3.2.5 酸碱中和滴定曲线 氧化还原滴定（课件PPT）-【新课程学案】2024-2025学年高中化学选择性必修1（人教版2019，山东海南版）

酸碱中和滴定曲线　 氧化还原滴定 第5课时 1 目 录 01 02 03 命题热点(一)——酸碱中和滴定曲线 命题热点(二)——氧化还原滴定 课时跟踪检测 01 命题热点(一)——酸碱中和滴定曲线 酸碱中和滴定曲线的绘制 用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1左右的HCl溶液的相关数据如下表所示： V[NaOH (aq)]/mL 0 5.00 10.00 15.00 18.00 19.00 19.50 19.98 pH 1.00 1.22 1.48 1.84 3.12 3.60 3.90 4.30 V[NaOH (aq)]/mL 20.00 20.02 20.08 20.10 21.00 25.00 30.00 35.00 pH 7.00 9.70 10.30 10.40 11.38 12.05 12.30 12.44 请以NaOH溶液的体积为横坐标，pH为纵坐标，在坐标图上绘制NaOH溶液滴定HCl溶液过程中，溶液pH随NaOH溶液体积变化的曲线图。 答案： [微思考] ①由滴定曲线分析，在酸碱中和滴定过程中，溶液的pH在接近滴定终点时有何变化？ 提示：pH发生突变。 ②滴定曲线对中和滴定操作有何启示？ 提示：在pH发生突变的范围内，滴加很少量的酸(或碱)，溶液的pH就有很大的变化，能使指示剂的颜色变化明显，有利于确定滴定终点。 [例1]　已知常温下CH3COOH的电离常数为K，该温度下向 20 mL 0.1 mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1NaOH溶液，其pH变化曲线如图所示。下列说法不正确的是(　 ) [解析]　c点溶液的pH＝7，若CH3COOH和NaOH恰好反应完全生成醋酸钠，溶液的pH＞7，这说明此时醋酸剩余，A错误； √ b点溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)，由电荷守恒可知，c(Na＋)＜c(CH3COO－)，B正确； c(CH3COO－)·c(H＋)/c(CH3COOH)＝Ka，b、d点温度不变，则K不变，D正确。 思维建模|抓“五点”破解中和滴定图像 抓反应的“起始”点 判断酸、碱的相对强弱 抓反应的“一半”点 判断是哪种溶质的等量混合 抓溶液的“中性”点 判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足 抓“恰好反应”点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性 抓反应的“过量”点 判断溶液中的溶质及哪种物质过量 [浸润素养训练] 1．如图是向100 mL的盐酸中逐渐加入NaOH溶液时，溶液的pH变化图像，根据图像所得结论正确的是(　 ) A．原来盐酸的物质的量浓度为0.1 mol·L－1 B．X的值为0.1 C．原来盐酸的物质的量浓度为1 mol·L－1 D．X的值为0.001 √ 解析：原盐酸的pH＝1，则c(HCl)＝0.1 mol·L－1，A项正确，C项错误； 滴定终点时加入的NaOH溶液中NaOH的物质的量为0.01 mol，B、D项错误。 √ 2．(2024·昆明市期末质量检测)如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是(　 ) A．盐酸的物质的量浓度为1 mol·L－1 B．P点时恰好完全反应，溶液呈中性 C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线 D．酚酞不能用作本实验的指示剂 解析：根据图像知，当盐酸中未滴加氢氧化钠溶液时，溶液的pH＝1，则c(HCl)＝c(H＋)＝0.1 mol·L－1，故A错误； P点时二者恰好完全中和，盐酸是一元强酸，氢氧化钠是一元强碱，当二者恰好中和时，二者反应生成氯化钠，则溶液呈中性，故B正确； 根据图像知，当a曲线发生中和反应时，溶液的pH＝1，说明原溶液是盐酸，所以a曲线是氢氧化钠滴定盐酸的实验，故C错误； 甲基橙的变色范围是3.1～4.4，酚酞的变色范围是8～10，且变色现象较明显，所以该中和滴定可以用酚酞或甲基橙作指示剂，故D错误。 3．25 ℃时，向20.00 mL NaOH溶液中逐滴加入某浓度的CH3COOH溶液，滴定过程中，溶液的pH与滴入CH3COOH溶液的体积关系如图所示，点②时NaOH溶液恰好被中和。则下列说法错误的是(　 ) A．CH3COOH溶液的浓度为0.1 mol·L－1 B．图中点①到点③所示溶液中，水的电离程度先增大后减小 C．点④所示溶液中存在：c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－) D．滴定过程中会存在：c(Na＋)>c(CH3COO－)＝c(OH－)>c(H＋) √ 解析：根据图像分析，滴定前NaOH溶液的pH＝13，则NaOH溶液的浓度为0.1 mol·L－1，点②时氢氧化钠恰好被中和，消耗醋酸溶液20 mL，则醋酸溶液的浓度为0.1 mol·L－1，故A正确； 图中点①到点②所示溶液中，随着滴入醋酸溶液，水电离被抑制的程度减小，即水的电离程度增大，恰好反应后继续滴加醋酸，对水的电离起到抑制作用，即图中点①到点③所示溶液中水的电离程度先增大后减小，故B正确； 点④所示溶液是等物质的量的醋酸和醋酸钠混合溶液，根据元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，C错误； 滴定过程中，醋酸钠和氢氧化钠混合溶液中会有c(Na＋)>c(CH3COO－)＝c(OH－)>c(H＋)，D正确。 