3.3.4 溶液中粒子浓度图像分析（课件PPT）-【新课程学案】2024-2025学年高中化学选择性必修1（人教版2019，浙江专版）

溶液中粒子浓度图像分析 第4课时 1 目 录 01 02 03 命题热点(一)——分布曲线图像分析 命题热点(二)——坐标为对数或负对数的图像分析　　　 课时跟踪检测 01 命题热点(一)——分布曲线图像分析 分布系数图像分析 分布系数图像一般是以pH为横轴、分布分数(组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵轴的关系曲线，以草酸H2C2O4为例，含碳元素的各组分分布系数(δ)与pH的关系如图所示。 续表 A．任意pH下，δ(H2A)＋δ(HA－)＋δ(A2－)＝1 B．酒石酸溶液中，2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)＝c(H＋) C．pH从0到8，水的电离程度先增大后减小 D．pH＝3.04时，δ(H2A)＝δ(HA－)＝0.5 √ [解析]　酒石酸溶液中随着pH增大，电离平衡正向移动，H2A的分布系数逐渐减小，HA－的分布系数先增大后减小，A2－的分布系数一直增大，则曲线a为H2A的变化曲线、b为HA－的变化曲线、c为A2－的变化曲线。任意pH下，根据A元素守恒可知，δ(H2A)＋δ(HA－)＋δ(A2－)＝1，A正确； 酒石酸溶液中根据电荷守恒：2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)＝c(H＋)，B正确； 酸和碱都会抑制水的电离，pH从0到8的过程中，H2A转化为酸根离子A2－，A2－水解促进水的电离，当pH＝8时，溶液中几乎完全是A2－，说明溶液中加入碱过量，A2－水解受到抑制，水的电离也受到抑制，故水的电离程度先增大后减小，C正确； 由图可知，pH＝3.04时，溶液中存在H2A、HA－和A2－三种A的粒子，则δ(H2A)＝δ(HA－)<0.5，D错误。 [浸润素养训练] 1．(2024·广州高二期末)常温下，向某浓度的H2A溶液中逐滴加入某浓度的KOH溶液，测得溶液中H2A、HA－、A2－三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。下列说法不正确的是(　 ) A．曲线1代表δ(H2A)，曲线3代表δ(A2－) B．H2A的第一步电离常数Ka1＝10－1.2 C．KHA溶液呈碱性 D．pH＝4.2时，溶液中c(K＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－) √ KHA溶液中存在HA－的电离与水解，由图可知，Ka2(H2A)＝10－4.2，HA－的电离大于水解，溶液pH＜7，显酸性，故C错误； 由图可知，pH＝4.2时c(HA－)＝c(A2－)，溶液中由电荷守恒可知，c(K＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，则c(K＋)＋c(H＋)＝ 3c(HA－)＋c(OH－)，故D正确。 √ 2．[双选]某弱酸HA溶液中主要成分的分布系数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是(　 ) √ 根据图像可知，当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)＜c(A－)，C错误； 3．常温下，不同pH下磷酸盐中含磷的各物种的分布系数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的百分比)与pH的关系如图所示(图中三个交点处的分布系数均为0.5，且对应的pH分别为2.12、7.20和12.36)。 (2)人体血液中存在NaH2PO4-Na2HPO4的混合液。 ①以酚酞为指示剂(变色范围pH 8.0～10.0)，将NaOH溶液逐滴加入到H3PO4溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加，此时主要反应的离子方程式为__________________________________________ ____________________________________________________________。 02 命题热点(二)——坐标为对数或负对数的图像分析　　　 2．常见对数图像的类型及图像分析 (1)正对数图像 续表 (2)负对数图像 具体类型 含义 变化规律 pH＝ －lg c(H＋) 氢离子浓度的常用对数负值 pH越大，c(H＋)越小，溶液的碱性越强 pC＝ －lg c(C) C离子浓度的常用对数负值 pC越大，c(C)越小 √ 思维建模|解对数图像题一般思路　 (1)确定图像的类型是正对数图像还是负对数图像。 (2)弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。 (3)抓住图像中的特殊点，如pH＝7、lg x＝0、交叉点等。 (4)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。 (5)将图像中的数据或曲线的变化与所学知识对接，对选项做出正确判断。 [浸润素养训练] 1．[双选]某温度下，向一定体积0.1 mol·L－1的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，溶液中pOH[pOH＝－lg c(OH－)]与pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是(　 ) 解析：由于M点碱过量，N点酸过量，M点溶液中氢氧根离子浓度与N点溶液中氢离子浓度相同，对水的电离抑制程度相同，故两点水的电离程度相同，A正确； √ √ M点溶液中主要溶质为一水合氨，为弱电解质，在溶液中部分电离，溶液中离子浓度较小，Q点溶液中溶质主要为氯化铵，为强电解质，在溶液中全部电离，溶液中离子浓度较大，故M点溶液的导电能力小于Q点，C正确； √ m点溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)，此时c(A－)＝c(HA)，则有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HA)＋c(OH－)，故有c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)－c(Na＋)，C正确； 由题图可知，n点溶液的pH<3，溶液呈强酸性，则有c(H＋)>c(OH－)，结合电荷守恒可得c(Na＋)<c(A－)，故有c(Na＋)<c(A－)＋c(HA)，D正确。 A．溶液中水的电离程度：a<c<b B．图中b点坐标为(0,4.75) C．c点溶液中：c(Na＋)＝10c(HX) D．常温下HX的电离常数为10－2.75 √ 03 课时跟踪检测 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 √ 1．常温下，用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol·L－1HA溶液的滴定曲线如图所示，下列说法不正确的是(　 ) A．a≈3，说明HA属于弱酸 B．b、d两点对应的溶液中，水的电离程度：d＞b C．c点溶液中：c(H＋)＝c(OH－) D．d点溶液中粒子浓度大小：c(A－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋) 6 7 8 9 10 11 1 2 3 4 5 解析： a点pH约为3，c(H＋)＝10－3 mol·L－1＜0.1 mol·L－1，则HA部分电离，即HA属于弱酸，故A正确； b点加入氢氧化钠溶液5 mL，溶质为等物质的量的HA与NaA，HA抑制水的电离；d点加入氢氧化钠10 mL，溶质为NaA，NaA促进水的电离，则水的电离程度：d＞b，故B正确； c点pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，故C正确； 6 7 8 9 10 11 1 2 3 4 5 2．常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1H2X溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液，溶液中各微粒的物质的量分数随pH的变化如图所示，以下说法不正确的是(　 ) 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 A．由图可推测，H2X为弱酸 B．滴加过程中发生的反应有：H2X＋OH－===HX－＋H2O，HX－＋OH－===X2－＋H2O C．水的电离程度：a点与b点大致相等 D．若常温下Ka(HY)＝1.1×10－2，HY与少量Na2X发生的反应是：2HY＋X2－===H2X＋2Y－ √ 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 解析：在H2X溶液中滴加NaOH溶液首先发生反应H2X＋OH－===HX－＋H2O，该反应过程中H2X的浓度逐渐减小，HX－的浓度逐渐增大，然后发生HX－＋OH－===X2－＋H2O，HX－的浓度逐渐减小，X2－的浓度逐渐增大，根据反应过程及每个阶段中粒子种类的变化分析。由图和分析可知当X2－的浓度最大时酸碱恰好反应，溶液显碱性，说明盐是强碱弱酸盐，故H2X为弱酸，故A、B项正确； 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 由图像可知a点的溶质组成为等物质的量的H2X和NaHX的混合溶液，b点为等物质的量的NaHX和Na2X的混合溶液，H2X是酸抑制水的电离，Na2X为强碱弱酸盐促进水的电离，由此可知b点水的电离程度大于a点水的电离程度，故C错误； 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 解析： A项，NaHSO3溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)，错误； 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 √ 4．