移动,并发生反应,B错误;
放电时,催化电极上的反应为CO2+2H++2e-===CO+H2O,C正确;
装置图
说明
以Pt为电极电解淀粉-KI溶液,中间用阴离子交换膜隔开
①阴极反应式:2H2O+2e-===H2↑+2OH-
②阳极反应式:2I--2e-===I2
③阴极产生的OH-移向阳极与阳极产物反应。
3I2+6OH-===IO+5I-+3H2O
④阴离子→透过阴离子交换膜→电解池阳极
A.阴极区发生的电极反应包括:2H++2e-===H2↑
B.还原Cr2O的主要方式是
Cr2O+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O
C.废水的pH过高或过低均会降低铬的去除率
D.电解槽工作时,Cr2O通过阴离子交换膜从阳极室进入阴极室
在阳极区,Fe失电子生成的Fe2+还原Cr2O,主要方式是Cr2O+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O,B正确;
若废水的pH过高,会直接与Fe2+反应生成Fe(OH)2沉淀,影响Cr2O的还原,若pH过低,会将Cr(OH)3和Fe(OH)3沉淀溶解,都会降低铬的去除率,C正确;
电解槽工作时,因为Cr2O要进入阳极区被Fe2+还原,所以Cr2O通过阴离子交换膜从阴极室进入阳极室,D错误。
A.b、c分别为阳离子交换膜、阴离子交换膜
B.通电后Ⅲ室中的Cl-透过c迁移至阳极区
C.Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ四室中的溶液的c(OH-)均升高
D.电池总反应为4NaCl+6H2O4NaOH+4HCl+2H2↑+O2↑
解析:分析装置图可知放出氧气的电极为阳极,电解质溶液中OH-放电生成O2,c(H+)增大,CO结合H+生成HCO,出口为碳酸氢钠,电极反应为4CO+2H2O-4e-===4HCO+O2↑,D错误;
A.若直流电源为铅蓄电池,则b极为Pb
B.阳极反应式为ClO2+e-===ClO
C.交换膜左侧NaOH的物质的量不变,气体X为Cl2
D.制备18.1 g NaClO2时理论上有0.2 mol Na+由交换膜左侧向右侧迁移
4.用一种阴、阳离子双隔膜三室电解槽处理废水中的NH,模拟装置如图所示。下列说法正确的是( )
A.Fe为阳极,反应为Fe-2e-===Fe2+
B.阴极反应为Cr2O+7H2O+6e-===2Cr(OH)3↓+8OH-
C.阳极每转移3 mol电子,可处理Cr(Ⅵ)物质的量为1 mol
D.离子交换膜为质子交换膜,只允许H+穿过
解析:对Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)处理是通过转化为Cr(OH)3处理,由题图可知,同时还生成Fe(OH)3,据此推测铁棒是阳极,电极反应式为Fe-2e-===Fe2+,Fe2+再与Cr2O发生氧化还原反应生成Fe3+和Cr3+,A正确;
A.阳极的电极反应式为2H2O-4e-===4H++O2↑
B.阳极区c(H+)增大,H+由a室经阳离子交换膜进入b室
C.外电路每转移0.2 mol电子,有0.2 mol Na+从b室进入c室
D.c室得到Na2SO3的原因是OH-+HSO===H2O+SO
c室中产生Na2SO3,溶液为碱性,则c室得到Na2SO3的原因是OH-+HSO===H2O+SO,D正确。
解析:(1)根据装置图可知左侧为阳极,溶质为H2SO4,实际放电的是水电离出的OH-,电极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+。电解过程中,阳离子(H+)向右侧移动,则a室中SO+H+===HSO,NaHSO3浓度增大。
解析:由信息大电流催化电解KNO3溶液制氨可知,在电极a处KNO3放电生成NH3,发生还原反应,故电极a为阴极,电极方程式为NO+8e-+9H+===NH3·H2O+2H2O,电极b为阳极,电极方程式为4OH--4e-===O2↑+2H2O,“卯榫”结构的双极膜中的H+移向电极a,OH-移向电极b。由分析中阴阳电极方程式可知,电解总反应为KNO3+3H2O===NH3·H2O+2O2↑+KOH,故A正确;
解析:由图知,该电池在放电时,Zn作负极失去电子,发生氧化反应,电极反应式为Zn-2e-+4OH-===Zn(OH),催化电极作为正极得电子,发生还原反应,电极反应式为CO2+2H++2e-===CO+H2O,充电时,Zn作为阴极,双极膜在工作时催化H2O解离为H+和OH-,氢离子移向阴极,电极反应式为Zn(OH)+4H++2e-===Zn+4H2O,
充电时,Zn电极上的反应为Zn(OH)+4H++2e-===Zn+4H2O,D错误。
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