02 命题热点(二)——氧化还原滴定 (2)用移液管吸取25.00 mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性KMnO4标准溶液的体积如表所示： 计算试样中过氧化氢的浓度为_________________________ mol·L－1。 (3)若滴定前尖嘴中有气泡，滴定后消失，则测定结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。   第一次 第二次 第三次 第四次 体积/mL 17.10 18.10 18.00 17.90 [解析]　(1)滴定达到终点的现象是当滴入最后半滴标准液后，锥形瓶内溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且30 s内溶液不褪色。 (3)滴定前尖嘴中有气泡，滴定后消失，导致读取的消耗的标准液的体积偏大，测定结果偏高。 [答案]　(1)当滴入最后半滴酸性高锰酸钾溶液后，锥形瓶内溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且30 s内溶液不褪色　 (2)0.180 0　 (3)偏高 [系统融通知能] 1．滴定原理 以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原性或氧化性物质反应的物质。 2．滴定试剂 常见用于滴定的氧化剂有：KMnO4、K2Cr2O7、I2等；常见用于滴定的还原剂有：Na2S2O3、亚铁盐、草酸、维生素C等。 3．指示剂 (1)专用指示剂，如在碘量法滴定中，可用淀粉溶液作指示剂。 (2)自身指示剂，如用酸性KMnO4溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 4．实例 (1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液 (2)Na2S2O3溶液滴定碘液 原理 2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI 指示剂 淀粉溶液 终点判断 当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点 √ 解析：滴定终点时的现象应是溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，故A错误； 草酸溶液呈酸性，需要酸式滴定管，酸性KMnO4溶液具有强氧化性，可腐蚀橡胶，不能使用碱式滴定管，故B错误； 若用草酸溶液润洗锥形瓶，会使草酸增多，消耗的KMnO4溶液也会增多，使滴定结果偏高，故C错误； 2．[双选]H2S2O3是一种弱酸，Na2S2O3溶液呈碱性。实验室欲用0.01 mol·L－1 的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，下列说法合理的是(　 ) A．该滴定可用甲基橙作指示剂 B．Na2S2O3是该反应的还原剂 C．该滴定可选用如图所示装置 D．该反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为2NA √ √ 解析：溶液中有单质碘，应加入淀粉溶液作指示剂，碘与硫代硫酸钠发生氧化还原反应，当反应到达终点时，单质碘消失，蓝色褪去，故A错误； Na2S2O3中硫元素化合价升高被氧化，作还原剂，故B正确； Na2S2O3溶液显碱性，应该用碱式滴定管，故C错误； 反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为2NA，故D正确。 3．某工厂废水中含游离态氯，通过下列实验测定其浓度。 ①取水样10.0 mL于锥形瓶中，加入10.0 mL的KI溶液(足量)，发生的反应为Cl2＋2KI===2KCl＋I2，滴入指示剂2～3滴。 ②取一滴定管依次用自来水、蒸馏水洗净后，再用0.01 mol·L－1 Na2S2O3溶液润洗，然后装入0.01 mol·L－1Na2S2O3溶液到0刻度以上，赶出下端尖嘴内的气泡，调整液面至0刻度或0刻度下某一位置，记下读数。 ③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6。 试回答下列问题： (1)步骤①加入的指示剂是_________________________________。 (2)步骤②应使用________式滴定管。 (3)判断达到滴定终点的实验现象是__________________________ ____________________________________________________________。 解析：(1)溶液中有单质碘，加入淀粉溶液呈蓝色，碘与亚硫酸钠发生氧化还原反应，当反应达到滴定终点时，蓝色褪去变为无色。 (2)硫代硫酸钠溶液显碱性，应选择碱式滴定管。 (3)碘遇淀粉变蓝色，所以溶液呈蓝色，随反应I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6进行，溶液中没有碘，溶液由蓝色为无色，说明反应到终点，判断达到滴定终点的实验现象是：滴入最后半滴Na2S2O3溶液，锥形瓶内溶液由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色。 答案：(1)淀粉溶液　(2)碱　(3)滴入最后半滴Na2S2O3溶液，锥形瓶内溶液由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色 03 课时跟踪检测 1 2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 √ 1．