(2023·重庆卷)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是(　 ) 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 解析：温度升高，水的电离程度增大，则M点Kw小于N点Kw，A错误； 升高温度促进铵根离子的水解，且N点铵根离子浓度更大，水解生成氢离子浓度更大，N点酸性更强，故M点pH大于N点pH，B正确； N点降温过程中有水的电离平衡、铵根离子的水解平衡、硫酸铵的溶解平衡3个平衡发生移动，C错误； 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 5．用NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述不正确的是(　 ) 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 A．a点离子浓度：c(K＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－) B．b点溶液中存在：c(Na＋)＋c(K＋)<2c(A2－)＋c(HA－) C．b点的混合溶液pH不可能等于7 D．从a到c的变化过程中，水的电离程度先增大后减小 解析： a点为邻苯二甲酸氢钾溶液，由电离平衡常数可知邻苯二甲酸氢根离子的电离能力大于其水解能力，即邻苯二甲酸氢钾溶液显酸性，则a点离子浓度：c(K＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)，A项正确； √ 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 b点溶质为Na2A、K2A，溶液显碱性，根据电荷守恒可得c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，由于c(H＋)<c(OH－)，则c(Na＋)＋c(K＋)>2c(A2－)＋c(HA－)，B项错误； b点溶质为Na2A、K2A，溶液显碱性，b点的混合溶液pH不可能等于7，C项正确； 从a到c的变化过程中，先生成能水解的盐，促进水的电离，后氢氧化钠过量，抑制水的电离，则水的电离程度先增大后减小，D项正确。 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 6．亚磷酸(H3PO3)是一种二元弱酸，常温下，向一定浓度的NaOH溶液中逐滴滴加H3PO3溶液，含磷各微粒的分布分数δ(平衡时某微粒的浓度占各微粒浓度之和的分数)与pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的关系如图所示。下列说法正确的是(　 ) 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸，反应主要产物为Na2HPO3和NaH2PO3，其中Na2HPO3是正盐，不是酸式盐，故C错误； 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 7．常温下，配制c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.10 mol·L－1的H2A和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　 ) 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 A．常温下，K1(H2A)的数量级为10－3 B．pH＝7的溶液中，c(Na＋)＝3c(HA－) C．在pH＝4的溶液中，c(HA－)＜c(A2－)＋c(H2A) D．在c(Na＋)＝0.10 mol·L－1的溶液中：c(H2A)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－) √ 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 pH＝7的溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)＋c(HA－)，故c(Na＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)，由图可知，pH＝7时，c(A2－)＞c(HA－)，故c(Na＋)＞3c(HA－)，故B错误； 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 溶液中c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.10 mol·L－1，由图可知，c(HA－)＞0.05 mol·L－1，故c(A2－)＋c(H2A)＜0.05 mol·L－1，故c(HA－)＞c(A2－)＋c(H2A)，故C错误； 在c(Na＋)＝0.10 mol·L－1的溶液中①c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.10 mol·L－1＝c(Na＋)，由电荷守恒可知②c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)＋c(HA－)，将①代入②可得c(H2A)＋c(H＋)＝c(A2－)＋c(OH－)，故D正确。 