准确量取25.00 mL高锰酸钾溶液，可选用的仪器是(　 ) A．500 mL量筒 B．25 mL量筒 C．25 mL酸式滴定管 D．25 mL碱式滴定管 解析：准确量取25.00 mL高锰酸钾溶液，根据溶液体积25.00 mL，则选用滴定管，又因高锰酸钾具有强氧化性，则选用酸式滴定管。 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 2．在25 ℃时，用0.125 mol·L－1的标准盐酸滴定25.00 mL未知浓度的NaOH溶液所得滴定曲线如图所示。图中K点代表的pH为(　 ) A．13 　　 B．12 C．10 　　D．11 √ 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 3．(2024·梅州期中检测)实验室用标准KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液，下列说法或操作正确的是(　 ) A．盛FeSO4溶液的锥形瓶滴定前用FeSO4溶液润洗2～3次 B．选碱式滴定管盛放标准KMnO4溶液，并用碘化钾淀粉溶液作指示剂 C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变浅紫色，立即记下滴定管液面所在刻度 D．滴定后俯视读数会导致滴定结果偏低 √ 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 解析：锥形瓶不能润洗，若润洗，滴定结果偏大，故A错误； KMnO4溶液可氧化橡胶管，应选酸式滴定管盛放标准KMnO4溶液，且不需要加指示剂，故B错误； 标准KMnO4溶液滴定未知浓度的FeSO4溶液，由浅绿色变浅紫色，且30 s不变色，达到滴定终点，然后记下滴定管液面所在刻度，故C错误； 滴定后俯视读数，标准液的体积偏小，则滴定结果偏低，故D正确。 2 4 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 4．(2024·佳木斯期中检测)下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是(　 ) 已知：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓ 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 选项 滴定管中的溶液 锥形瓶中的溶液 指示剂 滴定终点颜色变化 A NaOH溶液 CH3COOH溶液 酚酞 无色→浅红色 B HCl溶液 氨水 酚酞 浅红色→无色 C 酸性KMnO4溶液 K2SO3溶液 无 无色→浅紫红色 D 碘水 亚硫酸溶液 淀粉 无色→蓝色 √ 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 解析：锥形瓶中为酸，加入酚酞溶液显无色，达到滴定终点，溶液显碱性，溶液会变为浅红色，故现象为无色→浅红色，故A正确； 锥形瓶中为碱，随着酸的滴入，溶液碱性减弱，当达到滴定终点，溶液显酸性，应选择酸性范围内变色的指示剂甲基橙，现象是溶液由黄色变为橙色，故B错误； 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 高锰酸钾为紫色，滴入高锰酸钾溶液前无色，当到达滴定终点时溶液为浅紫红色，现象为无色→浅紫红色，故C正确； 碘遇淀粉变蓝色，加入碘水前溶液无色，当滴加碘反应至滴定终点时，碘遇淀粉溶液会呈现蓝色，故D正确。 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 √ 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 √ 6．(2024·潍坊一中高二检测)25 ℃时，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的一元强酸甲和一元弱酸乙，滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是(　 ) A．曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂 B．曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙 C．电离常数Ka(乙)≈1.01×10－5 D．图像中的x>20.00 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 解析：根据两种酸的浓度均为0.100 0 mol·L－1以及曲线Ⅰ、Ⅱ的起点对应的pH可知，曲线Ⅰ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙，曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元强酸甲。分析曲线Ⅰ可知，滴定终点时溶液为碱性，故应选取酚酞作指示剂，A、B项错误； 由强碱滴定强酸达到滴定终点时pH＝7可知，x＝20.00，D项错误。 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 下列说法正确的是(　 ) A．试样在甲中溶解，滴定管选乙 B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点 C．丁图中，滴定前滴定管的读数为(a＋0.50)mL D．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小 √ √ 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 解析：A项，甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)，不正确； B项，溶液变色且30 s内溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，不正确； C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为(a＋0.50)mL，正确； D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 8．室温时，将0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴入20.00 mL未知浓度的某一元酸HA溶液中，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化曲线如图所示。当V(NaOH)＝20.00 mL时，溶液恰好完全反应。则下列有关说法不正确的是(　 ) 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 A．该一元酸溶液浓度为0.10 mol·L－1 B．a、b、c点的水溶液导电性依次增强 C．室温时，HA的电离常数Ka≈1×10－5 D．a点和c点所示溶液中H2O的电离程度相同 解析：根据题给信息，当V(NaOH)＝20.00 mL时，二者恰好完全反应，NaOH＋HA===NaA＋H2O，因此c(HA)＝0.1 mol·L－1，故A项正确； √ 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 导电性与溶液中离子浓度以及所带电荷数有关，离子浓度越大，所带电荷数越多，导电能力越强，根据起点HA的pH＝2，说明HA为弱酸，a、b、c点的导电能力逐渐增强，故B项正确； 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 a点对应的pH＝3，即溶液中c(H＋)＝10－3 mol·L－1，c点对应的pH＝11，溶液中c(OH－)＝10－3 mol·L－1，两点溶液对水的电离抑制能力相同，故D项正确。 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 9．(2024·重庆高二调研)滴定法是化学分析的常用方法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。酸碱中和滴定和氧化还原滴定是常见的两种滴定方法。 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 (1)滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入________(填“酸”或“碱”)式滴定管中。 (2)滴定到达终点的现象是_________________________________ ____________________________________________________________。 Ⅱ.酸碱中和滴定：常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL等浓度的盐酸和醋酸溶液，得到两条滴定曲线，如图所示： 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 (1)滴定盐酸的曲线是图________(填“1”或“2”)。 (2)达到B、D状态时，反应消耗的NaOH溶液的体积a________(填“>”“<”或“＝”)b(已知醋酸钠溶液呈碱性)。 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 解析：Ⅰ.(1)由于高锰酸钾标准溶液具有强氧化性，所以使用酸式滴定管。 (2)滴定到达终点的现象是滴入最后半滴高锰酸钾溶液，溶液由无色变为浅紫红色，且30秒内不褪色。 Ⅱ.(1)HCl是强酸、CH3COOH是弱酸，浓度相同的HCl和CH3COOH的pH：HCl<CH3COOH，根据图知，未加NaOH溶液时，pH较小的是图1，所以图1是滴定盐酸的曲线。 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 答案：Ⅰ.(1)酸　(2)滴入最后半滴高锰酸钾溶液，溶液由无色变为浅紫红色，且30秒内不褪色 Ⅱ.(1)1　(2)> 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 高阶思维训练 10．[双选]用NaOH标准液滴定未知浓度盐酸，滴定曲线如图1实线所示。下列说法正确的是(　 ) 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 A．若使用酚酞作指示剂，滴定终点pH＝7 B．图1中虚线可表示该NaOH标准液滴定与盐酸浓度相同的醋酸 C．向锥形瓶中加入少量蒸馏水，对测量结果没有影响 D．