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 8．[双选]常温下，向新制氯水中滴加NaOH溶液，溶液中水电离出的OH－浓度与NaOH溶液体积之间的关系如图所示。下列推断正确的是(　 ) 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 A．E、H点溶液的pH分别为3和7 B．F点对应的溶液中：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－) C．G点对应的溶液中：c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(ClO－)＞c(OH－)＞c(H＋) D．E～H点对应的溶液中，c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(HClO)＋c(Cl2)为定值 √ √ 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 F点对应的溶液中溶质为NaCl、NaClO和Cl2、HCl、HClO等，电荷守恒关系c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(ClO－)，溶液呈中性，c(OH－)＝c(H＋)，则c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)，故B正确； 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 G点完全反应生成等物质的量浓度的NaCl、NaClO，溶液呈碱性，ClO－水解，则c(OH－)＞c(H＋)、c(Cl－)＞c(ClO－)，元素守恒c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(HClO)，则c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(ClO－)，所以溶液中离子浓度大小为c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(ClO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故C正确； E～H点对应的溶液中存在Cl原子守恒，即c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(HClO)＋2c(Cl2)＝2c起始(Cl2)，为定值，故D错误。 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 ①写出液氨自耦电离的方程式：________________________________ ____________________________________________________________。 ②写出碳酸钠溶于液氨后，第一级氨解的离子方程式：_____________________________。 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 常温下NH3·H2O的电离平衡常数Kb＝______(用含有a的代数式表示)，温度升高A点的位置可能是________(填“A1”或“A2”)，a________(填“>”“<”或“＝”)7。 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 高阶思维训练 10．常温下，将0.01 mol·L－1盐酸逐滴滴入10 mL 0.01 mol·L－1NaCN溶液中。滴加过程中，CN－、HCN的物质的量分数(δ)随pH变化的关系如图1所示，pH随加入盐酸体积变化的关系如图2所示。下列说法错误的是(　 ) 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 A．HCN的电离平衡常数K＝1×10－9.5 B．当pH＝7时，溶液中c(Cl－)＝c(HCN) C．b点对应的溶液中：c(Cl－)＞c(CN－)＞c(OH－) D．c点对应的溶液中：c(CN－)＋c(HCN)＝0.01 mol·L－1 √ 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 溶液中存在的电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CN－)＋ c(Cl－)，存在的元素守恒：c(Na＋)＝c(HCN)＋c(CN－)，则质子守恒为c(HCN)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，又pH＝7时溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，则c(Cl－)＝c(HCN)，故B正确； b点溶液中溶质为等物质的量浓度的NaCN、HCN、NaCl，溶液的pH＞7，溶液呈碱性，说明NaCN中CN－的水解程度大于HCN的电离程度，不考虑HCN的电离只考虑NaCN中CN－的水解，则c(CN－)＞c(OH－)，氯离子不水解，所以溶液中存在c(Cl－)＞c(CN－)＞c(OH－)，故C正确； 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 c点总体积是原来的2倍，NaCN与HCl恰好完全反应生成HCN和NaCl，HCN发生电离，由元素守恒，含有CN元素微粒的浓度之和是原来的一半，即c(CN－)＋c(HCN)＝0.005 mol·L－1，故D错误。 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 11．[双选]常温下，已知亚磷酸(H3PO3)溶液中含磷微粒的浓度之和为0.1 mol·L－1，测得溶液中各含磷微粒的pc-pOH关系如图所示。已知：pc＝－lg c，pOH＝－lg c(OH－)；x、z两点的坐标为x(7.3,1.3)、z(12.6,1.3)，下列说法正确的是(　 ) 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 √ √ 1 5 6 7 8 9 10 11 2 3 4 曲线含义分析 随着pH的逐渐增大，溶质分子的浓度逐渐减小，酸式酸根离子浓度先逐渐增大后逐渐减小，酸根离子浓度逐渐增大，所以δ0表示H2C2O4、δ1表示HC2O、δ2表示C2O 特殊点的应用 对于分布系数图像，一般选择“交点”处不同微粒的等浓度关系，代入电离常数公式计算各级电离常数。图中A点处c(H2C2O4)＝c(HC2O)，Ka1(H2C2O4)＝ ＝c(H＋)＝10－a。B点处c(C2O)＝c(HC2O)，Ka2(H2C2O4) ＝＝c(H＋)＝10－b [例1]　(2024年1月·甘肃高考适应性演练)酒石酸是一种有机二元弱酸(记为H2A)。25 ℃时，H2A、HA－和A2－的分布分数δ例如 δ(HA－)＝与溶液pH关系如图，已知酒石酸的pKa1＝3.04，pKa2＝4.37，下列说法错误的是(　 ) 解析：由H2AH＋＋HA－，HA－H＋＋A2－，随着pH的增大，H2A减小，HA－先增大后减小，A2－增大，则曲线1代表δ(H2A)，曲线3代表δ(A2－)，故A正确； 由曲线1、2交点可知，H2A的第一步电离常数Ka1＝＝c(H＋)＝10－1.2，故B正确； A．该酸－lg Ka≈4.7 B．NaA的水解平衡常数Kh＝ C．当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)>c(A－) D．某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4 解析：由图可知，c(HA)＝c(A－)时，pH≈4.7，该酸Ka＝≈10－4.7，故－lg Ka≈4.7，A正确； NaA的水解平衡常数Kh＝，B错误； 由A项知，Ka≈10－4.7，Ka＝，当c(HA)∶c(A－)＝4∶1时，c(H＋)＝10－4.7×4，则pH≈4。 (1)H3PO4第二步电离方程式H2POHPO＋H＋的电离常数为Ka2，则pKa2＝__________(pKa2＝－lg Ka2)。 ②Na2HPO4溶液显碱性，向其中加入足量的CaCl2溶液，生成Ca3(PO4)2沉淀，且溶液显酸性，该反应的平衡常数为_______________。 解析：(1)H3PO4第二步电离方程式H2POHPO＋H＋的电离常数为Ka2＝，当c(HPO)＝c(H2PO)时，对应pH＝7.20，即Ka2＝＝c(H＋)＝10－7.20 mol·L－1，则pKa2＝－lg Ka2＝7.20； (2)①由图可知，pH由8至10，H2PO在减少，HPO在增加，pH＝10时，溶液中主要存在的是HPO，则发生的反应为OH－＋H2PO===HPO＋H2O；②Na2HPO4与CaCl2反应生成Ca3(PO4)2的离子方程式为 Ⅰ.2HPO＋3Ca2＋===Ca3(PO4)2 ＋2H＋　K1； Ⅱ.HPOPO＋H＋K2＝Ka3＝10－12.36； Ⅲ.Ca3(PO4)23Ca2＋＋2POK3＝Ksp[Ca3(PO4)2]＝10－29； 由Ⅰ＝2×Ⅱ－Ⅲ知，K1＝＝＝＝104.28。 答案：(1)7.20 (2)①OH－＋H2PO===HPO＋H2O　②104.28 1．对数图像的含义 将溶液中某一微粒的浓度或某些微粒的浓度的比值取常用对数，即lg c(A)或lg，与溶液中的pH或溶液的体积等的关系作出的图像称为对数图像。