图2为碱式滴定管，读数是29.80 mL √ √ 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 解析：酚酞的变色范围为8.2～10，因此若使用酚酞作指示剂，滴定终点pH＞7，故A错误； 醋酸为弱酸，不完全电离，当醋酸的浓度与盐酸相同时，醋酸的pH大于盐酸，因此图1中虚线不能表示该NaOH标准液滴定与盐酸浓度相同的醋酸，故B错误； 向锥形瓶中加入少量蒸馏水，盐酸的物质的量不变，消耗氢氧化钠的物质的量不变，对测量结果没有影响，故C正确； 滴定管0刻度线在上端，因此图2读数为29.80 mL，故D正确。 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 11．(2024·常州中学高二月考)已知：氯化铵溶液显弱酸性。室温下，将1.000 mol·L－1的盐酸滴入20.00 mL 1.000 mol·L－1的氨水中，溶液的pH和温度随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是(　 ) 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 A．a点溶液中，由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－14 mol·L－1 B．b点时，盐酸和氨水恰好完全反应 C．c点时，消耗盐酸的体积V[HCl(aq)]<20.00 mL D．d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热 √ 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 解析：a点溶液：7<pH<14，因此水电离出的c(H＋)>1.0×10－14 mol· L－1，A项错误； 若盐酸和氨水恰好完全反应，则得到氯化铵溶液，氯化铵溶液呈酸性，c点溶液呈中性，说明此时氨水是过量的，所以c点时消耗盐酸的体积V[HCl(aq)]<20.00 mL，C项正确； 盐酸和氨水恰好完全反应时，放热最多，故d点时盐酸和氨水恰好完全反应，继续滴加盐酸，溶液温度降低的主要原因是加入盐酸的温度低于溶液的温度，B、D项错误。 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 12．草酸晶体的组成可用H2C2O4·xH2O表示，某化学兴趣小组为了测定x值，进行如下实验： ①称取w g草酸晶体，配成100.00 mL水溶液。 ②量取25.00 mL所配制的待测液草酸溶液置于锥形瓶内，加入适量稀硫酸。 ③用浓度为a mol·L－1的标准液酸性KMnO4溶液滴定。重复滴定三次。 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 回答下列问题： (1)实验中，标准液KMnO4溶液应装在________式滴定管中(填“酸”或“碱”)，滴定终点的现象为_________________________________ ____________________________________________________________。 (2)步骤③所发生反应的离子方程式为____________________________ ____________________________________________________________。 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 (3)实验时测得反应溶液中的Mn2＋的浓度随反应时间t的变化如图，Mn2＋浓度变化由缓慢增大到后来迅速增大的原因可能是____________________________________________________________ ____________________________________________________________。 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 (4)若三次滴定用去KMnO4溶液体积的平均值为V mL，则所配制的草酸溶液的物质的量浓度为______ mol·L－1，由此可计算出x值为________(可不化简)。 (5)下列造成所测得x值偏大的是________。 A．滴定过程中，待测液草酸溶液被振荡出锥形瓶 B．滴定前盛标准液KMnO4溶液的滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失 C．盛标准液KMnO4溶液的滴定管未润洗 D．滴定终点仰视读数 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 解析：(1)标准液KMnO4溶液具有强氧化性，会腐蚀橡胶，故应该用酸式滴定管，高锰酸钾溶液为紫红色，故滴定终点的现象为最后滴入半滴KMnO4溶液时，溶液由无色变成紫红色，且30 s内不褪色； (3)由图可知，反应一段时间后反应速率迅速增大，说明此时有催化剂； 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 (5)待测液草酸溶液被振荡出锥形瓶，则滴定时消耗的高锰酸钾较少，结果测定的草酸偏少，水偏多，A正确；滴定后气泡消失，则高锰酸钾的读数偏大，计算出的草酸偏多，水偏少，B错误；盛标准液KMnO4溶液的滴定管未润洗，则滴定管中的高锰酸钾浓度会偏低，滴定时消耗的高锰酸钾体积偏大，计算出的草酸偏大，水的量偏少，C错误；滴定终点仰视读数，则读出的高锰酸钾体积偏大，计算出的草酸偏大，水的量偏少，D错误。 3 1 5 6 7 8 9 10 11 12 2 4 3 A．c点表示CH3COOH和NaOH恰好完全反应 B．b点表示的溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋) C．