根据数学知识，c(A)和lg c(A)的关系为：当c(A)＝1时，lg c(A)＝0；当c(A)＞1时，lg c(A)＞0，且c(A)越大，lg c(A)越大；当c(A)＜1时，lg c(A)＜0，且c(A)越大，lg c(A)越大，但lg c(A)的绝对值越小。 具体类型 含义 变化规律 lg 生成物与反应物离子浓度比的常用对数 lg越大，反应向正反应方向进行的程度越大 lg 稀释后与稀释前体积比的常用对数 lg越大，稀释程度越大 lg 氢离子与氢氧根离子浓度比的常用对数 比值越大，酸性越强； 中性时，＝1 [例2]　25 ℃时，向Na2CO3溶液中滴入盐酸，混合溶液的pH与lg X的变化关系如图所示。已知：lg X＝lg 或lg。 下列叙述正确的是(　 ) A．曲线m表示pH与lg的变化关系 B．当溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO) C．Ka1(H2CO3)的数量级为10－6 D．滴加过程中，保持不变 [解析]　Na2CO3溶液中滴入盐酸，起初发生反应CO＋H＋===HCO，后来才发生反应HCO＋H＋===H2CO3，所以曲线m表示pH与lg的变化关系，A不正确； 当溶液显中性时，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＞c(HCO)＋2c(CO)，B不正确； 根据图像分析知Ka1(H2CO3)＝＝10×10－7.4＝ 10－6.4，数量级为10－7，C不正确； ＝×＝Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3)，温度不变，Ka1(H2CO3)、Ka2(H2CO3)不变，故滴加过程中，保持不变，D正确。 A．M点和N点溶液中H2O的电离程度相同 B．Q点溶液中，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－) C．M点溶液的导电性小于Q点溶液的导电性 D．N点溶液加水稀释，变大 Q点时pH＝pOH，说明溶液呈中性，根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，B错误； N点溶液加水稀释，Kb＝，温度不变，Kb不变，加水稀释氢离子浓度减小，c(OH－)增大，所以变小，D错误。 2．常温下，将NaOH溶液滴入某一元酸(HA)溶液中，测得混合溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。下列叙述不正确的是(　 ) A．Ka(HA)的数量级为10－5 B．滴加NaOH溶液过程中，不断减小 C．m点所示溶液中：c(H＋)＝c(HA)＋c(OH－)－c(Na＋) D．n点所示溶液中：c(Na＋)<c(A－)＋c(HA) 解析：由题图可知，p＝－lg＝0，即＝1时，混合液的pH＝4.76，HA的电离平衡常数Ka(HA)＝ ＝c(H＋)＝10－4.76，则Ka(HA)的数量级为10－5，A正确； A－的水解常数Kh＝，由于温度不变，Kh不变，故保持不变，B错误； 3．已知：p＝－lg。常温下，向0.10 mol·L－1 HX溶液中滴加0.10 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH随p变化关系如图。下列说法正确的是(　 ) 解析： HX的电离平衡常数Ka(HX)＝，用c点进行分析，p＝－lg＝1，即＝10时，混合液的pH＝5.75，Ka(HX)＝ · c(H＋)＝10－4.75，Kh(X－)＝10－9.25。由于a、b、c均为酸性溶液，因此溶质均为HX和NaX，且HX的电离程度大于X－的水解程度，HX电离出H＋对水的电离起到抑制作用，H＋浓度越小，pH越大，对水的电离抑制能力越弱，即溶液中水的电离程度：a<b<c，A错误； HX的电离平衡常数Ka＝10－4.75，b点时， ＝1，则c(H＋)＝ 10－4.75 mol·L－1，b点坐标是(0,4.75)，B正确； c点溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(X－)，根据c点坐标， ＝10－1，代入电荷守恒式得到c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋10c(HX)，因为溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，推出c(Na＋)<10c(HX)，C错误； HX的电离平衡常数Ka＝＝10－4.75，D错误。 d点恰好生成NaA，溶液中NaA===Na＋＋A－、A－＋H2OHA＋OH－、H2OH＋＋OH－，由于d点pH＞7，则c(OH－)＞c(H＋)，则大小关系为c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D错误。 由图可得a点Ka1(H2X)＝＝c(H＋)＝10－7，b点Ka2(H2X)＝＝c(H＋)＝10－11，若常温下Ka(HY)＝1.1×10－2，则酸性HY>H2X>HX－，根据强酸制弱酸的原则，HY与少量Na2X发生的反应是：2HY＋X2－===H2X＋2Y－，故D正确。 