a点表示的溶液中c(CH3COO－)略小于10－3 mol·L－1 D．b、d点表示的溶液中均等于K a点pH＝3，由CH3COOHCH3COO－＋H＋可知，c(H＋)＝c(CH3COO－)＝10－3mol·L－1，但由于水还存在电离，所以a点表示的溶液中c(CH3COO－)略小于10－3 mol·L－1，C正确； 典例导学　 [例2]　某兴趣小组同学用0.100 0 mol·L－1酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑。 (1)滴定达到终点的现象是________________________________ ___________________________________________________________。 (2)由于第一次数据误差过大，故舍去；根据反应2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑，分别求出其他三次的c(H2O2)，最后求出c(H2O2)的平均值。 原理 2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O 指示剂 酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂 终点 判断 当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点 [浸润素养训练] 1．用c mol·L－1酸性KMnO4溶液滴定V0 mL未知浓度的草酸溶液，达到滴定终点时消耗滴定液x mL。下列说法正确的是(　 ) A．滴定终点时溶液由浅红色变为无色 B．需要锥形瓶、碱式滴定管 C．若用草酸溶液润洗锥形瓶，使测得结果偏低 D．测得草酸浓度c0＝ 滴定反应的离子方程式为2MnO＋5H2C2O4＋6H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O，设草酸的浓度为c0 mol·L－1，根据方程式的计量关系得：c0＝，故D正确。 解析：由图示可知，在V(HCl)＝20.00 mL时，pH＝7，HCl与NaOH恰好完全反应，由c(HCl)·V(HCl)＝c(NaOH)·V(NaOH)知，c(NaOH)＝＝＝0.1 mol·L－1。由Kw＝c(H＋)·c(OH－)知，0.1 mol·L－1的NaOH溶液的c(H＋)＝ 10－13 mol·L－1，即其pH＝13。 5．工业上常向葡萄酒中加入Na2S2O5进行抗氧化。测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量的方法：取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 0 mol·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗标准液10.00 mL(已知S2O＋I2＋H2O―→SO＋I－＋H＋，反应未配平)。则该样品中Na2S2O5的残留量为(　 ) A．0.001 g·L－1 B．0.002 g·L－1 C．0.064 g·L－1 D．0.19 g·L－1 解析：根据题目信息可知反应的离子方程式为S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋，消耗碘的物质的量是0.000 1 mol，碘单质和Na2S2O5的物质的量之比为2∶1，所以Na2S2O5的残留量是＝0.19 g·L－1。 由a点可知，滴定前，一元弱酸乙溶液中c(H＋)＝0.001 0 mol·L－1，故Ka(乙)＝≈1.01×10－5，C项正确； 7．[双选]某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I－发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O===S4O＋2I－。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液(呈碱性)滴定，部分实验仪器和读数如图所示。 HAH＋＋A－，电离产生的c(H＋)＝c(A－)＝10－2 mol·L－1，Ka＝≈10－3，故C项错误； Ⅰ.氧化还原滴定：双氧水常用于医用伤口消毒、环境消毒和食品消毒。化学兴趣小组欲准确测定某市售双氧水中H2O2的含量：取25.00 mL双氧水至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释。用一定浓度的高锰酸钾标准溶液滴定，其反应的离子方程式为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O。 (2)高锰酸钾可以把草酸氧化为二氧化碳，本身被还原为锰离子，离子方程式为5H2C2O4＋6H＋＋2MnO===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O； (4)根据方程式可得关系式2KMnO4～5H2C2O4，设所配制的草酸溶液的物质的量浓度为c mol·L－1，则c＝＝0.1aV mol·L－1 ；根据H2C2O4·xH2O～H2C2O4～xH2O可知，x＝＝－5； 答案：(1)酸　最后滴入半滴KMnO4溶液时，溶液由无色变为紫红色，且30 s内不褪色 (2)5H2C2O4＋6H＋＋2MnO===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O (3)反应产生的Mn2＋对该反应起催化作用，故反应速率加快 (4)0.1aV　－5　(5)A $$