3．常温下，Na2SO3溶液作为吸收液吸收SO2时，吸收液pH随n(SO)∶n(HSO)变化图像如图，则以下离子浓度关系的判断正确的是(　 ) A．NaHSO3溶液中c(H＋)＜c(OH－) B．Na2SO3溶液中c(Na＋)＞c(SO)＞c(HSO)＞c(OH－)＞c(H＋) C．当吸收溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(SO)＞c(HSO)＞c(OH－)＝c(H＋) D．当吸收溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(HSO)＋c(SO) B项，Na2SO3溶液中，c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞ c(H＋)，错误； C项，＝1∶1时，溶液略显碱性，若使溶液显中性，则c(SO)＜c(HSO)，错误； D项，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，由于c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)，正确。 A．M点Kw等于N点Kw B．M点pH大于N点pH C．N点降温过程中有2个平衡发生移动 D．P点c(H＋)＋c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(OH－)＋2c(SO) P点为硫酸铵的不饱和溶液，由电荷守恒可知，c(H＋)＋c(NH) ＝c(OH－)＋2c(SO)，D错误。 A．曲线b代表δ(HPO) B．H2PO的电离平衡常数Ka＝1×10－6.7 C．反应主要产物为Na2HPO3和NaH2PO3两种酸式盐 D．在NaH2PO3溶液中：c(Na＋)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(OH－)＞c(H＋) 解析：由图可知，曲线a、b、c分别表示δ(HPO)、δ(H2PO)、δ(H3PO3)，故A错误； pOH＝7.3时pH＝14－7.3＝6.7，c(H2PO)＝c(HPO)，此时H2PO的电离平衡常数Ka＝×c(H＋)＝c(H＋)＝1×10－6.7，故B正确； 由图可知，NaH2PO3溶液的pOH在9.5～11之间，溶液呈酸性，说明H2PO电离程度大于其水解程度，则NaH2PO3溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(H2PO)＞c(H＋)＞c(HPO)＞c(OH－)，故D错误。 解析：由图可知，pH＝3.2时，c(H＋)＝10－3.2mol·L－1，此时 c(HA－)＝c(H2A)，K1(H2A)＝＝c(H＋)＝10－3.2，K1(H2A)的数量级为10－4，故A错误； 解析： E点溶液呈酸性，水电离c(H＋)＝10－11 mol·L－1，即溶液中c(OH－)＝10－11 mol·L－1，溶液中c(H＋)＝ mol·L－1＝10－3mol· L－1，pH＝3，但H点溶液中溶质为过量NaOH、NaCl、NaClO，溶液呈碱性，pH＞7，故A错误； 9．氨水是化学工业的重要原料。回答下列问题： (1)实验表明，液氨也能像水那样进行自耦电离(H2O＋H2OH3O＋＋OH－)，碳酸钠溶于液氨后也能发生完全电离和类似水解的氨解。 (2)常温下，已知Kb(NH3·H2O)≈1.75×10－5，向某氨水中缓缓通入HCl气体，溶液中lg 与pH的关系如图所示。 解析：(1)①结合水的自耦电离可知，液氨自耦电离的方程式为NH3＋NH3NH＋NH。②碳酸钠溶于液氨后，第一级氨解碳酸根离子和氨分子生成碳酸氢根离子和NH，故为CO＋NH3HCO＋NH； (2)由A点可知，c(NH)＝c(NH3·H2O)且pH＝a，则pOH＝14－a，NH3·H2ONH＋OH－，Kb＝＝10a－14；温度升高，促进一水合氨的电离，铵根离子浓度增大、一水合氨浓度减小，则lg 变大，A点的位置可能是A2，此时溶液仍显碱性，a>7。 答案：(1)①NH3＋NH3NH＋NH ②CO＋NH3HCO＋NH (2)10a－14　A2　> 解析：当c(CN－)＝c(HCN)时，溶液的pH＝9.5，HCN的电离平衡常数K＝＝c(H＋)＝1×10－9.5，故A正确； A．表示pc(H2PO)随pOH变化的曲线是② B．常温下，NaH2PO3溶液中的c(HPO)>c(H3PO3) C．亚磷酸(H3PO3)的电离平衡常数Ka2＝10－1.4 D．H3PO3与足量的NaOH溶液反应的离子方程式为 H3PO3＋3OH－===PO＋3H2O 解析：表示pc(H2PO)随pOH变化的曲线是②，故A正确； NaH2PO3存在电离和水解，电离生成HPO，水解生成H3PO3，电离常数Ka2＝10－6.7，水解常数为Kh2＝＝10－12.6，Ka2> Kh2，c(HPO)>c(H3PO3)，故B正确，C错误； 由于H3PO3在溶液中只有三种含P微粒，是二元酸，与足量NaOH反应的方程式为H3PO3＋2OH－===HPO＋2H2O，故D错误。 $$